天然藥物化學(xué)習(xí)題

第一章總論一、指出下列各物質(zhì)的成分類別1.纖維素2.酶3.淀粉4.維生素C5.乳香6.五倍子7.沒藥8.肉桂油9.蘇藿香10.蓖麻油11.阿拉伯膠12.明膠13.西黃芪膠14.棕櫚蠟15.蘆薈16.彈性橡膠17.松脂18.花生油19.安息香20.檸檬酸21.阿魏酸22.蟲白蠟23.葉綠素24.天花粉蛋白二、解釋下列概念1.天然藥物化學(xué)2.反相層析3.有效成分與無效成分4.雙向展開5.單體、有效部位6.Rf值7.硅膠G、硅膠H、硅膠GF2548.相似相溶原理9.降活性氧化鋁、SephadexG2510.樹膠、樹脂11.UV、IR、NMR、MS、CD、ORD12.植物色素、鞣質(zhì)13.酸價(jià)、碘價(jià)、皂化價(jià)、酯價(jià)14.脂肪酸與脂肪油、蠟15.滲漉法16.逆流連續(xù)萃取法17.萃取法18.結(jié)晶、重結(jié)晶、分步結(jié)晶19.液滴逆流分配法、逆流分配法20.鹽析、透析21.脫脂22.升華法、水蒸氣蒸餾法23.梯度洗脫24.mp、bp、[α]D、[η]D25.干柱層析26.EI-MS、CI-MS、FD-MS、FAB-MS三、問答題1.將下列有機(jī)溶劑按親水性強(qiáng)弱順序排列：乙醇、環(huán)己烷、正丁醇、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、苯2.溶劑提取法選擇溶劑的依據(jù)是什么?水、乙醇、苯各屬于什么溶劑，優(yōu)缺點(diǎn)是什么?3.“水提醇沉法”和“醇提水沉淀法”各除去什么雜質(zhì)?保留哪些成分?4.水蒸氣蒸餾法主要用于哪些成分的提取?5.如何消除萃取過程中的乳化現(xiàn)象?四、填空題1.層析法按其基本原理分為①________②_________③_________④__________。2.不經(jīng)加熱進(jìn)行的提取方法有_____和_____；利用加熱進(jìn)行提取的方法有____和______，在用水作溶劑時(shí)常利用______，用乙醇等有機(jī)溶劑作提取溶劑時(shí)常利用_____。3.硅膠吸附層析適于分離____成分，極性大的化合物Rf____；極性小的化合物Rf______。4.利用萃取法或分配層析法進(jìn)行分離的原理主要是利用____________。5.測(cè)定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指______、______、______和_______，另外ORD譜主要用于_____，X衍射主要用于______。五、判斷正誤1.中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。()2.蠟是指高級(jí)脂肪酸與甘油以外的醇所形成的酯。()3.松材反應(yīng)就是檢查木質(zhì)素。()4.目前所有的有機(jī)化合物都可進(jìn)行X-衍射測(cè)定結(jié)構(gòu)。()5.蛋白質(zhì)皆易溶于水而不溶于乙醇。()6.苦味質(zhì)就是植物中一類味苦的成分的統(tǒng)稱。()7.在硝酸銀絡(luò)合薄層層析中,順式雙鍵化合物與硝酸銀絡(luò)合較反式的易于進(jìn)行。8.化合物乙?；貌坏揭阴；镎f明結(jié)構(gòu)中無羥基。()9.植物有效成分的含量不隨生長環(huán)境的變化而變化。()10.同一化合物用不同溶劑重結(jié)晶,其結(jié)晶的熔點(diǎn)可能有差距。()11.某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析，用一種展開劑展開，呈單一斑點(diǎn)，所以該晶體為一單體。()12.植物油脂主要存在于種子中。()13.中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。()14.聚酰胺層析原理是范德華力作用。()15.硅膠含水量越高,則其活性越大,吸附能力越強(qiáng)。()六、選擇題1.高壓液相層析分離效果好的主要原因是：A.壓力高B.吸附劑的顆粒細(xì)C.流速快D.有自動(dòng)記錄2.人體蛋白質(zhì)的組成氨基酸都是：A.L-α-氨基酸B.δ-氨基酸C.必需氨基酸D.D-氨基酸3.活性炭在下列哪一種條件下吸附性最強(qiáng)?A.酸性水溶液B.堿性水溶液C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液E.稀丙酮水溶液4.蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形式：A.真溶液B.膠體溶液C.懸濁液D.乳濁液5.紙層析屬于分配層析,固定相為：A.纖維素B.濾紙所含的水C.展開劑中極性較大的溶液D.水6.化合物在進(jìn)行薄層層析時(shí)，常碰到兩邊斑點(diǎn)Rf值大，中間Rf值小，其原因是：A.點(diǎn)樣量不一B.層析板鋪得不均勻C.邊緣效應(yīng)D.層析缸底部不平整D.先用乙醇，再用水沖洗15.欲從一中藥材中提取一種雙糖苷，一般可采用：A.冷水浸漬B.70%乙醇回流C.苯回流D.滲漉法水提六、問答題1.說明苷鍵三種催化水解的不同特點(diǎn)及影響酸催化水解的結(jié)構(gòu)因素。2.實(shí)際工作中確定糖端基碳構(gòu)型(α、β)的方法有哪些?七、判斷正誤1.一般存在苷的植物中，也同時(shí)存在水解苷的酶。()2.氰苷是氧苷的一種。()3.苷、配糖體、苷元代表植物中常見的三類不同成分。()4.C-苷無論水溶性或其它溶劑中的溶解度都特別小。()5.Molish反應(yīng)是糖和苷的共同反應(yīng)。()6.淀粉、纖維素均是由葡萄糖通過1α→4結(jié)合的直鏈葡萄糖。()7.一對(duì)糖或苷端基差向異構(gòu)體的分子旋光差取決于其余部分碳原子的構(gòu)型，而旋光和則取決于端基碳原子。()8.蕓香糖(L-鼠李糖，1α-6-D-葡萄糖)有還原性，而海藻糖(D-葡萄糖，1α→1α-D-葡萄糖)卻不是還原糖。()八、完成下列反應(yīng)

九、提取分離題1.丹皮中含有牡丹的酚苷、牡丹酚原苷及葡萄糖,設(shè)計(jì)一種合理的提取方法及柱層析分離方法。

2.根據(jù)苷類溶解性規(guī)律,設(shè)計(jì)利用溶劑極性梯度法分離苷元、單糖苷、多糖苷、單糖的工藝流程。3.有一葉類生藥，經(jīng)預(yù)試含有糖苷、生物堿等成分。已知生物堿為弱堿性生物堿，叔胺生物堿；不含酚性生物堿。在下面工藝流程中，你認(rèn)為上述成分應(yīng)在哪部分出現(xiàn)，并有哪些雜質(zhì)出現(xiàn)相應(yīng)的部分。十、鑒別下列各組化合物

十一、結(jié)構(gòu)鑒定1.從楊柳皮中分得一酚苷，以3.2%濃度的95%乙醇溶液，在1分米的旋光管中測(cè)得旋光度為+0.55°，水解后得1分子D-葡萄糖和1分子鄰羥基苯甲醇。此酚苷的1HNMR譜中有δ4.37(1H,d,J=7.5Hz)信號(hào)，寫出此苷的結(jié)構(gòu)，并加以解釋。2.某化合物與Fehling試劑呈陽性反應(yīng)，可被苦杏仁酶水解而不被麥芽糖酶水解，全甲基化后酸水解產(chǎn)物中有2,3,4,6-4,0-甲基-D-葡萄糖；2,3,6-三-O-甲基-D-葡萄糖；3-OH蒽醌三種化合物，試推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。3.從海藻中分得一雙糖，酸水解只得D-葡萄糖，Tollen's和Fehling's試驗(yàn)均陽性，不被β-葡萄糖苷酶水解，全甲基化后水解只得2,3,4,6-四甲基D-葡萄糖。推測(cè)其結(jié)構(gòu)。4.某雙糖能還原Tollen氏試劑，不被表芽糖酶水解，全甲基化后酸水解，生成物中檢出2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖和3,4-二-O-甲基D-來蘇糖，畫出雙糖的結(jié)構(gòu)式并加以命名。

第三章苯丙素類

一、寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱及結(jié)構(gòu)類型二、填空1.香豆素類化合物因分子中具有______結(jié)構(gòu)，故在堿性條件下，與羥胺作用后，再與鐵鹽反應(yīng)生成______，呈______色。2.香豆素是______的內(nèi)酯，具有芳甜香氣。其母核為_______________。3.香豆素的結(jié)構(gòu)類型通常分為下列四類：________、________、________及________。4.苯丙素酚類在生源上來源于______，苯核上常有______、______取代基。5.常見的苯丙素酚類成分有______、_____、______、______、______、______。6.香豆素類化合物在紫外光下多顯示______色熒光，______位羥基熒光最強(qiáng)，一般香豆素遇堿熒光______。7.黃酮、蒽醌、香豆素都可溶于堿液，其原因：黃酮是______，蒽醌是______，香豆素是______。8.有一結(jié)晶性化合物，可溶于水、乙醇、微溶于乙酸乙酯，不溶于苯，易溶于堿性水溶液，F(xiàn)eCl3反應(yīng)陽性，異羥肟酸鐵反應(yīng)陽性，Molish反應(yīng)陽性，此結(jié)晶為______。9.在堿性溶液中，多數(shù)香豆素類化合物的紫外吸收峰位置較中性或酸性溶液中有顯著的______移動(dòng)現(xiàn)象，其吸收度也______。10.木脂素可分為兩類，一類由______和______二種單體組成，稱______；另一類由______和______二種單體組成，稱為______。三、判斷正誤1.Emerson反應(yīng)為(+)且Gibb's反應(yīng)亦為(+)的化合物一定是香豆素。()2.分子量較小的香豆素有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸出。()3.香豆素與強(qiáng)堿長時(shí)間加熱生成反式的鄰羥基桂皮酸鹽，再加酸則又環(huán)合成原來的內(nèi)酯環(huán)。()4.香豆素類多具有芳香氣味，故適宜用作食品添加劑。()5.香豆素類苯核上所有的酚羥基越多，熒光越強(qiáng)。()6.木脂素類多具光學(xué)活性，遇酸或堿易發(fā)生異構(gòu)化。()7.異羥肟酸鐵反應(yīng)為香豆素類的特有反應(yīng)。()8.香豆素3，4-雙鍵比側(cè)鏈上的雙鍵更活潑，更易于氫化。()9.香豆素類化合物廣泛分布于蕓香科和傘形科中。()10.香豆素的MS譜中，基峰是其分子離子峰。()四、選擇填空1.Gibb's反應(yīng)呈陽性結(jié)果的化合物是：2.下列化合物中，能夠用堿溶酸沉淀法與其他成分分離的為：A.傘形花內(nèi)酯B.大黃素甲醚C.大黃酸的全甲基化物D.奧類3.下列香豆素類化合物在UV燈下熒光強(qiáng)弱的順序?yàn)椋篈.①②③④B.④③①②C.②①③④D.④③②①4.Labat反應(yīng)的組成試劑是：A.濃硫酸+變色酸的醇深液B.濃流酸+沒食子酸的醇溶液C.濃硫酸+α-茶酚D.濃硫酸+醋酐5.下列香豆素類化合物在硅膠吸附薄層上的Rf值大小順序?yàn)椋?/p>

A.④①②③B.③②①④C.①②③④D.④③①②

6.已知下列某物質(zhì)的醇溶液，滴入NaOH溶液呈黃色，而熒光燈下熒光很弱，遇FeCl3呈陽性反應(yīng)，而Mg-HCl反應(yīng)呈陽性，則該物質(zhì)可能是：

五、鑒別下列各組化合物六、完成下列反應(yīng)

七、提取分離1.中藥秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及樹脂、脂溶性色素等雜質(zhì)，其中甲素、乙素的紙層析結(jié)果如下：Rf值 成分

展開劑甲素乙素水0.770.50乙醇0.790.80氯仿0.000.00乙酸乙酯0.120.89根據(jù)紙層析結(jié)果設(shè)計(jì)自秦皮中提取分離甲素和乙素及去除雜質(zhì)的方法(以流程圖表示)。2.窩兒七為陜西民間用于清熱、消炎、鎮(zhèn)痛的一種草藥，其中含有下列幾種成分，試設(shè)計(jì)一個(gè)提取分離流程(脫氫鬼臼素在冷醇中溶解度小)。八、結(jié)構(gòu)鑒定1.寫出下列化合物質(zhì)譜中的碎片離子：2.有一結(jié)晶性化合物，mp227-228℃，可溶于H2O，EtOH，微溶于EtOAc，不溶于C6H6，Et2O，易溶于堿性水溶液。Emerson反應(yīng)紅色，Gibb's反應(yīng)藍(lán)色，Molish反應(yīng)棕色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)藍(lán)色，異羥肟酸鐵反應(yīng)橙色。本品100mg，用1NHCl6ml水解，水解液靜置后析出淡黃色針晶51mg，稀醇重結(jié)晶得無色細(xì)針晶，mp263-264℃，具升華性，與下列試劑反應(yīng)結(jié)果為：FeCl3綠色，Ag(NH3)2NO3：橙褐色；Emerson棕橙色，異羥肟酸鐵反應(yīng)橙色。水解母液PC檢查含葡萄糖，用苦杏仁酶水解的產(chǎn)物同酸水解產(chǎn)物。該化合物的UV光譜為λmeOHmaxnm：258，310；水解后得苷元的UV光譜為λmeOHmaxnm：263，328。IRγkBrmaxcm-1：3400,1705,1618,1570,1495。MS見不到分子離子峰，主要碎片離子峰為m/z：178,150,122,104,94,64，和水解所得苷元的MS相同。根據(jù)元素分析得分子量(不是根據(jù)MS得到，準(zhǔn)確性較差)初步估計(jì)分子式為C10H10O4，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。

第四章醌類化合物

一、寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型

二、解釋概念1.Borntrager反應(yīng)2.迫位(Peri)甲氧基3.蒽醌、蒽酚、蒽酮4.菲格爾(Feigl)反應(yīng)三、填空1.醌類按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為下列四類：①________②_______③_______④________。2.萘醌化合物從結(jié)構(gòu)上考慮可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三種類型，但迄今為止從天然界得到的幾乎均為______。3.游離蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)弱排列順序?yàn)開_____>______>______>______>______，故可從有機(jī)溶劑中依次用______、______、______及______水溶液進(jìn)行梯度萃取，以達(dá)到彼此分離的目的。4.游離的蒽醌衍生物，常壓下加熱即能___，此性質(zhì)可用于蒽醌衍生物的___和___。5.羥基蒽醌能發(fā)生Borntrager's反應(yīng)顯____色，而_____、_____、_____、_____類化合物需經(jīng)氧化形成蒽醌后才能呈色。6.結(jié)構(gòu)類型及化學(xué)環(huán)境不同的羥基甲基化反應(yīng)按難易順序排列，依次為____、____、____、____等。即羥基____性越強(qiáng)，則甲基化反應(yīng)越易進(jìn)行。7.蒽醌類是指具有___基本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱，其中__位稱為α位，__位稱為β位。8.下列化合物與醋酸鎂的甲醇溶液反應(yīng)：鄰位酚羥基的蒽醌顯____色；對(duì)位二酚羥基的蒽醌顯____色；每個(gè)苯環(huán)上各有一個(gè)α-酚羥基或有間位羥基者顯____色；母核上只有一個(gè)α或β酚羥基或不在同一個(gè)環(huán)上的兩個(gè)β酚羥基顯____色。9.Kesting-Craven以應(yīng)(與活性次甲基試劑的反應(yīng))僅適用于醌環(huán)上有未被取代位置的_____及____類化合物，____類化合物則無此反應(yīng)。10.某中藥用10%H2SO4水溶液加熱水解后，其乙醚萃取液加入5%NaOH水溶液振搖，則乙醚層由黃色褪為無色，而水層顯紅色，表示可能含有____成分。四、選擇題1.蒽醌類化合物在何種條件下最不穩(wěn)定：A.溶于有機(jī)溶劑中露光放置B.溶于堿液中避光保存C.溶于堿液中露光放置D.溶于有機(jī)溶劑中避光保存2.具有升華性的化合物是：A.蒽醌苷B.蒽酚苷C.游離蒽醌D.香豆精苷3.以下化合物，何者酸性最弱：

4.下列化合物中，何者遇堿液立即產(chǎn)生紅色：5.下列化合物，其IRνC=O為1674，1620cm-1。該化合物為：6.空氣中最穩(wěn)定的化合物是：

7.某中草藥水煎劑經(jīng)內(nèi)服后有顯著致瀉作用，可能含有的成分是：A.蒽醌苷B.游離蒽醌C.游離蒽酚D.游離蒽酮8.在總游離蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：A.帶一個(gè)α-酚羥基的B.帶一個(gè)β-酚羥基的C.帶兩個(gè)α-酚羥基的D.不帶酚羥基的9.硬毛中華獼猴桃中含有下列幾種成分，其酸性大小順序?yàn)椋?/p>

A.④>③>②>①B.③>④>①>②C.①>②>④>③D.④>③>①>②10.下列物質(zhì)在吸附硅膠薄層上完全被分離開后的Rf值大小順序?yàn)椋?/p>

A.II>IV>III>IB.II>III>IV>IC.I>IV>III>IID.III>II>IV>I

五、比較下列各組化合物酸性強(qiáng)弱六、完成下列反應(yīng)七、鑒別下列各組化合物(用化學(xué)或物理方法)

八、判斷正誤1.二蒽酮類化合物的C10-C10'鍵與一般C-C鍵不同，易于斷裂，生成穩(wěn)定的蒽酮類化合物。()2.大黃經(jīng)貯藏一段時(shí)間后，其中的蒽酚類成分含量增高，而蒽醌類成分則含量下降。()3.應(yīng)用葡聚糖凝膠層析法分離蒽苷類成分，用70%MeOH液洗脫，先洗脫下來的是極性低的苷元，后洗脫下來的是極性高的苷。()4.在蒽醌的乙?；磻?yīng)中，醇羥基最容易被乙?；?，而α-酚羥基則較難。()5.醌類衍生物多為有色結(jié)晶體，其顏色的深淺與分子中是否含有酚羥基等有關(guān)。()九、提取分離1.某中草藥含有下列蒽醌類成分和它們的葡萄糖苷，如果成分乙是有效成分，試設(shè)計(jì)一個(gè)適合于生產(chǎn)的提取分離工藝。2.止血藥血當(dāng)歸的根莖中含有大黃酚、大黃素、大黃素甲醚、蘆薈大黃素等蒽醌類成分及其苷，另含有糖類、丹寧、蛋白質(zhì)等成分，試設(shè)計(jì)一個(gè)提取分離蒽醌類成分的流程。3.虎杖根中主要含有下列成分：4.萱草根中含有下列幾種蒽醌類成分，根據(jù)下面分離流程，各成分應(yīng)在哪個(gè)部位獲得，請(qǐng)?zhí)钊肟崭瘛?/p>

第五章黃酮類化合物

一、寫出下列化合物的名稱,并指出屬結(jié)構(gòu)類別(按課堂所分小類)二、名詞解釋1.黃酮類化合物2.鹽酸-鎂粉反應(yīng)3.鋯-枸椽酸反應(yīng)4.交叉共軛體系三、填空1.黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中有一個(gè)帶_____性的氧原子，能與_____形成yang鹽。yang鹽極不穩(wěn)定，_____即可分解。2.黃酮類化合物就整個(gè)分子而言，由于具有多個(gè)_____基，故呈___性，能溶于____性水液中。3.黃酮類化合物用柱層析分離時(shí)，用_____為吸附劑效果最好，該吸附劑與黃酮類化合物主要是通過_____進(jìn)行吸附的。4.用聚酰胺柱層析分離黃酮類成分時(shí)，用醇由稀到濃洗脫時(shí)，查耳酮往往比相應(yīng)的二氫黃酮____被洗脫；苷元比其相應(yīng)的苷____被洗脫；單糖苷比相應(yīng)的三糖苷___被洗脫。5.有一黃色針晶，F(xiàn)eCl3反應(yīng)為綠褐色，HCl-Mg粉反應(yīng)紅色，Molish反應(yīng)陽性，氯氧化鋯試驗(yàn)呈黃色，加檸檬酸后，黃色______，此針晶為______類化合物。6.黃酮類化合物的酸性來源于_____，其酸性強(qiáng)弱順序依次為____>____>____。7.黃酮類化合物的基本骨架為___，其主要結(jié)構(gòu)類型是依據(jù)___、___及___某特點(diǎn)而分類。8.黃酮類化合物的顏色與分子中是否存在__________及__________有關(guān)。9.30%乙醇、95%乙醇、NaOH水溶液、尿素水溶液、水，五種溶劑有聚酰胺柱上對(duì)黃酮類化合物的洗脫能力由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開_______________________。10.黃酮類化合物在紫外光下一般顯______熒光。______位羥基熒光最強(qiáng)；蒽醌類化合物在紫外光下多顯______色。11.具有鄰二酚羥基的黃酮類化合物，常用的化學(xué)分離方法和①____；②_____；③_____。12.花色素類化合物的顏色隨著____不同而改變，___呈紅色，___呈紫色，__呈藍(lán)色。13.黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中，凡有______或______時(shí)，都可與多種金屬試劑生成有色絡(luò)合物或有色沉淀，有的還產(chǎn)生熒光。14.凡有______結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物，在酸性條件下能與硼酸反應(yīng)，生成亮黃色。故只有________黃酮及________查耳酮有此反應(yīng)。15.黃酮類化合物在240-400nm區(qū)域有兩個(gè)主要吸收帶，帶Ⅰ在______區(qū)間，由______所引起；帶Ⅱ在______之間，起因于_____引起的吸收。四、問答1.試用電子理論解釋為什么黃酮類多顯黃色，而二氫黃酮(醇)多無色。2.黃芩在貯存過程中為什么會(huì)變綠?化學(xué)成分有何變化?(用化學(xué)式表達(dá))3.就不同的黃酮類化合物的立體結(jié)構(gòu)解釋其在水中溶解度規(guī)律。4.應(yīng)用堿溶酸沉法提取黃酮類化合物時(shí)，應(yīng)注意哪些問題?5.為什么紅花在開花中期為黃色，開花后期或采收干燥過程中顏色漸變?yōu)榧t色或深紅色(寫出可能的化學(xué)反應(yīng))?五、選擇題1.某中藥的甲醇提取液，HCl-Mg粉反應(yīng)時(shí)，溶液顯醬紅色，而加HCl后升起的泡沫呈紅色，則該提取液中可能含有：A.異黃酮B.查耳酮C.橙酮D.黃酮醇2.母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序?yàn)椋孩俣潼S酮類②黃酮類③花色苷元A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②3.黃酮類化合物按其基本母核分成許多類型，在這些類型中，有一類的三碳鏈部分結(jié)構(gòu)為全不飽和狀的氧雜環(huán)，這類化合物為：A.黃烷醇類B.查耳酮類C.花青素類D.高異黃酮類4.判斷黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中取代基數(shù)目及位置常用：A.UVB.IRC.'H-NMRD.化學(xué)法5.四氫硼鈉是一種專屬性較高的還原劑，只作用于：A.黃酮B.二氫黃酮C.二氫黃酮醇D.查耳酮6.與醋酸鎂顯天藍(lán)色熒光的化合物為：A.二氫黃酮B.黃酮C.黃酮醇D.異黃酮7.下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展開時(shí)，Rf值的大小應(yīng)為：A.①②③B.③②①C.②①③D.②③①8.某中藥水提取液中，在進(jìn)行HCl-Mg粉反應(yīng)時(shí)，加入Mg粉無顏色變化，加入濃HCl則有顏色變化，只加濃HCl不加Mg粉也有紅色出現(xiàn)，加水稀釋后紅色也不褪去，則該提取液中可確定含有：A.異黃酮B.黃酮醇C.花色素D.黃酮類9.下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時(shí)，其先后順序應(yīng)為：A.①②③④B.③①②④C.①②④③D.②①③④10.某化合物有：①四氫硼鈉反應(yīng)呈紫紅色；②氯化鍶反應(yīng)陽性；③鋯-枸椽酸反應(yīng)黃色褪去等性質(zhì)，則該化合物應(yīng)為：11.下列化合物，何者酸性最強(qiáng)：12.下列化合物用pH梯度法進(jìn)行分離時(shí)，從EtOAc中，用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的順序應(yīng)為：A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②13.在黃酮、黃酮醇的UV光譜中，若“樣品+AlCl3/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH”的光譜，則表明結(jié)構(gòu)中：A.有3-OH或5-OHB.有3-OH，無5-OHC.無3-OH或5-OH（或均被取代）D.有5-OH，無3-OH14.在某一化合物的UV光譜中，加入NaOAC時(shí)帶Ⅱ出現(xiàn)5-20nm紅移，加入AlCl3光譜等于AlCl3的光譜，則該化合物結(jié)構(gòu)為：15.某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、雙糖苷、單糖苷及它們的苷元，欲用聚酰胺進(jìn)行分離，以含水甲醇(含醇量遞增)洗脫，最后出來的化合物是：A.苷元B.三糖苷C.雙糖苷D.單糖苷六、判斷正誤1.能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物一定是黃酮類化合物。()2.與鋯-枸椽酸反應(yīng)產(chǎn)生陽性結(jié)果的化合物是5-羥基黃酮。()3.黃酮類化合物在7，4'位連有-OH后，酸性增強(qiáng)，因它們中的H+易于解離。()4.因二氫黃酮類化合物較黃酮類化合物極性大，故水溶性也大。()5.黃酮類化合物多為有色物質(zhì)，因其色原酮部分具有顏色。()6.與FeCl3顯色的反應(yīng)為黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。()7.黃酮類化合物在過去稱之為黃堿素。()8.黃酮類化合物5-OH較一般酚-OH酸性弱。()9.棉黃素3-O葡萄糖苷的水溶性大于7-O葡萄糖苷。()10.川陳皮素因分子中含有較多的OCH3基團(tuán)，故甚至可溶于石油醚中。()七、比較下列各組化合物的酸性強(qiáng)弱八、完成下列反應(yīng)九、鑒別下列各組化合物十、提取分離1.寫出蘆丁的提取精制過程，并說明各步工藝的理由。2.已知下列四種化合物存在于松木心材的乙醚提取液中，并可按下列流程分出，試問各自應(yīng)在何部位提取物中出現(xiàn)？為什么？3.某一中草藥的浸膏，經(jīng)處理后得總黃酮，經(jīng)層析鑒定含有山茶酚-3-氧-L鼠李糖苷(I)和槲皮素-3-氧-L-鼠李糖苷(Ⅱ)。曾用重結(jié)晶、硅膠、聚酰胺、纖維粉柱層析等進(jìn)行分離，均未獲得滿意結(jié)果，試設(shè)計(jì)別的可能達(dá)到的分離方法。4.有下面五種成分的混合物，試根據(jù)所給出的分離流程，說明各成分應(yīng)在何部位。5.有下列五種化合物，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)流程圖將其分離。十一、結(jié)構(gòu)鑒定1.用UV法鑒別下列三種化合物

2.用UV法區(qū)別3.用'H-NMR法區(qū)別4.從一種中草藥中獲一治療慢性支氣管炎的成分，請(qǐng)推測(cè)其結(jié)構(gòu)式。該成分為淡黃色結(jié)晶，mp178-182℃(分解)，微溶于乙醇。Mg-HCl試驗(yàn)：為橙紅色；ZrOCl2試驗(yàn)顯黃色，加檸檬酸后黃色裉去。Molish試驗(yàn)：紫紅色，[α]22D-211.9°(C2H5OH)元素分析：C%(56.3)H%(4.49)MS：448(M+)IR：3293,1667,1600,1500cm-1UV：λmeOHmaxnm(logε)：255(4.43)，350(4.30)水解液經(jīng)處理進(jìn)行紙層析,證明有鼠李糖，NMR波譜示鼠李糖端基H信號(hào)：δ5.05(1H,d,J=2Hz)苷元mp314℃(分解)Mg-HCl試驗(yàn)：紅色，ZrOCl2試劑顯黃色，加檸檬酸試劑黃色不褪Molish試驗(yàn)：陽性MS：302(M+)UV：λmeOHmaxnm(log)：256(4.21),371(4.16)加NaOH(5分鐘)Ⅰ、Ⅱ峰分解加NaOAc277,387加NaOAc/H3BO3259,385加AlCl3270,450加AlCl3/HCl265,4251H-NMR：δ6.2(d,1H,J=2.5Hz)、6.5(d,1H,J=2.5Hz)、6.9(d,1H,J=8.5Hz)、7.6(d,1H,J=2.5Hz)7.8(q,1H,J=2.5Hz及8.5Hz)試寫出結(jié)構(gòu)式。5.從柴胡中分得一白色結(jié)晶(Ⅰ)C27H30O14，mp188-192℃,微溶于水及冷醇，易溶于熱醇，HCl-Mg反應(yīng)呈紫紅色，α-茶酚試驗(yàn)為陽性，氨性氯化鍶為陽性反應(yīng)。5%H2SO4水解得苷元，水解液經(jīng)薄層層析鑒定為鼠李糖。晶Ⅰ為鋯-檸檬酸反應(yīng)為陰性，其苷元為陽性。苷元紅外光譜及紫外光譜鑒定與山萘酚對(duì)照完全一致。晶Ⅰ：IRνkBrmaxcm-13370(締合OH),2976(C-CH3),2926(C-CH3),1650(αβ,α'β'不飽和酮),1595,1485(苯基),1260(酚羥基),890(1.2,3.5取代苯),812(1.4取代苯)。紫外光譜

晶[Ⅰ]苷元

帶Ⅰ帶Ⅱ△λ(nm)推論帶Ⅰ帶Ⅱ△λ(nm)推論+MeOH345265

367267

+NaOMe388265

422276

+AlCl3399275

424270

+AlCl3/HCl399275

424269

+NaOAc346265

376276

+NaOAc/H3BO3346265

376267

第六章萜類和揮發(fā)油

一、下列化合物的名稱及結(jié)構(gòu)類型

二、填空1.實(shí)驗(yàn)的異戊二烯法則認(rèn)為，自然界存在的萜類化合物都是由______衍變而來。2.環(huán)烯醚萜為______的縮醛衍生物，分子都帶有______鍵，屬______衍生物。3.在揮發(fā)油分級(jí)蒸餾時(shí)，高沸點(diǎn)餾分中有時(shí)可見到藍(lán)色或綠色的餾分，這顯示有______成分。4.揮發(fā)油中所含化學(xué)成分按其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可分為三類：①______②______③______其中以______為多見。5.提取揮發(fā)油的方法有____、_____、____和____，所謂“香脂”是用_____提取的。6.揮發(fā)油在低溫條件下析出的固體成分俗稱為______，例如______。7.分餾法是依據(jù)各成分的______差異進(jìn)行分離的物理方法，分子量增大，雙鍵數(shù)目增加,沸點(diǎn)___，在含氧萜中，隨著功能基極性增加,沸點(diǎn)___，含氧萜的沸點(diǎn)___不含氧萜。8.分離揮發(fā)油中的羰基化合物常采用______和______法。9.揮發(fā)油應(yīng)密閉于______色瓶中______溫保存,以避免______的影響發(fā)生分解變質(zhì)。10.Sabety反應(yīng)和Ehrlich氏試劑可用于檢出_____成分，若含有此類化合物，則Sabety反應(yīng)顯_____色，Ehrlich反應(yīng)呈_____色。11.硝酸銀硅膠柱層析主要適用于______類化合物的分離，Rf值大小與______數(shù)目和位置有關(guān)，______數(shù)目越多，Rf值越______。12.三萜類結(jié)構(gòu)的A、B環(huán)多以____稠合；3位羥基多為_____構(gòu)型；4位有____基團(tuán)。13.青蒿素來源于植物______，其藥理作用主要表現(xiàn)為______。為提高其水溶性，臨床上將其制成______以充分發(fā)揮其療效。14.揮發(fā)油的層析中，常用的通用顯色劑有______、______、______,而專屬性顯色劑如2,4-二硝基苯肼常用于檢出_______類成分，溴酚藍(lán)用于檢出______類物質(zhì)。三、判斷正誤1.青蒿素是一種具有二萜骨架的過氧化物，是由國外研制的一種高效抗瘧活性物質(zhì)。（）2.揮發(fā)油的品質(zhì)和含量隨植物生長環(huán)境的變化而變化。（）3.揮發(fā)油中萜類化合物的含氧衍生物是揮發(fā)油中生物活性較強(qiáng)或只有芳香氣味的主要組成成分。（）4.卓酚酮類化合物是一類變形單萜，其碳架符合異戊二烯規(guī)則。（）5.水蒸汽蒸餾法是提取揮發(fā)油最常用的方法。（）6.揮發(fā)油經(jīng)常與日光及空氣接觸，可氧化變質(zhì)，使其比重加重，顏色變深，甚至樹脂化。（）四、選擇題1.地黃、玄參等中藥在加工過程中易變黑，這是因?yàn)槠渲泻校篈.鞣質(zhì)酯苷B.環(huán)烯醚萜苷C.羥基香豆素苷D.黃酮醇苷2.某化合物測(cè)得的IR吸收光譜為：區(qū)域A1393-1355cm-1有兩個(gè)吸收峰，區(qū)域B1330-1245cm-1有三個(gè)吸收峰，該化合物屬于何種類型的三萜皂苷：A.烏蘇烷型B.達(dá)瑪烷型C.齊墩果烷型D.葫蘆素烷型3.具有芳香化的性質(zhì)，且有酚的通性和酸性，其羰基的性質(zhì)類似羰酸中的羰基，而不能和一般羰基試劑反應(yīng)的化合物是：A.環(huán)烯醚萜類B.愈創(chuàng)木奧C.卓酚酮類D.穿心蓮內(nèi)酯4.分離單萜類的醛與酮最好的方法是：A.Girard試劑法B.3.5二硝基苯肼法