HJ 712-2014 固體廢物 總磷的測定 偏鉬酸銨分光光度法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)固體廢物總磷的測定偏鉬酸銨分光光度法2014-11-27發(fā)布 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 16儀器和設(shè)備 2 28分析步驟 39結(jié)果計算與表示 10精密度和準(zhǔn)確度 411質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 412注意事項 4為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》,保護環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范可粉碎的固態(tài)、半固態(tài)固體廢物中總磷的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物中總磷的偏鉬酸銨分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：南通市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、蘇州市環(huán)境監(jiān)測中心站、揚州市環(huán)境監(jiān)測中心站、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站、南通市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗測試中心和南通市通州區(qū)環(huán)境監(jiān)測站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護部2014年11月27日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2015年1月1日起實施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護部解釋。1固體廢物總磷的測定偏鉬酸銨分光光度法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物中總磷的偏鉬酸銨分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于可粉碎的固態(tài)或半固態(tài)固體廢物中總磷的測定。當(dāng)取樣量為0.5g,定容體積為50ml,使用30mm比色皿時，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為3mg/kg,測定下限為12mg/kg2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范3方法原理固體廢物經(jīng)硝酸體系微波消解，其中的含磷難溶鹽和有機物全部轉(zhuǎn)化為可溶性的正磷酸鹽，在酸性條件下與偏釩酸銨和鉬酸銨反應(yīng)生成黃色的三元雜多酸，于波長420nm處測量吸光度。在一定濃度范圍內(nèi)，磷酸鹽含量與吸光度值符合朗伯-比爾定律。4干擾和消除用微波消解-偏鉬酸銨分光光度法測定固體廢中總磷，顯色液中Fe2*質(zhì)量濃度低于100mg/L、Cr?+質(zhì)量濃度低于18mg/L時測定無干擾。5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為新制備的去離子水或蒸餾水。5.1濃硝酸：p(HNO?)=1.40g/ml,量取5.5ml濃硫酸(5.2)緩慢倒入少量水中，稀釋至200ml。5.4碳酸鈉溶液：w(Na?CO?)=10%。稱取10g碳酸鈉(Na?CO?)溶于100ml水中。5.5磷酸二氫鉀(KH?PO?):優(yōu)級純。取適量磷酸二氫鉀(KH?PO?)于稱量瓶中，置于105℃烘干2h,干燥箱內(nèi)冷卻，備用。5.6鉬酸銨溶液：p[(NH?)?Mo?O稱取25g鉬酸銨[(NH?)?Mo?O??·4H?O]溶于400ml水中。25.7偏釩酸銨溶液：pLNH?VO?]=2.27mg/L。稱取1.25g偏釩酸銨(NH?VO?)溶于300ml沸水中，冷卻后，加入250ml濃硝酸(5.1),冷卻至室溫。5.8鉬酸銨-偏釩酸銨混合溶液。將鉬酸銨溶液(5.6)緩慢加入偏釩酸銨溶液(5.7)中，用水稀釋至1000ml。置于冰箱2～5℃保存，至少能穩(wěn)定一年，若發(fā)生渾濁，則棄去重新配制。稱取4.3940g磷酸二氫鉀(5.5)溶于約200ml水中，加入5ml濃硫酸(5.2),移至1000ml容量瓶中，加水定容至標(biāo)線，混勻。該溶液貯存于棕色試劑瓶中，有效期為一年?；蛑苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.10磷標(biāo)準(zhǔn)使用液：p(P)=20mg/L。移取10.00ml磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.9)于500ml容量瓶中，用水定容，該溶液臨用現(xiàn)配。5.11指示劑：2,6-二硝基酚(C?H?N?O?)或2,4-二硝基酚(C?H?N?O?)。稱取0.2g2,6-二硝基酚或2,4-二硝基酚溶于100ml水中。6儀器和設(shè)備6.1可見光分光光度計：配有30mm玻璃比色皿。6.2微波消解儀：最大功率1600W。6.3電熱消解器：微波消解罐專用(50～200℃、輸出功率1600W)。6.4電熱板：50～200℃、輸出功率3000W。6.5分析天平：精度為0.0001g。6.6具塞比色管：50ml。6.7一般實驗室常用儀器和設(shè)備。7.1采集、保存與制備按照HJ/T20的相關(guān)規(guī)定采集和保存制備樣品。7.2試樣的制備稱取0.2～0.5g樣品(精確至0.0001g),置于微波消解罐中，用適量的水潤濕樣品，加入10ml濃硝酸(5.1),加蓋后冷消解過夜(至少16h),然后放入微波消解儀消解(升溫程序參照表1),消解完畢后冷卻。將微波消解罐放入電熱消解器約160℃趕酸至樣品呈黏稠狀。若用電熱板趕酸，可將消解液完全轉(zhuǎn)移至玻璃燒杯后放在電熱板上約160℃加熱至樣品呈黏稠狀。如試液不呈灰白色則說明消解未完全，等冷卻至室溫后再加適量濃硝酸(5.1),繼續(xù)進行微波消解和趕酸直至樣品呈灰白色。取下微波消解罐冷卻至室溫，將樣品全部轉(zhuǎn)移至50ml比色管中，加水至50ml刻度，搖勻，靜置，取上清液待測。3表1微波消解儀參考升溫程序消解溫度/℃258分析步驟8.1校準(zhǔn)曲線移取0.00ml,2.00ml,4.00ml,6.00ml,8.00ml,10.00ml,12.00ml,14.00ml磷標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.10)于50.0ml比色管中，加水至25ml刻度線。然后加入2滴指示劑(5.11),用硫酸溶液(5.3)或碳酸鈉溶液(5.4)調(diào)至溶液呈淡黃色，再加入10ml鉬酸銨-偏釩酸銨混合溶液(5.8),用水定容至50.0ml,室溫下放置30min。磷標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為0.00mg/L,0.80mg/L,1.60mg/L,2.40mg/L,3.20mg/L,4.00mg/L,4.80mg/L,5.60mg/L,以水作參比，在波長420nm處用30mm比色皿進行比色。以扣除零濃度的校正吸光度值為縱坐標(biāo)，磷質(zhì)量濃度(mg/L)為橫坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。移取10.00ml試樣(7.2)于50.0ml比色管中，用水稀釋至25ml刻度，加入2滴指示劑(5.11),用硫酸溶液(5.3)或碳酸鈉溶液(5.4)調(diào)至溶液呈淡黃色，然后按照校準(zhǔn)(8.1)操作步驟，測量吸光度。8.3實驗室空白試驗不加固廢樣，按照試料的制備(7.2)和測定(8.2)相同步驟，進行顯色和測量。9結(jié)果計算與表示9.1結(jié)果計算固體廢物樣品中總磷的含量，按照式(1)進行計算。式中：y固廢廢物樣品中總磷的含量，mg/kg;p——從校準(zhǔn)曲線上計算試樣中總磷的質(zhì)量濃度，mg/L;Po——從校準(zhǔn)曲線上計算空白試樣中總磷的質(zhì)量濃度，mg/L;4 樣品量(鮮樣重),g;V?——消解液的定容體積，ml;V測定時量取的試樣體積，ml;50——待測液定容體積，ml。9.2結(jié)果表示測定結(jié)果大于等于100mg/kg時，保留三位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度6家實驗室對含量為560mg/kg、693mg/kg、1.03×10?mg/kg的固體廢物統(tǒng)一樣品(實際樣品)進行測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.0%～1.6%、1.3%～2.8%、3.6%～6.4%,實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.7%、2.8%、4.6%,重復(fù)性限分別為21mgkg、45mg/kg、1.60×103mg/kg,再現(xiàn)性限分別為23mg/kg、67mg/kg、1.96×103mg/kg。10.2準(zhǔn)確度6家實驗室對含量為(560±18)mg/kg的有證土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品進行了測定，實驗室內(nèi)相對誤差為0.6%～1.4%,相對誤差最終值為(0.4±1.4)%。6家實驗室對含量為693mg/kg、1.03×10?mgkg的固體廢物統(tǒng)一樣品進行加標(biāo)回收率的測定，加標(biāo)量均為50μg,加標(biāo)回收率為97.9%、96.0%,加標(biāo)回收率最終值為97.9%±9.4%、96.0%±8.6%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999。11.2每批樣品應(yīng)做兩個空白試驗，其測試結(jié)果應(yīng)低于檢測下限。11.3每批樣品應(yīng)至少測定10