以乙酰氯為原料合成p2p的兩種方法路線概述

方法路線一:氯化芐格氏試劑法合成苯基-2-丙酮（由二芐基鎘）：2PhCH2MgCl+CdCl2

→(PhCH2)2Cd+2MgCl2(PhCH2)2Cd+2CH3COCl→2PhCH2COCH3

+CdO(1):以2摩爾氯化芐為原料，在100ml無水乙醚和2摩爾鎂合金中制備芐基氯化鎂。透明的深色溶液通過玻璃棉塞在氮?dú)庀逻^濾。格氏試劑的溶液用乙醚稀釋，使?jié)舛炔淮笥?.8摩爾每900毫升，然后在冰浴中冷卻。無水氯化鎘（0.96mol）在10-15分鐘的劇烈攪拌下加入。繼續(xù)攪拌冷卻72小時(shí)。(2):將0.1摩爾乙酰氯在3體積無水乙醚溶液中，然后加入冷芐鎘試劑中。超過50分鐘。必須使用12:1摩爾的鎘試劑與酸性氯化物之比，如果比率小于，則在產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)大量的酸。將混合物在冰浴中攪拌qq930984155小時(shí)，并用90%的硫酸水解。乙醚層被分離，水相被乙醚萃取兩次。用水和50%碳酸氫鈉洗滌合并的醚溶液，并允許在不干燥的情況下放置。然后用50%碳酸氫鈉提取乙醚溶液，用乙醚萃取兩次水提液，將所有的乙醚提取物用水沖洗，然后用硫酸鈉干燥。蒸餾除去乙醚，將殘?jiān)婵照麴s，得到苯基-2-丙酮在50-70%的產(chǎn)率（用氯化酰氯計(jì)算），（BP91-96°C，11mmHg）。二芐基鎘的熱穩(wěn)定性很低，所以在處理過程中保持在冰上。氯化芐鎘和二芐基鎘的產(chǎn)率差別不大。方法路線二:金屬鎳介導(dǎo)氯化芐和乙酰氯合成苯基丙酮：金屬鎳的制備：一個(gè)50ml的雙頸燒瓶配有一個(gè)磁力攪拌器、一個(gè)橡膠隔膜和一個(gè)冷凝器，冷凝器頂部裝有通向油泵的氬氣入口和出口。鋰金屬是在礦物油下面切割的。一塊金屬表面閃閃發(fā)光的鋰在正己烷中沖洗，然后轉(zhuǎn)移到一個(gè)玻璃管中，玻璃管中有一個(gè)旋塞閥和一個(gè)充有氬氣的橡膠隔膜。玻璃管被抽空蒸發(fā)正己烷，充滿氬氣，并稱重。將鹵化鎳（1.0當(dāng)量，9-13mmol）、鋰（2.3當(dāng)量，21-30mmol）和萘（0.1當(dāng)量，0.9-1.3mmol）通過側(cè)頸放入燒瓶中。將燒瓶排空，并充入氬兩三次。如果鋰與空氣的接觸保持在最低限度，則無需使用手套箱或氣囊。然后，用注射器通過隔膜添加乙二醇二甲醚（25-30ml），并將混合物攪拌qq1903004211小時(shí)。在還原過程中，鋰的表面變成粉紅色。鋰金屬完全消耗后，停止攪拌；用攪拌器和磁鐵刮掉粘附在燒瓶壁上的金屬鎳。鎳在靜置后在無色的透明溶液中沉淀成大塊的黑色粉末。將側(cè)頸上的隔膜更換為添加漏斗，然后向鎳中添加適當(dāng)試劑的乙二醇二甲醚（10ml）混合。也可以以碘化鎳（2.97mmol）、鋰（0.152g，21.9mmol）和萘（0.122g，0.95mmol）為原料制備，加熱回流。金屬鎳存在下氯化芐與乙酰氯的反應(yīng)：金屬鎳溶于250ml乙二醇二甲醚，將氯化芐（10g）和乙酰氯（65g)的混合物逐滴加入到乙二醇二甲醚（300ml）中30分鐘內(nèi)。繼續(xù)加熱qq1575511813min，將紅棕色反應(yīng)混合物冷卻至室溫，倒入含有鹽酸溶液（37%，100ml）的分液漏斗中，用氯仿萃取兩次。用水沖洗氯仿溶液，用額外的氯仿萃取水相。組合提取物在無水硫