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上海洋涇中學(xué)2024年高三3月份模擬考試化學(xué)試題注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號、考場號和座位號填寫在試題卷和答題卡上。用2B鉛筆將試卷類型(B)填涂在答題卡相應(yīng)位置上。將條形碼粘貼在答題卡右上角"條形碼粘貼處"。2.作答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目選項(xiàng)的答案信息點(diǎn)涂黑;如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案。答案不能答在試題卷上。3.非選擇題必須用黑色字跡的鋼筆或簽字筆作答,答案必須寫在答題卡各題目指定區(qū)域內(nèi)相應(yīng)位置上;如需改動(dòng),先劃掉原來的答案,然后再寫上新答案;不準(zhǔn)使用鉛筆和涂改液。不按以上要求作答無效。4.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、ClO2是一種國際公認(rèn)的安全、無毒的綠色消毒劑,沸點(diǎn)11℃,凝固點(diǎn)-59℃。工業(yè)上,可用下列原理制備ClO2(液相反應(yīng)):。設(shè)NA是阿伏伽德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是()A.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,2240mLClO2含有原子數(shù)為0.3NAB.若生成1.5molNa2SO4,則反應(yīng)后的溶液中Fe3+數(shù)目為0.2NAC.48.0gFeS2完全反應(yīng),則上述反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6NAD.每消耗30molNaClO3,生成的水中氫氧鍵數(shù)目為14NA2、鈉硫電池以熔融金屬鈉、熔融硫和多硫化鈉(Na2Sx)分別作為兩個(gè)電極的反應(yīng)物,固體Al2O3陶瓷(可傳導(dǎo)Na+)為電解質(zhì),總反應(yīng)為2Na+xSNa2Sx,其反應(yīng)原理如圖所示。下列敘述正確的是()A.放電時(shí),電極a為正極B.放電時(shí),內(nèi)電路中Na+的移動(dòng)方向?yàn)閺腷到aC.充電時(shí),電極b的反應(yīng)式為Sx2--2e-=xSD.充電時(shí),Na+在電極b上獲得電子,發(fā)生還原反應(yīng)3、下列由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是
操作及現(xiàn)象
結(jié)論
A
向AgCl懸濁液中加入NaI溶液時(shí)出現(xiàn)黃色沉淀。
Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)
B
向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈紅色。
溶液中一定含有Fe2+
C
向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯,振蕩、靜置,溶液上層呈橙紅色。
Br—還原性強(qiáng)于Cl—
D
加熱盛有NH4Cl固體的試管,試管底部固體消失,試管口有晶體凝結(jié)。
NH4Cl固體可以升華
A.A B.B C.C D.D4、室溫時(shí),在20mL0.1mol?L-1一元弱酸HA溶液中滴加同濃度的NaOH溶液,溶液中與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.室溫時(shí),電離常數(shù)Ka(HA)=1.0×10-5.3B.B點(diǎn)對應(yīng)NaOH溶液的體積是10mLC.A點(diǎn)溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)D.從A點(diǎn)到C點(diǎn)的過程中,水的電離程度先增大后減小5、下列實(shí)驗(yàn)操作對應(yīng)的現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作現(xiàn)象結(jié)論A向一定濃度的CuSO4溶液中通入適量H2S氣體出現(xiàn)黑色沉淀H2S的酸性比H2SO4強(qiáng)B向4mL0.01mol·L-1KMnO4酸性溶液中分別加入2mL0.1mol·L-1H2C2O4溶液和2mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液后者褪色所需時(shí)間短反應(yīng)物濃度越大,反應(yīng)速率越快C將銅粉放入10mol·L-1Fe2(SO4)3溶液中溶液變藍(lán),有黑色固體出現(xiàn)說明金屬鐵比銅活潑D向蔗糖中加入濃硫酸變黑、放熱、體積膨脹,放出有刺激性氣味的氣體濃硫酸具有吸水性和強(qiáng)氧化性,反應(yīng)中生成C、SO2和CO2等A.A B.B C.C D.D6、W、X、Y、Z均為短周期主族元素,原子序數(shù)依次增大,其原子的最外層電子數(shù)之和為19,W和Y同主族,X原子的電子層數(shù)與最外層電子數(shù)相等,Z元素最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為4。下列說法正確的是()A.X和Z形成的化合物是不溶于水的沉淀B.Z的氧化物對應(yīng)水化物的酸性一定大于YC.W的簡單氣態(tài)氫化物沸點(diǎn)比Y的高D.X、Y、Z簡單離子半徑逐漸減小7、25℃時(shí),向10mL0.1mol·L-1一元弱堿XOH溶液中逐滴滴加0.1mol·L-1的HCl溶液,溶液的AG變化如圖所示(溶液混合時(shí)體積變化忽略不計(jì))。下列說法不正確的是A.若a=-8,則Kb(XOH)≈10-5B.M點(diǎn)表示鹽酸和XOH恰好完全反應(yīng)C.R點(diǎn)溶液中可能存在c(X+)+c(XOH)=c(Cl-)D.M點(diǎn)到N點(diǎn),水的電離程度先增大后減小8、元素周期表的第四周期為長周期,該周期中的副族元素共有A.32種 B.18種 C.10種 D.7種9、普通電解精煉銅的方法所制備的銅中仍含雜質(zhì),利用如圖中的雙膜(陰離子交換膜和過濾膜)電解裝置可制備高純度的Cu。下列有關(guān)敘述正確的是()A.電極a為粗銅B.甲膜為過濾膜,可阻止陽極泥及漂浮物雜質(zhì)進(jìn)入陰極區(qū)C.乙膜為陰離子交換膜,可阻止雜質(zhì)陽離子進(jìn)入陰極區(qū)D.當(dāng)電路中通過1mol電子時(shí),可生成32g精銅10、12C與13C互為()A.同系物 B.同位素 C.同素異形體 D.同分異構(gòu)體11、我國政府為了消除碘缺乏病,在食鹽中均加入一定量的“碘”。下列關(guān)于“碘鹽”的說法中錯(cuò)誤的是A.“碘鹽”就是NaIB.“碘鹽”就是適量的碘酸鉀(KIO3)與食鹽的混合物C.“碘鹽”應(yīng)保存在陰涼處D.使用“碘鹽”時(shí),切忌高溫煎炒12、工業(yè)上常用水蒸氣蒸餾的方法(蒸餾裝置如圖)從植物組織中獲取揮發(fā)性成分。這些揮發(fā)性成分的混合物統(tǒng)稱精油,大都具有令人愉快的香味。從檸檬、橙子和柚子等水果的果皮中提取的精油90%以上是檸檬烯。提取檸檬烯的實(shí)驗(yàn)操作步驟如下:檸檬烯①將1?2個(gè)橙子皮剪成細(xì)碎的碎片,投人乙裝置中,加入約30mL水,②松開活塞K。加熱水蒸氣發(fā)生器至水沸騰,活塞K的支管口有大量水蒸氣冒出時(shí)旋緊,打開冷凝水,水蒸氣蒸餾即開始進(jìn)行,可觀察到在餾出液的水面上有一層很薄的油層。下列說法不正確的是A.當(dāng)餾出液無明顯油珠,澄清透明時(shí),說明蒸餾完成B.為達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,?yīng)將甲中的長導(dǎo)管換成溫度計(jì)C.蒸餾結(jié)束后,先把乙中的導(dǎo)氣管從溶液中移出,再停止加熱D.要得到純精油,還需要用到以下分離提純方法:分餾、蒸餾13、化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列說法錯(cuò)誤的是A.綠色凈水消毒劑高鐵酸鈉有強(qiáng)氧化性,其還原產(chǎn)物水解生成Fe(OH)3膠體B.電子貨幣的使用和推廣符合綠色化學(xué)發(fā)展理念C.檢查酒駕時(shí),三氧化鉻(橙紅色)被酒精氧化成硫酸鉻(綠色)D.自行車鍍鋅輻條破損后仍能抗腐蝕,是利用了原電池反應(yīng)原理14、在氧氣中灼燒0.44gS和Fe組成的化合物,使其中的S全部轉(zhuǎn)化成H2SO4,這些H2SO4可用20mL0.5mol/L的NaOH溶液完全中和,則原化合物中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為()A.18% B.46% C.53% D.36%15、根據(jù)元素周期律可判斷()A.穩(wěn)定性:H2S>H2O B.最高化合價(jià):F>NC.堿性:NaOH>Mg(OH)2 D.原子半徑:Cl>Al16、已知:AlO+HCO+H2O=Al(OH)3↓+CO,向含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的稀溶液中緩慢通入二氧化碳,隨n(CO2)增大,先后發(fā)生三個(gè)不同的反應(yīng),下列對應(yīng)關(guān)系正確的是()選項(xiàng)n(CO2)/mol溶液中離子的物質(zhì)的量濃度A0c(Na+)>c(AlO2—)>c(OH?)B0.01c(CO32—)+c(HCO3—)+c(H2CO3)=c(AlO2—)C0.015c(Na+)>c(CO32—)>c(OH?)>c(HCO3—)D0.03c(Na+)+c(H+)=c(CO32—)+c(HCO3—)+c(OH?)A.A B.B C.C D.D17、用廢鐵屑制備磁性膠體粒子,制取過程如下:下列說法不正確的是A.用Na2CO3溶液浸泡是為了除去廢鐵屑表面的油污B.通入N2是防止空氣中的O2氧化二價(jià)鐵元素C.加適量的H2O2是為了將部分Fe2+氧化為Fe3+,涉及反應(yīng):H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2OD.溶液A中Fe2+和Fe3+的濃度比為2:118、某溶液中只可能含有K+、Mg2+、Al3+、Br-、OH-、CO32-、SO32-中的一種或幾種。取樣,滴加足量氯水,有氣泡產(chǎn)生,溶液變?yōu)槌壬?;向橙色溶液中加BaCl2溶液無明顯現(xiàn)象。為確定該溶液的組成,還需進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)是()A.取樣,進(jìn)行焰色反應(yīng)B.取樣,滴加酚酞溶液C.取樣,加入足量稀HNO3,再滴加AgNO3溶液D.取樣,加入足量BaCl2溶液,再滴加紫色石蕊溶19、下列表示對應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的離子方程式正確的是A.將過量二氧化硫氣體通入冷氨水中:SO2+NH3?H2O═HSO3﹣+NH4+B.醋酸溶液與水垢中的CaCO3反應(yīng):CaCO3+2H+═Ca2++H2O+CO2↑C.NH4HCO3溶于過量的NaOH溶液中:HCO3﹣+OH﹣═CO32﹣+H2OD.向AgCl懸濁液中滴加Na2S溶液,白色沉淀變成黑色:2AgCl+S2﹣=Ag2S↓+2Cl﹣20、氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系如圖所示,下列化學(xué)反應(yīng)屬于陰影3區(qū)域的是A.2HClO2HCl+O2↑B.NH4HCO3NH3↑+H2O+CO2↑C.4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3D.Fe2O3+3CO2Fe+3CO221、下列物質(zhì)的工業(yè)生產(chǎn)過程中,其主要反應(yīng)不涉及氧化還原反應(yīng)的是()A.純堿 B.氨氣 C.燒堿 D.鹽酸22、已知H2C2O4水溶液中H2C2O4、HC2O4-和C2O42-三種形態(tài)的粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(分布系數(shù))δ隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是A.曲線①代表的粒子是HC2O4-B.H2C2O4的Ka1=-1.2C.向草酸溶液中滴加KOH溶液至pH=4.2:c(K+)<3c(C2O42-)D.濃度均為0.01mol·L?1的草酸與KOH溶液等體積混合并充分反應(yīng)得到的溶液:c(K+)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(C2O42-)二、非選擇題(共84分)23、(14分)白藜蘆醇在保健品領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。其合成路線如下:回答下列問題:(1)物質(zhì)B中含氧官能團(tuán)的名_______。B→C的反應(yīng)類型為___________。(2)1mol有機(jī)物D最多能消耗NaOH為_________mol,白藜蘆醇遇足量濃溴水時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________。(3)已知的系統(tǒng)名稱1,3-苯二酚,則A的名稱為________,已知乙酸酐()極易與水反應(yīng)生成乙酸,是很好的吸水劑。試從平衡移動(dòng)的角度分析A→B反應(yīng)中用乙酸酐代替乙酸的目的是__________。(4)C的核磁共振氫譜有_________組峰,寫出滿足下列條件的化合物X的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式__________。①具有與X相同的官能團(tuán)②屬于醋酸酯(5)利用甲苯、磷葉立德試劑和乙醛為原料可以合成(涉及無機(jī)試劑自選),請寫出合成路線__________。24、(12分)用煤化工產(chǎn)品合成高分子材料I的路線如下:已知:(1)B、C、D都能發(fā)生銀鏡反應(yīng),G的結(jié)構(gòu)簡式為(2)根據(jù)題意完成下列填空:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。(2)實(shí)驗(yàn)空由A制得B可以經(jīng)過三步反應(yīng),第一步的反應(yīng)試劑及條件為/光照,第二步是水解反應(yīng),則第三步的化學(xué)反應(yīng)方程式為____________________。(3)①的反應(yīng)類型為_______________反應(yīng)。(4)③的試劑與條件為__________________________。(5)I的結(jié)構(gòu)簡式為___________;請寫出一個(gè)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②能發(fā)生水解反應(yīng)③苯環(huán)上一氯取代物只有一種④羥基不與苯環(huán)直接相連(6)由乙醇為原料可以合成有機(jī)化工原料1-丁醇(),寫出其合成路線________________。(合成路線需用的表示方式為:)25、(12分)乙醇是制取飲料、香精、染料、涂料、洗滌劑等產(chǎn)品的原料。完成下列填空:(1)實(shí)驗(yàn)室用乙醇制取乙烯時(shí),濃硫酸的用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過作為催化劑的正常用量,原因是______。(2)驗(yàn)證乙烯加成反應(yīng)性質(zhì)時(shí),需對乙烯氣體中的干擾物質(zhì)進(jìn)行處理,可選用的試劑是_____(填寫化學(xué)式);能確定乙烯通入溴水中發(fā)生了加成反應(yīng)的事實(shí)是______。(選填編號)a.溴水褪色b.有油狀物質(zhì)生成c.反應(yīng)后水溶液酸性增強(qiáng)d.反應(yīng)后水溶液接近中性(3)實(shí)驗(yàn)室用乙醇和乙酸制備乙酸乙酯時(shí),甲、乙兩套裝置如圖1都可以選用。關(guān)于這兩套裝置的說法正確的是______。(選填編號)a.甲裝置乙酸轉(zhuǎn)化率高b.乙裝置乙酸轉(zhuǎn)化率高c.甲裝置有冷凝回流措施d.乙裝置有冷凝回流措施(4)用乙裝置實(shí)驗(yàn)時(shí),提純乙中乙酸乙酯的流程如圖3以上流程中試劑A的化學(xué)式是______;操作Ⅱ的名稱是______;操作Ⅲ一般適用于分離______混合物。(5)如圖2是用乙醇制備溴乙烷的裝置,實(shí)驗(yàn)中有兩種加料方案:①先加溴化鈉→再加乙醇→最后加1:1濃硫酸;②先加溴化鈉→再加1:1濃硫酸→最后加乙醇。按方案①和②實(shí)驗(yàn)時(shí),產(chǎn)物都有明顯顏色,若在試管中加入______,產(chǎn)物可變?yōu)闊o色。與方案①相比較,方案②的明顯缺點(diǎn)是______。26、(10分)堿式碳酸鈷[Cox(OH)y(CO3)z]常用作電子材料,磁性材料的添加劑,受熱時(shí)可分解生成三種氧化物。為了確定其組成,某化學(xué)興趣小組同學(xué)設(shè)計(jì)了如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。(1)請完成下列實(shí)驗(yàn)步驟:①稱取3.65g樣品置于硬質(zhì)玻璃管內(nèi),稱量乙、丙裝置的質(zhì)量;②按如圖所示裝置組裝好儀器,并檢驗(yàn)裝置氣密性;③加熱甲中玻璃管,當(dāng)乙裝置中____________(填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象),停止加熱;④打開活塞a,緩緩?fù)ㄈ肟諝鈹?shù)分鐘后,稱量乙、丙裝置的質(zhì)量;⑤計(jì)算。(2)步驟④中緩緩?fù)ㄈ肟諝鈹?shù)分鐘的目的是_____________________(3)某同學(xué)認(rèn)為上述實(shí)驗(yàn)裝置中存在一個(gè)明顯缺陷,為解決這一問題,可選用下列裝置中的______(填字母)連接在_________(填裝置連接位置)。(4)若按正確裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測得如下數(shù)據(jù):乙裝置的質(zhì)量/g丙裝置的質(zhì)量/g加熱前80.0062.00加熱后80.3662.88則該堿式碳酸鈷的化學(xué)式為_________________。(5)含有Co(AlO2)2的玻璃常用作實(shí)驗(yàn)室觀察鉀元素的焰色反應(yīng),該玻璃的顏色為___________。(6)CoCl2·6H2O常用作多彩水泥的添加劑,以含鈷廢料(含少量Fe、Al等雜質(zhì))制取CoCl2·6H2O的一種工藝如下:已知:沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2CO(OH)2Al(OH)2開始沉淀(PH)2.37.57.63.4完全沉淀(PH)4.19.79.25.2①凈除雜質(zhì)時(shí),加入H2O2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______________。②加入CoCO3調(diào)PH為5.2~7.6,則操作Ⅰ獲得的濾渣成分為_____________。③加鹽酸調(diào)整PH為2~3的目的為__________________________________。④操作Ⅱ過程為___________(填操作名稱)、過濾。27、(12分)乙酰苯胺是常用的醫(yī)藥中間體,可由苯胺與乙酸制備。反應(yīng)的化學(xué)方程式如下:
+CH3COOH+H2O某實(shí)驗(yàn)小組分別采用以下兩種方案合成乙酰苯胺:方案甲:采用裝置甲:在圓底燒瓶中加入5.0mL苯胺、7.4mL乙酸,加熱至沸,控制溫度計(jì)讀數(shù)100~105℃,保持液體平緩流出,反應(yīng)40min后停止加熱即可制得產(chǎn)品。方案乙:采用裝置乙:加熱回流,反應(yīng)40min后停止加熱。其余與方案甲相同。已知:有關(guān)化合物的物理性質(zhì)見下表:化合物密度(g·cm-3)溶解性熔點(diǎn)(℃)沸點(diǎn)(℃)乙酸1.05易溶于水,乙醇17118苯胺1.02微溶于水,易溶于乙醇–6184乙酰苯胺—微溶于冷水,可溶于熱水,易溶于乙醇114304請回答:(1)儀器a的名稱是_________(2)分別從裝置甲和乙的圓底燒瓶中獲得粗產(chǎn)品的后續(xù)操作是____________(3)裝置甲中分餾柱的作用是______________(4)下列說法正確的是__________A.從投料量分析,為提高乙酰苯胺產(chǎn)率,甲乙兩種方案均采取的措施是乙酸過量B.實(shí)驗(yàn)結(jié)果是方案甲的產(chǎn)率比方案乙的產(chǎn)率高C.裝置乙中b處水流方向是出水口D.裝置甲中控制溫度計(jì)讀數(shù)在118℃以上,反應(yīng)效果會(huì)更好(5)甲乙兩方案獲得的粗產(chǎn)品均采用重結(jié)晶方法提純。操作如下:①請選擇合適的編號,按正確的操作順序完成實(shí)驗(yàn)(步驟可重復(fù)或不使用)____→____→____→____→過濾→洗滌→干燥a冷卻結(jié)晶b加冷水溶解c趁熱過濾d活性炭脫色e加熱水溶解上述步驟中為達(dá)到趁熱過濾的目的,可采取的合理做法是___________②趁熱過濾后,濾液冷卻結(jié)晶。一般情況下,有利于得到較大的晶體的因素有_____A.緩慢冷卻溶液B.溶液濃度較高C.溶質(zhì)溶解度較小D.緩慢蒸發(fā)溶劑③關(guān)于提純過程中的洗滌,下列洗滌劑中最合適的是______________。A.蒸餾水B.乙醇C.5%Na2CO3溶液D.飽和NaCl溶液28、(14分)H2S是存在于燃?xì)庵械囊环N有害氣體,脫除H2S的方法有很多。(1)國內(nèi)有學(xué)者設(shè)計(jì)了“Cu2+一沉淀氧化”法脫除H2S。該法包括生成CuS沉淀,氧化CuS(Cu2++CuS+4Cl—=S+2CuCl2—)及空氣氧化CuCl2—再生Cu2+。①反應(yīng)H2S(aq)+Cu2+(aq)?CuS(s)+2H+(aq)的K=__________②再生Cu2+反應(yīng)的離子方程式為____________。(2)采用生物脫硫技術(shù)時(shí),H2S與堿反應(yīng)轉(zhuǎn)化為HS-,在脫氮硫桿菌參與下,HS-被NO3-氧化為SO42—、NO3—被還原為N2。當(dāng)33.6m3(標(biāo)準(zhǔn)狀況)某燃?xì)?H2S的含量為0.2%)脫硫時(shí),消耗NO3—的物質(zhì)的量為___mol。(3)已知下列熱化學(xué)方程式:Ⅰ.H2(g)+O2(g)=H2O(l)?H1=-285.8kJ?mol-1Ⅱ.H2(g)+S(s)=H2S(g)?H2=-20.6kJ?mol-1Ⅲ.S(s)+O2(g)=SO2(g)?H3=-296.8kJ?mol-1則以Claus法脫除H2S的反應(yīng):2H2S(g)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(1)△H=________kJ/mol。(4)101kPa下,H2S分解:2H2S(g)?2H2(g)+S2(g)。保持壓強(qiáng)不變,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),氣體的體積分?jǐn)?shù)(φ)隨溫度的變化曲線如圖:①在密閉容器中,關(guān)于反應(yīng)2H2S(g)?2H2(g)+S2(g)的說法正確的是____(填字母)。A.Kp隨溫度的升高而增大B.低壓有利于提高HpS的平衡分解率C.維持溫度、氣體總壓強(qiáng)不變時(shí),向平衡體系中通入氬氣,則v(正)<v(逆)D.在恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),當(dāng)氣體密度不再變化時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)②圖中Q點(diǎn):H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為____;S2(g)的分壓為____kPa;1330℃時(shí),反應(yīng)2H2S(g)?2H2(g)+S2(g)的Kp=_____(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù))。29、(10分)金屬錳及化合物廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)、制造業(yè)等領(lǐng)域。(1)科研人員將錳粉碎后加入到溶液中使其浸出(假定雜質(zhì)不反應(yīng),溶液體積不變),發(fā)生反應(yīng)(已知含水溶液為米黃色)①為加快上述反應(yīng)速率可以采取的措施有________(寫出一條即可)。不考慮溫度因素,一段時(shí)間后Mn的溶解速率加快,可能的原因是_______。②下列說明反應(yīng)已達(dá)平衡的有_______(填編號)。A.溶液的顏色不發(fā)生變化B.溶液中C.體系中固體的質(zhì)量不變D.與濃度的比值保持不變③室溫下,測得溶液中陽離子濃度隨時(shí)間的變化情況如下圖所示,則上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=___,的轉(zhuǎn)化率為_____。④若其他條件不變,10mim后向容器中迅速加入蒸餾水至溶液體積變?yōu)樵瓉淼?倍,則再次平衡時(shí)=_____(不考慮離子水解的影響)。(2)也可在為體系的電解液中電解獲得,其陽極反應(yīng)式為_____。(3)電解制錳后的廢水中含有,常用石灰乳進(jìn)行一級沉降得到沉淀,過濾后再向?yàn)V液中加入等體積的溶液,進(jìn)行二級沉降,為了將的濃度降到,則加入的溶液的濃度至少是___mol/L[已知]。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、C【解析】
A.ClO2沸點(diǎn)11℃,標(biāo)況下為液體,2240mLClO2的物質(zhì)的量不是0.1mol,故A錯(cuò)誤;B.Fe3+在水溶液中會(huì)發(fā)生水解,不能確定其數(shù)目,故B錯(cuò)誤;C.48.0gFeS2物質(zhì)的量為48g÷120g/mol=0.4mol,NaClO3中氯元素由+5價(jià)降到+4價(jià),失一個(gè)電子,故6molNaClO3失6mol電子,即48.0gFeS2完全反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6NA,故C正確;D.消耗30molNaClO3生成14mol水,一個(gè)水分子中有兩個(gè)氫氧鍵,故生成的水中氫氧鍵數(shù)目為28NA,故D錯(cuò)誤;故答案為C?!军c(diǎn)睛】本題結(jié)合氧化還原反應(yīng)方程式考察阿伏伽德羅常數(shù),要抓住題目關(guān)鍵信息,判斷反應(yīng)標(biāo)況下的狀態(tài),注意D選項(xiàng)中一個(gè)水分子中有兩個(gè)氫氧鍵。2、C【解析】
A.放電時(shí)Na失電子,故電極a為負(fù)極,故A錯(cuò)誤;B.放電時(shí)該裝置是原電池,Na+向正極移動(dòng),應(yīng)從a到b,故B錯(cuò)誤;C.充電時(shí)該裝置是電解池,電極b是陽極,失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為:Sx2--2e-=xS,故C正確;D.充電時(shí),電極a是陰極,Na+在電極a上獲得電子發(fā)生還原反應(yīng),故D錯(cuò)誤;故答案為C。3、C【解析】
A、Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),A錯(cuò)誤;B、滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈紅色,說明該溶液可能含有Fe2+或Fe3+,B錯(cuò)誤;C、上層呈橙紅色,說明Cl2與NaBr反應(yīng)生成了Br2和NaCl,則Br ̄的還原性強(qiáng)于Cl ̄,C正確;D、不是升華,試管底部NH4Cl分解生成NH3和HCl,試管口NH3與HCl反應(yīng)生成了NH4Cl,發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),D錯(cuò)誤;答案選C。【點(diǎn)睛】把元素化合物的知識、化學(xué)原理和實(shí)驗(yàn)操作及實(shí)驗(yàn)結(jié)論的分析進(jìn)行了結(jié)合,考查了考生運(yùn)用所學(xué)知識分析實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,得出正確結(jié)論的能力,審題時(shí)應(yīng)全面細(xì)致,如滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液可能含有Fe2+或Fe3+,體現(xiàn)了化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)的嚴(yán)謹(jǐn)性,加熱盛有NH4Cl固體的試管,體現(xiàn)了由現(xiàn)象看本質(zhì)的科學(xué)態(tài)度。4、A【解析】
A.室溫時(shí),在B點(diǎn),pH=5.3,c(H+)=10-5.3,=0,則=1電離常數(shù)Ka(HA)===1.0×10-5.3,A正確;B.B點(diǎn)的平衡溶液中,c(A-)=c(HA),依據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),由于pH=5.3,所以c(H+)>c(OH-),c(Na+)<c(A-),故V(NaOH)<10mL,B不正確;C.c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)顯然不符合電荷守恒原則,C不正確;D.從A點(diǎn)到C點(diǎn)的過程中,c(A-)不斷增大,水的電離程度不斷增大,D不正確;故選A。5、B【解析】
A.CuSO4和H2S反應(yīng)生成CuS黑色沉淀,反應(yīng)能發(fā)生是因?yàn)镃uS不溶于硫酸,不是因?yàn)镠2S的酸性比H2SO4強(qiáng),硫酸是強(qiáng)酸,H2S是弱酸,故A不選;B.相同濃度的KMnO4酸性溶液和不同濃度的H2C2O4溶液反應(yīng),MnO4-被還原為Mn2+,溶液褪色,草酸濃度大的反應(yīng)速率快,故B選;C.Fe2(SO4)3和Cu反應(yīng)生成FeSO4和CuSO4,溶液變藍(lán),但沒有黑色固體出現(xiàn),故C不選;D.濃硫酸有脫水性,能使蔗糖脫水炭化,同時(shí)濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,被還原為SO2,有刺激性氣味的氣體產(chǎn)生,故D不選。故選B。6、C【解析】
W、X、Y、Z均為短周期主族元素,原子序數(shù)依次增大,其原子的最外層電子數(shù)之和為19,W和Y同主族,則Y、Z位于第三周期,Z元素最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為4,則Z位于ⅥA,為S元素;X原子的電子層數(shù)與最外層電子數(shù)相等,X可能為Be或Al元素;設(shè)W、Y的最外層電子數(shù)均為a,則2a+6+2=19,當(dāng)X為Be時(shí),a=5.5(舍棄),所以X為Al,2a+6+3=19,解得:a=5,則W為N,Y為P元素,據(jù)此解答?!驹斀狻扛鶕?jù)分析可知:W為N,X為Al,Y為P,Z為S元素。A.Al、S形成的硫化鋁溶于水發(fā)生雙水解反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀和硫化氫,故A錯(cuò)誤;B.沒有指出元素最高價(jià),故B錯(cuò)誤;C.氨氣分子間存在氫鍵,導(dǎo)致氨氣的沸點(diǎn)較高,故C正確;D.電子層越多離子半徑越大,電子層相同時(shí),核電荷數(shù)越大離子半徑越小,則離子半徑大小為:Y>Z>X,故D錯(cuò)誤;故答案為C。7、B【解析】
A.a點(diǎn)表示0.1mol·L-1一元弱堿XOH,若a=-8,則c(OH-)=10-3mol/L,所以Kb(XOH)≈==10-5,故A正確;B.兩者恰好反應(yīng)時(shí),生成強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液顯酸性。M點(diǎn)AG=0,則溶液中c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,所以溶質(zhì)為XOH和XCl,兩者不是恰好完全反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.若R點(diǎn)恰好為XCl溶液時(shí),根據(jù)物料守恒可得c(X+)+c(XOH)=c(C1-),故C正確;D.M點(diǎn)的溶質(zhì)為XOH和XCl,繼續(xù)加入鹽酸,直至溶質(zhì)全部為XCl時(shí),該過程水的電離程度先增大,然后XCl溶液中再加入鹽酸,水的電離程度減小,所以從M點(diǎn)到N點(diǎn),水的電離程度先增大后減小,故D正確。故選B。8、D【解析】
第四周期過渡元素有10種,但是從左到右的第8、9、10三列的元素為第Ⅷ族元素,不屬于副族元素,所以副族元素共有7種,故答案選D。9、D【解析】
A.電解精煉銅中,粗銅作陽極,接電源正極,因此電極a為精銅,電極b為粗銅,故A錯(cuò)誤;B.甲膜為陰離子交換膜,防止陽極溶解的雜質(zhì)陽離子進(jìn)入陰極區(qū),同時(shí)NO3-可穿過該膜,平衡陽極區(qū)電荷,故B錯(cuò)誤;C.乙膜為過濾膜,先對陽極區(qū)的陽極泥及漂浮物過濾,故C錯(cuò)誤;D.陰極只有Cu2+放電,轉(zhuǎn)移1mol電子時(shí),生成0.5molCu,因此質(zhì)量=0.5mol×64g/mol=32g,故D正確;故答案選D?!军c(diǎn)睛】本題關(guān)鍵是通過裝置原理圖判斷該電解池的陰陽極,通過陰陽極的反應(yīng)原理,判斷甲膜和乙膜的種類和作用。10、B【解析】
同種元素的不同種原子間互為同位素,據(jù)此分析。【詳解】12C與13C是碳元素的兩種不同的碳原子,故互為同位素。答案選:B?!军c(diǎn)睛】本題考查了“四同”概念的辨別,應(yīng)注意的概念要點(diǎn)的把握。結(jié)構(gòu)相似,組成上相差1個(gè)或者若干個(gè)某種原子團(tuán)的化合物互稱為同系物;具有相同質(zhì)子數(shù),不同中子數(shù)的同一元素的不同核素互為同位素;同素異形體,是指由同樣的單一化學(xué)元素組成,因排列方式不同,而具有不同性質(zhì)的單質(zhì);化學(xué)上,同分異構(gòu)體是一種有相同分子式而有不同的原子排列的化合物。11、A【解析】
A.“碘鹽”碘鹽是氯化鈉中添加了碘酸鉀,A不正確;B.“碘鹽”就是適量的碘酸鉀(KIO3)與食鹽的混合物,B正確;C.“碘鹽”中的碘酸鉀易分解,所以應(yīng)保存在陰涼處,C正確;D.使用“碘鹽”時(shí),切忌高溫煎炒,高溫下碘酸鉀分解造成碘的損失,D正確。故選A。12、B【解析】
A.檸檬烯不溶于水,密度比水的密度小,則當(dāng)餾出液無明顯油珠,澄清透明時(shí),說明蒸餾完成,故A正確;
B.長導(dǎo)管可作安全管,平衡氣壓,防止由于導(dǎo)管堵塞引起爆炸,而溫度計(jì)在甲裝置中不能代替長導(dǎo)管,且甲為水蒸氣發(fā)生器,不需要溫度計(jì)控制溫度,故B錯(cuò)誤;
C.蒸餾結(jié)束后,為防止倒吸,先把乙中的導(dǎo)氣管從溶液中移出,再停止加熱,故C正確;
D.精油中90%以上是檸檬烯,可利用其中各組分的沸點(diǎn)的差別進(jìn)行分離,故還需要用到以下分離提純方法:分餾、蒸餾,故D正確;
故答案為B。13、C【解析】
A、高鐵酸鉀中鐵元素的化合價(jià)為+6價(jià),處于較高價(jià)態(tài),因此具有強(qiáng)氧化性,具有殺菌消毒作用,而高鐵酸根離子水解產(chǎn)生的Fe(OH)3膠體又具有吸附水中雜質(zhì)的作用,選項(xiàng)A正確;B、電子貨幣的使用和推廣,減少紙張的使用,符合綠色化學(xué)發(fā)展理念,選項(xiàng)B正確;C、檢查酒駕時(shí),三氧化鉻(橙紅色)被酒精還原成硫酸鉻(綠色),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、自行車鍍鋅輻條破損后仍能抗腐蝕,是利用了原電池反應(yīng)原理,鋅為負(fù)極,保持輻條,選項(xiàng)D正確。答案選C。14、D【解析】
n(NaOH)=0.02L×0.50mol/L=0.01mol,由反應(yīng)的關(guān)系式SO2~H2SO4~2NaOH可知,n(SO2)=0.005mol,則硫和鐵組成的化合物中含有0.005molS,m(S)=0.005mol×32g/mol=0.16g,則ω(S)=×100%=36%,答案選D。15、C【解析】
A.O和S位于同一主族,非金屬性O(shè)大于S,故氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性H2O>H2S,故A錯(cuò)誤;B.F沒有最高正價(jià),N是第二周期,第VA族,氮的最高正價(jià)為+5價(jià),故B錯(cuò)誤;C.Na和Mg位于同一周期,同周期從左到右,金屬性減弱,故最高價(jià)氧化物對應(yīng)的水化物堿性減弱,NaOH>Mg(OH)2,故C正確;D.Al和Cl位于同一周期,同周期元素原子半徑逐漸減小,Al>Cl,故D錯(cuò)誤;答案選C。16、C【解析】
向含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中緩慢通入二氧化碳,首先進(jìn)行的反應(yīng)為氫氧化鈉和二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈉和水,0.02mol氫氧化鈉消耗0.01mol二氧化碳,生成0.01mol碳酸鈉;然后偏鋁酸鈉和二氧化碳反應(yīng)生成氫氧化鋁和碳酸鈉,0.01mol偏鋁酸鈉消耗0.005mol二氧化碳,生成0.005mol碳酸鈉;再通入二氧化碳,二氧化碳和碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉,消耗0.015mol二氧化碳,生成0.03mol碳酸氫鈉?!驹斀狻緼.不通入CO2,0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的稀溶液中,c(Na+)>c(OH?)>c(AlO2—),故A錯(cuò)誤;B.當(dāng)通入的二氧化碳為0.01mol時(shí),則溶液為含有0.01mol碳酸鈉和0.01mol偏鋁酸鈉的混合液,沒有HCO3—,故B錯(cuò)誤;C.當(dāng)通入的二氧化碳為0.015mol時(shí)溶液中含有0.015mol碳酸鈉,離子濃度的關(guān)系為c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-),故C正確;D.當(dāng)通入二氧化碳的量為0.03mol時(shí),溶液為碳酸氫鈉溶液,溶液顯堿性,電荷守恒關(guān)系為:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32—)+c(HCO3—)+c(OH?),故D錯(cuò)誤;正確答案是C。【點(diǎn)睛】本題將元素化合物知識與電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較綜合在一起考查,熟練掌握相關(guān)元素化合物知識,理清反應(yīng)過程,結(jié)合相關(guān)物質(zhì)的用量正確判斷相關(guān)選項(xiàng)中溶液的成分是解題的關(guān)鍵。電解質(zhì)溶液中微粒濃度大小比較要抓住兩個(gè)平衡:電離平衡和鹽類的水解平衡,抓兩個(gè)微弱:弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解是微弱的,正確判斷溶液的酸堿性,進(jìn)行比較。涉及等式關(guān)系要注意電荷守恒式、物料守恒式和質(zhì)子守恒式的靈活運(yùn)用。17、D【解析】A、碳酸鈉的水溶液顯堿性,油污在堿中發(fā)生水解,因此碳酸鈉溶液浸泡可以除去廢鐵屑表面的油污,故A說法正確;B、Fe2+容易被氧氣氧化,因此通入N2的目的是防止空氣中的氧氣氧化Fe2+,故B說法正確;C、利用H2O2的氧化性,把Fe2+氧化成Fe3+,涉及反應(yīng):2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,故C說法正確;D、Fe3O4中Fe2+和Fe3+物質(zhì)的量之比為1:2,故D說法錯(cuò)誤。18、D【解析】
①向溶液中滴加足量氯水后
,
溶液變橙色
,
說明溶液中含有
Br?,且有氣泡冒出
,
說明溶液中含離子
CO32-或SO32-;②向所得橙色溶液中加入足量BaCl2溶液,無沉淀生成,說明不含SO32-,
那么一定含有:CO32-,一定不能含有與碳酸根生成沉淀的離子:
Mg2+、Al3+,通過以上分析,根據(jù)電中性原理
,能證明
K+存在
,所以無法判斷氫氧根離子的存在與否,可以取樣
,加入足量
BaCl2溶液,再滴加紫色石蕊試液看是否變紅來檢驗(yàn)。故選
D。【點(diǎn)睛】①向溶液中滴加足量氯水后,溶液變橙色,說明溶液中含有Br
-,且有無色氣泡冒出,說明溶液中含離子CO
3
2-或SO
3
2-離子,那么與其混合生成沉淀的不能存在;
②向所得橙色溶液中加入足量BaCl
2溶液,無沉淀生成,說明不含SO
3
2-,據(jù)此進(jìn)行解答。19、A【解析】
A、過量二氧化硫含氨水反應(yīng)生成亞硫酸氫銨;B、醋酸為弱電解質(zhì),保留化學(xué)式;C、漏寫銨根離子與堿的反應(yīng);D、硫化銀比氯化銀更難溶,則氯化銀懸濁液中滴加硫化鈉會(huì)生成硫化銀黑色沉淀,前者有沉淀,后者沉淀無需符號?!驹斀狻緼、過量二氧化硫氣體通入冷氨水中反應(yīng)的離子方程式為:,故A正確;B、醋酸溶液與水垢中的CaCO3反應(yīng),離子方程式:CaCO3+2CH3COOH=Ca2++H2O+CO2↑+2CH3COO-,故B錯(cuò)誤;C、NH4HCO3溶于過量的NaOH溶液中的離子反應(yīng)為,故C錯(cuò)誤;D、AgCl懸濁液中滴加Na2S溶液,由于氯化銀的溶解度大于硫化銀,則實(shí)現(xiàn)了沉淀轉(zhuǎn)化,會(huì)觀察到白色沉淀變成黑色,反應(yīng)的離子方程式為:2AgCl+S2-=Ag2S+2Cl﹣,故D錯(cuò)誤;故選:A?!军c(diǎn)睛】判斷離子方程式是否正確可從以下幾個(gè)方面進(jìn)行:①從反應(yīng)原理進(jìn)行判斷,如反應(yīng)是否能發(fā)生、反應(yīng)是否生成所給產(chǎn)物等;②從物質(zhì)存在形態(tài)進(jìn)行判斷,如拆分是否正確、是否正確表示了難溶物和氣體等(如本題B選項(xiàng));③從守恒角度進(jìn)行判斷,如原子守恒、電荷守恒、氧化還原反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移守恒等;④從反應(yīng)的條件進(jìn)行判斷;⑤從反應(yīng)物的組成以及反應(yīng)物之間的配比進(jìn)行判斷。20、D【解析】
根據(jù)圖得出陰影3為氧化還原反應(yīng),但不是置換反應(yīng)、化合反應(yīng)、分解反應(yīng)?!驹斀狻緼.2HClO2HCl+O2↑,有化合價(jià)升降,是氧化還原反應(yīng),但是分解反應(yīng),故A不符合題意;B.NH4HCO3NH3↑+H2O+CO2↑,沒有化合價(jià)升降,故B不符合題意;C.4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3,有化合價(jià)升降,是氧化還原反應(yīng),但是化合反應(yīng),故C不符合題意;D.Fe2O3+3CO2Fe+3CO2,有化合價(jià)升降,是氧化還原反應(yīng),不屬于置換反應(yīng)、化合反應(yīng)、分解反應(yīng),故D符合題意。綜上所述,答案為D。21、A【解析】
A.工業(yè)生產(chǎn)純堿的化學(xué)方程式為:NaCl+NH3+H2O+CO2=NaHCO3↓+NH4Cl、2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O↑都為復(fù)分解反應(yīng),不涉及氧化還原反應(yīng),故A正確;B.工業(yè)制氨氣的化學(xué)方程式為:
N2+3H22NH3,有化合價(jià)變化,是氧化還原反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.工業(yè)制取燒堿的化學(xué)方程式為:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑
,有化合價(jià)變化,是氧化還原反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.工業(yè)制取鹽酸:H2+Cl22HCl,HCl溶于水形成鹽酸,有化合價(jià)變化,是氧化還原反應(yīng),故D錯(cuò)誤;故答案為A。22、C【解析】
H2C2O4水溶液在酸性極強(qiáng)下主要存在H2C2O4,分析題中所給信息,曲線①代表的粒子應(yīng)是H2C2O4,隨著pH的增大,H2C2O4發(fā)生一級電離,生成HC2O4-和H+,可知曲線②代表的粒子為HC2O4-,則曲線③代表的粒子為C2O42-。由圖可知,在pH=1.2時(shí),c(HC2O4-)=c(H2C2O4);在pH=4.2時(shí),c(HC2O4-)=c(C2O42-);據(jù)此進(jìn)行分析?!驹斀狻緼.在酸性較強(qiáng)條件下主要存在H2C2O4,曲線①代表的粒子應(yīng)是H2C2O4,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.H2C2O4的第一步電離方程式為H2C2O4HC2O4-+H+,Ka1=,由圖可知,pH=1.2時(shí),c(HC2O4-)=c(H2C2O4),則Ka1=c(H+)=10?1.2,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.pH=4.2時(shí),溶液中主要存在的離子有:K+、H+、C2O42-、HC2O4-、OH?,依據(jù)電荷守恒可得:c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH?),溶液中c(HC2O4-)=c(C2O42-),c(H+)>c(OH?),可得出c(K+)<3c(C2O42-),C項(xiàng)正確;D.濃度均為0.01mol·L?1的草酸與KOH溶液等體積混合并充分反應(yīng)得到KHC2O4溶液,溶液顯酸性,說明HC2O4-的電離大于水解,故c(K+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案選C。二、非選擇題(共84分)23、酯基取代反應(yīng)65-甲基-1,3-苯二酚吸收酯化反應(yīng)生成的水,促進(jìn)酯化反應(yīng)正向移動(dòng)以提高酯的產(chǎn)率4和【解析】
A和乙酸酐反應(yīng),酚羥基中的H被-OCCH3取代,B中的甲基上的H被Cl取代。D在堿性環(huán)境下發(fā)生水解反應(yīng),再酸化,得到白藜蘆醇?!驹斀狻?1)B中含氧官能團(tuán)的名稱是酯基;B中的甲基上的H被Cl取代,B到C為取代反應(yīng);(2)1mol酚羥基形成的酯基與NaOH溶液反應(yīng)時(shí),消耗2molNaOH,1molD中含有3mol酚羥基形成的酯基,因此1molD最多能消耗6molNaOH;酚羥基的鄰對位上的H能夠被Br取代,碳碳雙鍵能夠與Br2發(fā)生加成反應(yīng),則化學(xué)方程式為;(3)根據(jù)已知,可知酚羥基的編號為1和3,則A中甲基的編號為5,則A的名稱為5-甲基-1,3-苯二酚;A與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)有水生成,如果用乙酸酐代替乙酸,乙酸酐可以吸收酯化反應(yīng)生成的水,而且生成乙酸,有利于反應(yīng)正向進(jìn)行,答案:吸收酯化反應(yīng)生成的水,促進(jìn)酯化反應(yīng)正向移動(dòng)以提高酯的產(chǎn)率;(4)C分子存在一對稱軸,分子中有4種H原子,如圖所示,因此C的核磁共振氫譜有4組峰;X的同分異構(gòu)體,與X具有相同的官能團(tuán),也屬于醋酸酯,則苯環(huán)上的取代基與X的相同,分別是-CHO,-OOCCH3。苯環(huán)上有2個(gè)取代基,則同分異構(gòu)體共3種,兩取代基分別位于鄰位、間位、對位,除去X本身還有2種,分別是和;(5)利用甲苯、磷葉立德試劑和乙醛制備,模仿B到D的過程,則合成路線為。24、加成反應(yīng)氫氧化鈉水溶液加熱【解析】
B、C、D都能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則結(jié)構(gòu)中都含有醛基,G的結(jié)構(gòu)簡式為,E堿性條件下水解、酸化得到G,則F為,E為,比較D和E的分子式知,D中-CHO被氧化為-COOH生成E,則D為,根據(jù)D中取代基的位置結(jié)合A的分子式可推測出A為,A經(jīng)過系列轉(zhuǎn)化生成B為,B發(fā)生信息反應(yīng)生成C為,與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成D,由G的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件和H的分子式可得:H為,由I的組成可知,G通過縮聚反應(yīng)生成高聚物I,故I為,據(jù)此解答?!驹斀狻浚?)根據(jù)上述分析,A的結(jié)構(gòu)簡式為;(2)根據(jù)上述分析第三步反應(yīng)為催化氧化反應(yīng),方程式為2+O22+2H2O;(3)根據(jù)上述分析,①的反應(yīng)類型為加成反應(yīng);(4)E堿性條件下水解得到F,則③的試劑與條件為氫氧化鈉水溶液加熱;(5)根據(jù)上述分析,I的結(jié)構(gòu)簡式為;①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明結(jié)構(gòu)中含有醛基;②能發(fā)生水解反應(yīng),說明結(jié)構(gòu)中含有含有酯基;③苯環(huán)上一氯取代物只有一種,說明苯環(huán)上有4個(gè)取代基,且具有一定對稱性;④羥基不與苯環(huán)直接相連,則結(jié)構(gòu)中沒有酚羥基,結(jié)合上述分析,G的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為;(6)以乙醇為原料合成有機(jī)化工原料1-丁醇,碳鏈的增長根據(jù)題干信息可以用醛與醛脫水反應(yīng)實(shí)現(xiàn),產(chǎn)物中的雙鍵和醛基可以通過與氫氣反應(yīng)轉(zhuǎn)化為碳碳單鍵和羥基,乙醇催化氧化可以得到乙醛,綜上分析其合成路則該合成路線為:?!军c(diǎn)睛】逆合成法的運(yùn)用往往是解決有機(jī)合成題的主要方法,此題從G的結(jié)構(gòu)分析,通過分子式的比較及反應(yīng)條件等信息分析有機(jī)物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系;此類題還需注意題干中給出的信息,如醛和醛的脫水反應(yīng),這往往是解題的關(guān)鍵信息。25、利用濃硫酸的吸水性,使反應(yīng)向有利于生成乙烯的方向進(jìn)行NaOHdb、dNa2CO3分液相互溶解但沸點(diǎn)差別較大的液體混合物Na2SO3先加濃硫酸會(huì)有較多HBr氣體生成,HBr揮發(fā)會(huì)造成HBr的損耗【解析】
(1)乙醇在濃硫酸作催化劑、脫水劑的條件下迅速升溫至170℃可到乙烯,反應(yīng)為可逆反應(yīng),濃硫酸還具有吸水性;(2)乙醇生成乙烯的反應(yīng)中,濃硫酸作催化劑和脫水劑,濃硫酸還有強(qiáng)氧化性,與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng),因此產(chǎn)物中有可能存在SO2,會(huì)對乙烯的驗(yàn)證造成干擾,選擇氫氧化鈉溶液吸收SO2;乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2—二溴乙烷,據(jù)此分析解答;(3)甲裝置邊反應(yīng)邊蒸餾,乙裝置采用冷凝回流,等反應(yīng)后再提取產(chǎn)物,使反應(yīng)更充分;(4)分離粗產(chǎn)品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物時(shí)加入飽和的碳酸鈉溶液,吸收揮發(fā)出的乙酸和乙醇,同時(shí)降低乙酸乙酯的溶解度,分液可將其分離,得到的乙酸乙酯再進(jìn)一步進(jìn)行提純即可;(5)按方案①和②實(shí)驗(yàn)時(shí),產(chǎn)物都有明顯顏色,是由于有溴單質(zhì)生成,溶于水后出現(xiàn)橙紅色;方案②中把濃硫酸加入溴化鈉溶液,會(huì)有HBr生成,HBr具有揮發(fā)性,會(huì)使HBr損失。【詳解】(1)乙醇制取乙烯的同時(shí)還生成水,濃硫酸在反應(yīng)中作催化劑和脫水劑,濃硫酸的用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過作為催化劑的正常用量,原因是:濃硫酸還具有吸水性,反應(yīng)生成的水被濃硫酸吸收,使反應(yīng)向有利于生成乙烯的方向進(jìn)行;(2)乙醇生成乙烯的反應(yīng)中,濃硫酸作催化劑和脫水劑,濃硫酸還有強(qiáng)氧化性,與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng),因此產(chǎn)物中有可能存在SO2,會(huì)對乙烯的驗(yàn)證造成干擾,選擇堿性溶液吸收SO2;a.若乙烯與溴水發(fā)生取代反應(yīng)也可使溴水褪色;b.若乙烯與溴水發(fā)生取代反應(yīng)也有油狀物質(zhì)生成;c.若反應(yīng)后水溶液酸性增強(qiáng),說明乙烯與溴水發(fā)生了取代反應(yīng);d.反應(yīng)后水溶液接近中性,說明反應(yīng)后沒有HBr生成,說明乙烯與溴水發(fā)生了加成反應(yīng);答案選d;(3)甲裝置邊反應(yīng)邊蒸餾,而乙醇、乙酸易揮發(fā),易被蒸出,使反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率降低,乙裝置采用冷凝回流,等充分反應(yīng)后再提取產(chǎn)物,使反應(yīng)更充分,乙酸的轉(zhuǎn)化率更高;答案選bd。(4)分離粗產(chǎn)品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物時(shí)加入飽和的碳酸鈉溶液,吸收揮發(fā)出的乙酸和乙醇,同時(shí)降低乙酸乙酯的溶解度,分液可將其分離;分液得到的乙酸乙酯中還含有少量雜質(zhì),再精餾,精餾適用于分離互溶的沸點(diǎn)有差異且差異較大的液態(tài)混合物;(5)按方案①和②實(shí)驗(yàn)時(shí),產(chǎn)物都有明顯顏色,是由于有溴單質(zhì)生成,溶于水后出現(xiàn)橙紅色,可用亞硫酸鈉溶液吸收生成的溴單質(zhì);方案②中把濃硫酸加入溴化鈉溶液,會(huì)有HBr生成,HBr具有揮發(fā)性,會(huì)使HBr損失。26、不再有氣泡產(chǎn)生時(shí)將裝置中產(chǎn)生的CO2和H2O(g)全部排入乙、丙裝置中D活塞a前(或裝置甲前)Co2(OH)2CO3藍(lán)色2Fe2++H2O2+2H=2Fe3++2H2OAl(OH)3、Fe(OH)3抑制COCl2的水解蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶【解析】
(1)加熱甲中玻璃管,當(dāng)乙裝置中不再有氣泡產(chǎn)生,即堿式碳酸鈷分解完畢;(2)步驟④中緩緩?fù)ㄈ肟諝鈹?shù)分鐘,將裝置中生成的CO2和H2O全部排入乙、丙裝置中,以免影響測量結(jié)果;(3)在活塞a前,加裝裝置D,裝置中盛放的堿石灰容易吸收空氣中的水蒸氣和二氧化碳;(4)堿式碳酸鈷樣品3.65g,反應(yīng)前乙裝置的質(zhì)量為80.00g,反應(yīng)后質(zhì)量為80.36g,據(jù)此可以計(jì)算生成水的量;反應(yīng)前丙裝置的質(zhì)量為62.00g,反應(yīng)后質(zhì)量為62.00g,據(jù)此計(jì)算產(chǎn)生二氧化碳的量,得到Co的質(zhì)量和Co原子物質(zhì)的量,根據(jù)Co、H、C元素守恒可知,來推導(dǎo)堿式碳酸鈷的化學(xué)式;(5)含有Co(A102)2的玻璃常用作實(shí)驗(yàn)室觀察鉀元素的焰色反應(yīng),該玻璃為藍(lán)色,可以濾去黃光的干擾;(6)向含鈷廢料中加入過量稀鹽酸,F(xiàn)e、Al和稀鹽酸反應(yīng)生成FeCl2、AlCl3、CoCl2,向溶液中加入雙氧水和CoCO3,雙氧水具有強(qiáng)氧化性,能將亞鐵離子氧化為鐵離子,離子反應(yīng)方程式為2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,加入CoCO3,調(diào)節(jié)溶液的pH至7.6,使Fe(OH)3、Al(OH)3生成沉淀,然后過濾,濾渣為Fe(OH)3、Al(OH)3,濾液中含有CoCl2,然后向?yàn)V液中加入稀鹽酸,抑制CoCl2水解,然后采用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶和過濾方法得到CoCl2?6H2O;①雙氧水具有氧化性,能氧化還原性離子;②加入CoCO3調(diào)pH為5.2~7.6,則操作I獲得的濾渣成分為Fe(OH)3、Al(OH)3;③CoCl2為強(qiáng)酸弱堿鹽,陽離子水解導(dǎo)致溶液呈酸性,加入稀鹽酸能抑制水解;④操作Ⅱ過程為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾?!驹斀狻浚?)加熱甲中玻璃管,當(dāng)乙裝置中不再有氣泡產(chǎn)生,即堿式碳酸鈷分解完畢;(2)步驟④中緩緩?fù)ㄈ肟諝鈹?shù)分鐘,將裝置中生成的CO2和H2O全部排入乙、丙裝置中,以免影響測量結(jié)果;(3)在活塞a前,加裝裝置D,裝置中盛放的堿石灰容易吸收空氣中的水蒸氣和二氧化碳;(4)堿式碳酸鈷樣品3.65g,反應(yīng)前乙裝置的質(zhì)量為80.00g,反應(yīng)后質(zhì)量為80.36g,故生成水的質(zhì)量為80.36g-80.00g=0.36g,物質(zhì)的量為=0.02mol;反應(yīng)前丙裝置的質(zhì)量為62.00g,反應(yīng)后質(zhì)量為62.00g,生成二氧化碳的質(zhì)量為62.88g-62.00g=0.88g,物質(zhì)的量為=0.02mol,故氧化鈷的質(zhì)量為3.65g-0.36g-0.88g=2.41g,物質(zhì)的量為=0.02mol,根據(jù)Co、H、C元素守恒可知,x:y:z=0.015mol:0.02mol×2:0.02mol=2:4:2,故堿式碳酸鈷的化學(xué)式為Co2(OH)4(CO3)2;(5)含有Co(A102)2的玻璃常用作實(shí)驗(yàn)室觀察鉀元素的焰色反應(yīng),該玻璃為藍(lán)色,可以濾去黃光的干擾;(6)向含鈷廢料中加入過量稀鹽酸,F(xiàn)e、Al和稀鹽酸反應(yīng)生成FeCl2、AlCl3、CoCl2,向溶液中加入雙氧水和CoCO3,雙氧水具有強(qiáng)氧化性,能將亞鐵離子氧化為鐵離子,離子反應(yīng)方程式為2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,加入CoCO3,調(diào)節(jié)溶液的pH至7.6,使Fe(OH)3、Al(OH)3生成沉淀,然后過濾,濾渣為Fe(OH)3、Al(OH)3,濾液中含有CoCl2,然后向?yàn)V液中加入稀鹽酸,抑制CoCl2水解,然后采用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶和過濾方法得到CoCl2?6H2O;①加入H2O2把二價(jià)鐵離子氧化為三價(jià)鐵離子,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++H2O2+2H=2Fe3++2H2O;②操作1是分離Fe(OH)3、Al(OH)3和液體的操作,是過濾,前面調(diào)節(jié)PH的目的是讓三價(jià)鐵離子和鋁離子轉(zhuǎn)化為沉淀,所以沉淀的成分是Fe(OH)3、Al(OH)3;③CoCl2為強(qiáng)酸弱堿鹽,陽離子水解導(dǎo)致溶液呈酸性,加入稀鹽酸能抑制水解,所以加入稀鹽酸調(diào)整PH為2~3的目的是抑制CoCl2水解;④操作2是從溶液中提取溶質(zhì)的操作,操作方法為:蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶和過濾。27、直形冷凝管將圓底燒瓶中的液體趁熱倒入盛有100mL水的燒杯,冷卻后有乙酰苯胺固體析出,過濾得粗產(chǎn)物利用分餾柱進(jìn)行多次氣化和冷凝,使醋酸和水得到有效的分離,或“可提高引餾體與外部空氣熱交換效率,從而使柱內(nèi)溫度梯度增加,使不同沸點(diǎn)的物質(zhì)得到較好的分離?!盇BCedca將玻璃漏斗放置于銅制的熱漏斗內(nèi),熱漏斗內(nèi)裝有熱水以維持溶液的溫度,進(jìn)行過濾(即過濾時(shí)有保溫裝置)或趁熱用減壓快速過濾ADA【解析】
兩套裝置都是用來制備乙酰苯胺的,區(qū)別在于甲裝置使用分餾柱分離沸點(diǎn)在100℃至105℃左右的組分,主要是水,考慮到制備乙酰苯胺的反應(yīng)可逆,這種做法更有利于獲得高的轉(zhuǎn)化率;題干中詳細(xì)提供了乙酸,苯胺和乙酰苯胺的物理性質(zhì),通過分析可知,三者溶解性和熔點(diǎn)上存在較明顯的差異,所以從混合溶液中獲得乙酰苯胺粗品的方法就是利用溶解性和熔點(diǎn)差異實(shí)現(xiàn)的;在獲取乙酰苯胺粗品后,再采用合適的方法對其進(jìn)行重結(jié)晶提純即可得到純度較高的乙酰苯胺?!驹斀狻?1)儀器a的名稱即直形冷凝管;(2)由于乙酸與水混溶,乙酰苯胺可溶于熱水而苯胺只易溶于乙醇,并且,乙酰苯胺熔點(diǎn)114℃,而乙酸和苯胺的熔點(diǎn)分別僅為17℃和-6℃;所以分離乙酰苯胺粗品時(shí),可將圓底燒瓶中的液體趁熱倒入盛有熱水的燒杯中,冷卻后,乙酰苯胺固體析出,再將其過濾出來,即可得到乙酰苯胺粗品;(3)甲裝置中溫度計(jì)控制在100℃至105℃,這與水和乙酸的沸點(diǎn)很接近,因此甲裝置中分餾柱的作用主要是將體系內(nèi)的水和乙酸有效地分離出去;(4)A.增加乙酸的投料,可以使平衡正向移動(dòng)獲得更高的產(chǎn)率,A項(xiàng)正確;B.由于甲裝置中的分餾柱能夠有效地將產(chǎn)物中的水從體系內(nèi)分離出去,水被分離出去后,對于乙酰苯胺制備反應(yīng)的正向進(jìn)行更有利,因此甲裝置可以獲得更高的轉(zhuǎn)化率,B項(xiàng)正確;C.冷凝管水流的方向一般是下口進(jìn)水,上口出水,C項(xiàng)正確;D.甲裝置中溫度計(jì)示數(shù)若在118℃以上,那么反應(yīng)物中的乙酸會(huì)大量的氣化溢出,對于反應(yīng)正向進(jìn)行不利,無法獲得更高的產(chǎn)率,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選ABC;(5)①乙酰苯胺可以溶解在熱水中,所以重結(jié)晶提純乙酰苯胺粗品,首先要把粗品在熱水中溶解,然后加入活性炭吸附雜質(zhì)以及其他有色物質(zhì),過濾的時(shí)候?yàn)榱吮苊庖阴1桨返奈龀觯瑧?yīng)當(dāng)趁熱過濾,過濾后的濾液再冷卻結(jié)晶,將結(jié)晶再過濾后,對其進(jìn)行洗滌和干燥即可;趁熱過濾時(shí)為了維持溫度,可以將玻璃漏斗置于銅制的熱漏斗內(nèi),熱漏斗內(nèi)裝熱水以維持溫度,再進(jìn)行過濾即可;②結(jié)晶時(shí),緩慢降溫,或者緩慢蒸發(fā)溶劑有利于獲得較大的晶體,答案選AD;③在對重結(jié)晶出的乙酰苯胺晶體進(jìn)行洗滌時(shí),要避免洗滌過程中產(chǎn)品溶解造成的損耗,考慮到乙酰苯胺的溶解性,應(yīng)當(dāng)用冷水對其進(jìn)行洗滌。28、4CuCl2—+O2+4H+=4Cu2++2H2O+8Cl-4.8-233.6AB50%20.2kPa20.2kPa【解析】
(1)①根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式,反應(yīng)H2S(aq)+Cu2+(aq)?CuS(s)+2H+(aq)的K=;②空氣氧化CuCl2—再生Cu2+;(2)H2S與堿反應(yīng)轉(zhuǎn)化為HS-,根據(jù)硫原子守恒:H2S~HS-;在脫氮硫桿菌參與下,HS-被NO3-氧化為SO42—、NO3—被還原為N2,發(fā)生的離子反應(yīng)為5HS-+8NO3-+3H+=5SO42-+4N2+4H2O,則可得關(guān)系:5H2S~5HS-~8NO3-,根據(jù)硫化氫的物質(zhì)的量進(jìn)行計(jì)算;(3)根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ×2-Ⅱ×2-Ⅲ即可得到目標(biāo)反應(yīng)的焓變,即△H=2?H1-2?H2-?H3;(4)①A.平衡常數(shù)只受溫度影響,根據(jù)圖像,隨著溫度升高,H2S的體積分?jǐn)?shù)減少,硫和氫氣的體積分?jǐn)?shù)增大,反應(yīng)向正向進(jìn)行,則Kp隨溫度的升高而增大;B.反應(yīng)2H2S(g)?2H2(g)+S2(g)正反應(yīng)方向?yàn)闅怏w體積增大的方向,根據(jù)勒夏特列原理,降低壓強(qiáng)平衡向體積增大的方向移動(dòng),即平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),H2S的平衡分解率增大,則降低壓強(qiáng)低壓有利于提高H2S的平衡分解率;C.維持溫度、氣體總壓強(qiáng)不變時(shí),向平衡體系中通入氬氣,相當(dāng)于增大容器體積,平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng),即向正向移動(dòng),則v(正>v(逆);D.在恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),容器體積不變,反應(yīng)過程中氣體總質(zhì)量不變,氣體密度始終保持不變,則密度不再變化不能判斷作為判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的依據(jù);②圖中Q點(diǎn)時(shí),硫化氫的體積分?jǐn)?shù)與氫氣的體積分?jǐn)?shù)相等,設(shè)硫化氫轉(zhuǎn)化率為x,硫化氫初始物質(zhì)的量為1mol,則利用三段式計(jì)算解答?!驹斀狻?1)①根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式,反應(yīng)H2S(aq)+Cu2+(aq)?CuS(s)+2H+(aq)的K=;②空氣中的氧氣可氧化CuCl2—生成Cu2+,則離子反應(yīng)為:4CuCl2—+O2+4H+=4Cu2++2H2O+8Cl-;(2)33.6m3(標(biāo)準(zhǔn)狀況)某燃?xì)?
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