《藥用基礎化學》課件-電解質(zhì)溶液

藥用基礎化學/芳香烴苯環(huán)的定位規(guī)則

62%33%5%

6%1%93%第二個取代基進入的位置是受苯環(huán)上原有基團的影響，這種現(xiàn)象稱為定位效應。苯環(huán)上原有基團稱為定位基。

1、鄰對位定位基2、間位定位基-NHCH3

＞–NH2

＞–OH＞–OCH3

＞–R＞–X–N+(CH3)3

＞–NO2

＞–SO3H＞–CHO＞–COOH一、定位效應

1、鄰對位基的定位效應δ-δ-δ-CHHH--CH3使苯環(huán)電子云密度升高，而活化苯環(huán)，為鄰、對位定位基。-X，給電子基團二、定位效應的解釋

2、間位定位基的定位效應NOOδ-δ-存在著:吸電子誘導效應(-I)吸電子共軛效應(-C)間位取代基使苯環(huán)上電子云密度下降，苯環(huán)鈍化，親電試劑難于進攻。吸電子基團二、定位效應的解釋1、預測反應產(chǎn)物（1）兩個定位基對于引入第三取代基的定位效應一致：三、定位效應的應用（2）兩個定位基對于引入第三取代基的定位效應不一致a.同類型—定位效應強的取代基所決定1、預測反應產(chǎn)物三、定位效應的應用（2）兩個定位基對于引入第三取代基的定位效應不一致b.不同類型—由鄰對位定位基決定1、預測反應產(chǎn)物三、定位效應的應用藥用基礎化學/芳香烴苯環(huán)上的親電取代反應雜化軌道理論：苯的結構

苯的化學性質(zhì)較為穩(wěn)定與親電試劑發(fā)生取代反應，而不發(fā)生加成反應與烯烴相比較，苯環(huán)性質(zhì)不活潑，非常穩(wěn)定。不反應一些能與烯烴反應的試劑Br取代了H1、鹵代反應親電取代反應烷基苯的鹵代反應比苯容易，主要生成鄰、對位取代產(chǎn)物。例如：如果沒有催化劑存在，在紫外線照射或加熱條件下，甲苯側鏈上的氫原子也會被鹵素取代：1、鹵代反應親電取代反應苯與濃硝酸和濃硫酸的混合物(稱為混酸)共熱，在苯環(huán)上引入一個硝基。例如：2、硝化反應親電取代反應硝基苯的進一步硝化比苯困難，需要更高的溫度或發(fā)煙硝酸和濃硫酸的混合物作硝化試劑，主要生成間二硝基苯。2、硝化反應親電取代反應烷基苯的硝化比苯容易，主要生成鄰位和對位產(chǎn)物：2、硝化反應親電取代反應苯環(huán)上的氫原子被磺酸基(一SO3H)取代的反應，稱為磺化反應。苯與濃硫酸作用，在苯環(huán)上引入磺酸基生成苯磺酸。例如：3、磺化反應親電取代反應3、磺化反應親電取代反應傅-克反應烷基化——被-R取代?；籖-C-取代O=4、傅-克反應親電取代反應傅-克烷基化反應路易斯酸，AlCl3,FeCl3注意：重排反應！4、傅-克反應親電取代反應傅-克?；磻｛u或酸酐路易斯酸，AlCl3,FeCl3注意：無重排反應！可通過還原制備長鏈芳烴。4、傅-克反應親電取代反應藥用基礎化學/芳香烴單環(huán)芳烴的氧化反應1、苯環(huán)的氧化一、氧化反應α