高三全科練習(xí) 酸堿中和滴定及應(yīng)用

13酸堿中和滴定及應(yīng)用

酸堿中和滴定是高中化學(xué)最重要的定量實(shí)驗(yàn)之一，是幫助學(xué)生養(yǎng)成科學(xué)態(tài)度和接受科學(xué)

教育極好的實(shí)驗(yàn)課題，常常結(jié)合溶液中的水解平衡，物質(zhì)定量測(cè)定，高考再現(xiàn)率高，而且考

察角度不斷創(chuàng)新，對(duì)學(xué)習(xí)化學(xué)有良好的導(dǎo)向作用。

考氐透瓠

1.L2020年浙江選考】室溫下，向20.00mL0.1000mol鹽酸中滴加O.lOOOmol/LNaOH

溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5=0.7。下列說(shuō)法不正確的是

)

l(NaOH)/ml.

A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH=7

B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差

C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大

D.V(NaOH)=30.00mL時(shí)，pH=12.3

【答案】C

【解析】A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaCl,呈中性，室溫下pH=7,

故A正確；B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，B正確；C.甲

基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯(cuò)誤；D.V(NaOH)=30.00mL時(shí);

…i………l30mLx0.1()()()mol/L-20mLxO.lOOOmol/L

溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉,且c(NaOH)=----------------------------------------------------------

20mL+30mL

+

=0.02mol/L,即溶液中c(OH)=0.02mol,則c(H+)=5xl()T溶pH=-lgc(H)=12.3,故D正

確；故答案為C。

【點(diǎn)睛】酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)，酸堿指示劑的選擇，滴定終點(diǎn)的判斷，及pH的計(jì)算。

2.[2020年全國(guó)I卷】以酚酥為指示劑，用O.lOOOmol-L1的NaOH溶液滴定20.00mL未知

濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)5隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化

關(guān)系如圖所示。[比如A?一的分布系數(shù)：5(A2)=

下列敘述正確的是()

A.曲線①代表B(H2A),曲線②代表6(HA-)

B.H2A溶液的濃度為0.2000molL-'

C.HA-的電離常數(shù)Ka=l.OxlO-2

D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中?Na+)<2c(A：-〕+c：HA[)

【答案】C

【解析】根據(jù)圖像，曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小，曲線②

代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大，粒子的分布系數(shù)只有1個(gè)交點(diǎn)；當(dāng)加

入40mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH在中性發(fā)生突變，且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近

1:沒(méi)有加入NaOH時(shí)，pH約為1,說(shuō)明H2A第一步完全電離，第二步部分電離，曲線①代

表5(HA),曲線②代表5(A2-),根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H20,c(H2A)里"吧E竺吧

2x20.00mL

=0.1000mol/L。根據(jù)分析，曲線①代表B(HA)曲線②代表8(A2~),A錯(cuò)誤；B.當(dāng)加入40.00mL

NaOH溶液時(shí)，溶液的pH發(fā)生突變，說(shuō)明恰好完全反應(yīng)，結(jié)合分析，根據(jù)反應(yīng)

01004

2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)=tOGOmol/L,B錯(cuò)誤；C.根據(jù)曲線當(dāng)

2x204X)mL

B(HA-)=3(A2-)時(shí)溶液的pH=2,則HA-的電離平衡常數(shù)K產(chǎn)*F(H+)=1X10-2,c正

確；D.用酚醐作指示劑，酚醐變色的pH范圍為8.2-10,終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，c(OH)>c(H+),

溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+

c(OH),則c(Na+)>2c(A2-)+c(HA),D錯(cuò)誤；答案選C。

【點(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)是判斷H2A的電離，根據(jù)pH的突變和粒子分布分?jǐn)?shù)的變化確定H2A

的電離方程式為H2A=H++A2-,HA=H++A2-；同時(shí)注意題中是雙縱坐標(biāo)，左邊縱坐標(biāo)代

表粒子分布分?jǐn)?shù)，右邊縱坐標(biāo)代表pH,圖像中B(HA-)=3(A2-)時(shí)溶液的pH我5,而是pH=2。

考自取破

1.將氯化鈣溶于水中，在攪拌下加入雙氧水，再加入氨水進(jìn)行反應(yīng)，冷卻，離心分離，可

得CaO2-8H2O,于150?200℃脫水干燥，即得CaCh。下列說(shuō)法不正確的是()

A.上述制備過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)方程式為CaC12+H2O2+2NH3H2O+6H2O=CaO2-8H2O1+2

NH4CI

B.所得產(chǎn)品中CaO?的含量可以在酸性條件下，用KMnC)4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定、計(jì)算

C.常溫下，CaCh溶于水所得溶液的pH可能達(dá)到14

D.CaCh溶于水中能放出02,增加水體溶氧量，同時(shí)還能吸收CO2,可用于魚(yú)苗、活鮮

魚(yú)運(yùn)輸

【答案】C

【解析】A.由信息結(jié)合質(zhì)量守恒定律知，上述制備過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)方程式為

CaC12+H2O2+2NH3H2O+6H2O=CaO2-8H2O；+2NH4Cl,A正確；B.CaCh在酸性條件下可轉(zhuǎn)

變?yōu)殡p氧水，雙氧水能用KMnO」標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定而測(cè)得其含量，故所得產(chǎn)品中CaCh的含量

可以在酸性條件下，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定、計(jì)算，B正確；C.由題意知，常溫下，CaO2

溶于水所得溶液為澄清石灰水，微溶物的溶解度為0.01~lg,其密度約為Ig/cnP,最大濃度：

,mol

cfCa(OH),I=-----=0135mol/L(氫氧根離子濃度最大為0.27mol/L,pH不可能達(dá)到14，C

20.1L-

錯(cuò)誤；D.由題意知，過(guò)氧化鈣晶體在水中溶解度不大，故CaCh溶于水中能平緩反應(yīng)緩慢

放出02,增加水體溶氧量，同時(shí)還能吸收CO2,可用于魚(yú)苗、活鮮魚(yú)運(yùn)輸，D正確；答案選

Co

2.25℃時(shí)，用濃度為O.OlmolL-1的HA溶液滴定20mL濃度為O.OlmolL-'的NaOH溶液，

滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法謂送的是()

A.應(yīng)選用酚配作指示劑

B.M點(diǎn)溶液中存在：c(Na+)>c(A-)

8

C.Ka(HA)~2xlO-

D.N點(diǎn)溶液中存在：c(OH-)-c(H+)=c(HA)

【答案】C

【解析】A.N點(diǎn)HA和NaOH的物質(zhì)的量相等，恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)為NaA,溶液呈

堿性，應(yīng)選用酚醐作指示劑，A項(xiàng)正確；B.M點(diǎn)為等物質(zhì)的量濃度的NaOH和NaA的混

合液，溶液呈堿性，由電荷守恒可知：c(Na+)>c(A)B項(xiàng)正確；C.N點(diǎn)為NaA溶液，物

質(zhì)的量濃度為0.005mol/L,pH=9,c(H+)=lxlO-9mol/L,c(OH)=lxlO5mol/L,NaA中的A「

K,(HA)=詈N5xlO-7,c項(xiàng)錯(cuò)誤：D.N點(diǎn)為NaA溶液,存在質(zhì)子守恒：c(H*)+c(HA)=c(OH-),

Ki,

故D正確。故選C。

【點(diǎn)睛】強(qiáng)酸和弱堿相互滴定或弱酸和強(qiáng)堿互相滴定時(shí)，要注意滴定曲線上的幾個(gè)特殊

點(diǎn)：中和點(diǎn)，即酸堿恰好中和的點(diǎn)，溶質(zhì)即為酸堿中和反應(yīng)生成的鹽；中性點(diǎn)，即溶液恰好

呈中性的點(diǎn)，此時(shí)的溶質(zhì)除了鹽外還有剩余的弱酸或弱堿，經(jīng)常利用電荷守恒考查離子濃度

關(guān)系；1：1點(diǎn)，即溶質(zhì)是鹽和剩余的酸或堿，兩者物質(zhì)的量相等，經(jīng)?？疾槲锪鲜睾愫唾|(zhì)子

守恒。

3.物質(zhì)的量濃度相同的三種一元弱酸HX、HY、HZ及一種一元強(qiáng)酸還有純水，分別加入相

同濃度的NaOH溶液，等1與pH的關(guān)系如下圖所示。

叫①

127N點(diǎn)匕

10)

1.0

?NoOH)

下列說(shuō)法正確的是(

A.①為強(qiáng)酸的滴定曲線

B.酸性：HX>HY>HZ

C.滴定HX溶液可用甲基橙作指示劑

D.HZ+Y=HY+Z的平衡常數(shù)為K=lxl03

【答案】D

【解析】A.根據(jù)圖象，起始時(shí)，曲線①的溶液pH=7,所以曲線①代表純水的曲線，故

A錯(cuò)誤；B.c(HX)=c(X-)時(shí)，溶液pH=10,則Ka(HX)=".N。二)二⑻9。但丫尸武丫一)時(shí),

c(HX)

溶液pH=7,則Ka(HY尸八二二，二10一7,c(HZ)=c(Z)時(shí).，溶液pH=4,貝ljKa(HZ尸

c(HY)

嘴冷一*所以相同濃度下，酸性強(qiáng)弱為HZ>HY>HX,故B錯(cuò)誤；C.甲基橙

變色范圍3.1~4.4,HX溶液滴入氫氧化鈉溶液恰好反應(yīng)生成的鹽溶液呈堿性，則不能用甲基

橙指示劑，故C錯(cuò)誤；D.根據(jù)B項(xiàng)，K,(HZ)=10-4,K,(HY)=10-7,根據(jù)多重平衡規(guī)則，則

HZ+Y-HY+Z的平衡常數(shù)為K=cgxx(￡Y?=裊黑=瞿_=303,故D正確；故答

c(HZ)xc(Y)K/HY)1()

案為D。

【點(diǎn)睛】還有一種巧妙的方法判斷三種弱酸的酸性強(qiáng)弱，比較滴定開(kāi)始時(shí)，三種酸對(duì)應(yīng)

的pH的大小。pH越小，酸性越強(qiáng)。

4.某化學(xué)小組設(shè)計(jì)了如圖甲所示的數(shù)字化實(shí)驗(yàn)裝置，研究常溫下，向ILO.lmol/LH2A溶液

中逐滴加入等濃度NaOH溶液時(shí)的pH變化情況,并繪制出溶液中含A元素的粒子的物

質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液pH的關(guān)系如圖乙所示，(已知HA=H++HA[HA=H++A2-)則下

列說(shuō)法中正確的是()

A.pH=3.0時(shí)，可以計(jì)算出Ka2=107

2

B.O.lmol/LNaHA溶液中存在c(A-)+c(HA-)+c(H2A)=0.1mol/L

C.該實(shí)驗(yàn)左邊的滴定管為堿式滴定管，用來(lái)盛裝NaOH溶液，燒杯中并加酚獻(xiàn)作指示

劑

D.常溫下，將等物質(zhì)的量濃度的NaHA與Na2A溶液等體積混合后溶液pH=3.0

【答案】A

【解析】pH=3時(shí)，溶液中HA-和A?-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,即c(HA-)=c(A2-),由HA-

=H++A2-可知2二^c(H+)=10-3,故A正確：B.該二元酸第一步完全電離，

第二步部分電離，所以NaHA只能電離不能水解，則溶液中不存在H2A,根據(jù)物料守恒得

c(A2-)+c(HA)=0.1mol/L,故B錯(cuò)誤；C.該實(shí)驗(yàn)左邊的滴定管為酸式滴定管，用來(lái)盛裝H2A

溶液，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，可選取酚酸作指示劑，故C錯(cuò)誤；D.pH=3時(shí)，溶液中不

存在H?A,說(shuō)明該酸第一步完全電離，第二步部分電離，則NaHA只電離不水解，Na2A能

水解，且c(A2-)=c(HA)等物質(zhì)的量濃度的NaHA與Na2A溶液等體積混合，因?yàn)殡婋x、水

解程度不同導(dǎo)致c(A2-)、c(HA)不一定相等，則混合溶液的pH不一定等于3,故D錯(cuò)誤；

故答案為A。

5.(雙選)25℃時(shí)，用O.lOOOmolLT的鹽酸分別滴定20.00mL0.1000mol-LT氨水和20.00mL

O.lOOOmolLTNaOH溶液，滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()

A.25℃,Kb(NH3-H2O)的數(shù)量級(jí)為10-4

B.N點(diǎn)處的溶液中：C(NH+4)>C(NH3H2O)

C.曲線II滴定終點(diǎn)時(shí)所選的指示劑為酚配

D.Q點(diǎn)所加鹽酸的體積為bmL,則b=20

【答案】BD

【解析】根據(jù)起點(diǎn)分析，曲線I是pH=13,則為鹽酸溶液滴定NaOH溶液圖像，曲線II

是鹽酸滴定氨水溶液圖像。A.25℃,根據(jù)起點(diǎn)pH=ll.l得到

in1"-'4xin"'-14

Kh{NH.Hpy——芳一=10-4儲(chǔ)因此KMNH3H2O)的數(shù)量級(jí)為10-5,故A錯(cuò)誤；

B.N點(diǎn)溶質(zhì)的NHV1和NH3H2O且濃度相等，溶液顯堿性，電離占主要，因此溶液中：

C(NH+4)>C(NH3H2O),故B正確；C.曲線II滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯酸性，因此所選的指示劑

為甲基橙，故c錯(cuò)誤；D.Q點(diǎn)是NaOH溶液加鹽酸進(jìn)行滴定，所加鹽酸的體積為bmL,

溶液呈中性，則b=20,故D正確；綜上所述，答案為BD。

6.25℃時(shí)，用O.lmolLTNaOH溶液滴定某二元弱酸H2A,H2A被滴定分?jǐn)?shù)、pH及物種分

n(X)

布分?jǐn)?shù)]如圖所示:

8[8(X)=2

n(H2A)+n(HA)+n(A)

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.用NaOH溶液滴定O.lmolL1NaHA溶液可用酚酥作指示劑

B.O.lmolLTNaHA溶液中：c(Na+)>c(HA")>c(H2A)>c(A2-)

C.O.lmolLTNa2A溶液中:c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-)

D.H2A的Ka2=lxl0-7

【答案】B

【解析】由圖可知，實(shí)線為0」molLTNaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲線，虛線

n(NaOH)

為O.lmo卜LTNaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物種分布分?jǐn)?shù)曲線。當(dāng)7口A、」時(shí)，反應(yīng)

n(H2A)

生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，當(dāng)"、弋)=2時(shí),反應(yīng)生成Na?A,Na2A溶液顯堿性。

n(H2A)

A.強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí)，滴定終點(diǎn)，溶液呈堿性，應(yīng)選用酚醐做指示劑，則用NaOH溶液滴定

n(NaOH)

O.lmolLTNaHA溶液應(yīng)用酚就作指示劑，故A正確；B.由圖可知，當(dāng)：伸A)行時(shí)'反

應(yīng)生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，說(shuō)明HA-的電離程度大于水解程度，則溶液中c(Az-)>

1

C(H2A),故B錯(cuò)誤；C.O.lmolL-Na2A溶液中存在電荷守恒關(guān)系

c(Na+)+c(H+)=c(HA)+2c(A2-)+c(OH),因Na2A溶液顯堿性，c(OH)>c(H+),則:c(Na+)>

c(HA-)+2c(A2-),故C正確;D.由圖可知，當(dāng)&X)為50%時(shí),溶液中c(HA)=c(A2-),pH=7,

c(H+)c(A2)

由心2=―C(HA)—=C(H+)=1X1O-7,故D正確;故選：B?

【點(diǎn)睛】本題考查弱電解質(zhì)的電離，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生的分析能力和計(jì)算能力，

本題注意把握弱電解質(zhì)的電離特點(diǎn)以及題給圖象的曲線變化，難度中等。

7.某廢水中含有CnO2-7,為了處理有毒的CnO2-7,需要先測(cè)定其濃度：取20mL廢水，

加入適量稀硫酸，再加入過(guò)量的VimLcimolLT(NH4)2Fe(SO4)2溶液，充分反應(yīng)(還原產(chǎn)

物為CN+)。用c2moiLTKM11O4溶液滴定過(guò)量的Fe?+至終點(diǎn)，消耗KMnCU溶液V2mL。

則原廢水中c(Cr2O2-7)為(用代數(shù)式表示)()

A.5c2匕molUB.5cMmoLL

12060

SC.V.-GV,,D.cM+5c?KmoLLT

C.122moi[T

120120

【答案】A

2+

【解析】KMnO4溶液滴定過(guò)量的Fe2+至終點(diǎn)，發(fā)生反應(yīng)的關(guān)系式為KMnO4~5Fe,

1-332+

?(KMnO4)=C2mol-LxV2x10L=C2V2X10-mol,則與它反應(yīng)的Fe?+的物質(zhì)的量為H(Fe)=5

3133

C2V2xlO-molo與502-7反應(yīng)的Fe?+的物質(zhì)的量為°molL-xV1x10-L-5c2V2x10-mol=

32+

(dViXlO^SczVaxlO-)mol。Cr2O2-7與的Fe2+的關(guān)系式為Cr2O2-7~6Fe,由此可得出

n(Cr2O2-7)=

(cM-5cK)xl03mol(qV,-5。2匕)xl(r3moi5c2匕

2,c(Cr2O2-7)=mol,L1，答案為Ao

66x20x10"120

【點(diǎn)睛】在廢水中Cr2O2-7含量的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中,Fe2+表現(xiàn)兩個(gè)性質(zhì)，一個(gè)是還原Cr2O2-7,

另一個(gè)是還原KMnOa,如果我們不能理順兩種氧化劑的作用，則可能會(huì)出現(xiàn)錯(cuò)誤的結(jié)果。

8.室溫下，依次進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

①取一定量冰醋酸，配制成100mL0.1mol/L醋酸溶液；

②取20mL①中所配溶液，加入20mL0.1mol/LNaOH溶液；

③繼續(xù)滴加amL0.1mol/L稀鹽酸，至溶液的pH=7。

下列說(shuō)法正確的是()

A.①中溶液的pH=l

++

B.②中反應(yīng)后溶液：c(Na)>C(CH3COO)>C(H)>c(OH)

C.③中，a=20

D.③中，反應(yīng)后溶液：c(Na+)=c(CH3coeT)+c(C「)

【答案】D

【解析】A.由于醋酸為弱酸，無(wú)法完全電離，所以取一定量冰醋酸，配制成100mL

O.lmol/L醋酸溶液，溶液pH>l,A錯(cuò)誤：B.操作②得到的溶液為醋酸鈉溶液，醋酸鈉溶液

顯堿性，c(H+)<c(OH-),B錯(cuò)誤；C.操作③所得溶液pH=7,則加入鹽酸為少量，a<20mL,

C錯(cuò)誤;D.根據(jù)電荷守恒，c(Na+)+c(H*)=c(CH3coO)+c(C「)+c(OH-),因?yàn)閜H=7,

溶液中c(H-)=c(OH-),所以c(Na+)=c(CH3coO)+c(C「)，D正確；故答案選D。

9.(雙選)25'C時(shí),用O.lOOmol/L鹽酸滴定20.00mLO.lOOmol/L的CH3co0NH4溶液，滴

定曲線如下圖所示，下列說(shuō)法正確的是()

A.可用甲基橙作滴定指示劑

B.滴定過(guò)程中水的電離程度不斷增大

C.P點(diǎn)溶液中：2c(NH+4)<3c(CH3coeT)+c(CH3co0H)

+

D.Q點(diǎn)溶液中:C(C1)>C(NH+4)>C(CH3COO)>c(H)

【答案】AC

【解析】A.鹽酸和CH3co0NH4溶液反應(yīng)生成醋酸和氯化鉉，反應(yīng)終點(diǎn)溶液為酸性，用

甲基橙作滴定指示劑，A正確；B.滴定過(guò)程中CH3co0的濃度減小，對(duì)水的電離促進(jìn)作用

減弱，水的電離程度減小，B錯(cuò)誤；C.P點(diǎn)溶液中①電荷守恒：c(CH3coO)+c(OH)

+C(C「)=C(NH4+)+C(H+),②物料守恒：c(CH3coeT)+c(CH3co0H)=2c(C「)，①式乘以2,和

②式相加,得到：2c(H+)+2c(NH+4)=3c(CH3coeT)+c(CH3co0H)+2c(0H)P點(diǎn)溶液呈酸性，

c(H+)>c(OH-),所以2c(NH+4)<3c(CH3coeT)+c(CH3coOH),C正確；D.Q點(diǎn)溶液中溶質(zhì)

為物質(zhì)的量之比為1：1的醋酸和氯化鍍，鐵根離子水解，則c(C1)>c(NH+4),因醋酸電離

程度小且水也電離出氫離子，則c(NH+4)>c(H+)>c(CH3coeT),所以

+

C(C1-)>C(NH+4)>C(H)>C(CH3COO-),D錯(cuò)誤；故選AC。

10.氟化鈉是一種劇毒物質(zhì)，工業(yè)上常用硫代硫酸鈉溶液處理廢水中的氟化鈉。硫代硫酸鈉

的工業(yè)制備原理為：2Na?S+Na2co3+4SO2=3Na2s2O3+CO2。某化學(xué)興趣小組擬用該原理

在實(shí)驗(yàn)室制備硫代硫酸鈉，并使用硫代硫酸鈉溶液對(duì)氧化鈉溶液進(jìn)行統(tǒng)一解毒銷(xiāo)毀。

實(shí)驗(yàn)1.實(shí)驗(yàn)室通過(guò)如圖所示裝置制備N(xiāo)a2s2。3晶體

(1)盛裝濃硫酸的儀器名稱(chēng)是

(2)a裝置中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為。

(3)反應(yīng)開(kāi)始后，c中先有淡黃色渾濁產(chǎn)生，后又變?yōu)槌吻澹藴啙嵛锟赡苁?填化

學(xué)式)。

(4)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,在e處最好連接盛____(填“NaOH溶液”“水”“CCI4”中的一種)的注射器。

實(shí)驗(yàn)H.產(chǎn)品純度的檢測(cè)

(5)已知：Na2s2O3-5H2。的摩爾質(zhì)量為248g-molT；2Na2s2O3+b=2NaI+Na2s4。6。取晶體

樣品0.1000g,加水溶解后，滴入幾滴淀粉溶液，用O.OlOOOmolLT碘水滴定到終點(diǎn)時(shí)，消

耗碘水溶液15.00mL,則該樣品的純度是o(保留三位有效數(shù)字)

(6)滴定過(guò)程中可能造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏高的是(填字母)。

A.錐形瓶未用Na2s溶液潤(rùn)洗

B.錐形瓶中溶液變藍(lán)后立刻停止滴定，進(jìn)行讀數(shù)

C.滴定到終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)

D.滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無(wú)氣泡，滴定到終點(diǎn)出現(xiàn)氣泡

【答案】(1)分液漏斗

(2)H2so4(濃)+Na2sO3=Na2SO4+SO2T+H2O

(3)S

(4)NaOH溶液

(5)74.4%

(6)C

【解析】a裝置制備二氧化硫，c裝置制備N(xiāo)a2s2O3,反應(yīng)導(dǎo)致裝置內(nèi)氣壓減小，所以b

為安全瓶，防止溶液倒吸，d裝置吸收多余的二氧化硫，防止污染空氣。I.(1)盛裝濃硫酸的

儀器名稱(chēng)是分液漏斗；(2)a裝置中濃硫酸和亞硫酸鈉固體反應(yīng)制備二氧化硫，化學(xué)反應(yīng)方程

式為H2s。4（濃）+Na2so3=Na2sO4+SO2T+H2O；（3）二氧化硫與水反應(yīng)生成亞硫酸，類(lèi)似二氧化

硫與硫化氫的反應(yīng)，酸性條件下，亞硫酸氧化硫離子生成S單質(zhì)，所以此渾濁物是S；（4）實(shí)

驗(yàn)結(jié)束后，裝置b中還有殘留的二氧化硫，尾氣中有未反應(yīng)的二氧化硫，為防止污染空氣，

應(yīng)用NaOH溶液吸收，則在e處最好連接盛NaOH溶液的注射器；II.（5）滴定所用單質(zhì)碘

1

的物質(zhì)的量為n（I2）=0.01OOOmolL-xO.01500L=0.00015mol,根據(jù)反應(yīng)方程式

2Na2s2O3+L=2NaI+Na2s4。6可知，n（Na2s2C>3）=2n（12）=0.00030mol,貝l]m（Na2s2。3-5比0）=

00744

0.00030molx248g-morl=0.0744g,該樣品的純度為不證忒'X100%=74.4%；（6）A.錐形瓶未用

Na2s2O3溶液潤(rùn)洗，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)影響，故A不選；B.錐形瓶中溶液變藍(lán)后立刻停止滴定，

進(jìn)行讀數(shù)，消耗碘水的體積偏小，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低，故B不選；C.滴定到終點(diǎn)時(shí)仰視讀

數(shù)，讀取的碘水體積偏大，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏高，故C選；D.滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無(wú)氣泡,

滴定到終點(diǎn)出現(xiàn)氣泡，碘水體積偏小，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低，故D不選；答案選C。

11.二氧化氯（C1O2）很不穩(wěn)定，是一種在水處理等方面有廣泛應(yīng)用的高效安全消毒劑。實(shí)

驗(yàn)室以NH4。、鹽酸、NaClOz（亞氯酸鈉）為原料制備CICh,制備的CIO?用水吸收得

到C1O2溶液。為測(cè)定所得溶液中C1O2的含量，進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn)：

步驟1：準(zhǔn)確量取C1O2溶液10.00mL,稀釋成100.0mL試樣；

步驟2：量取10.00mL試樣加入到碘量瓶中，用適量的稀硫酸調(diào)節(jié)試樣的pHW2.0,加入

足量的KI晶體，搖勻，在暗處?kù)o置30min。

步驟3：用O.OlOOOmoLLTNa2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈微黃色，加入淀粉溶液作指示

劑，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，消耗Na2s2。3溶液20.00mL（已知L+2S2O2-3=2I+S4O2-6）。

（1）若步驟2中未將錐形瓶“在暗處?kù)o置30min”，立即進(jìn)行步驟3,則測(cè)定的結(jié)果可能

（選填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”）。

（2）上述步驟3中滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。

（3）請(qǐng)根據(jù)上述步驟計(jì)算出原C1O2溶液的濃度（用g[T表示）。

【答案】（1）偏小

（2）滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不褪色

（3）2.7

【解析】（1）在暗處?kù)o置是為了使C1O2與KI充分反應(yīng)，若不靜置，C1O2反應(yīng)不完全,

生成的碘偏小，故測(cè)得的結(jié)果就偏小，故答案為：偏??；（2）由于碘遇淀粉顯藍(lán)色，所以步

驟3中滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不褪色;

(3)ClCh溶液與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式：2CQ+10I+8H+=5L+2。+4H2。，由

l2+2S2O2-3=2r+S4O2-6,可得C102?5s202-3，所以原C102溶液的濃度為：

0.0\mol/Lx0.02Z,x1x67.5?/molx1(X)^「“

__________________5*10mL=2.7g/Lo

0.01Z,

12.I.某工廠廢水中含游離態(tài)氯，通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)測(cè)定其濃度。

①取水樣10.0mL于錐形瓶中，加入10.0mL的KI溶液(足量)，發(fā)生反應(yīng)，滴入指示劑

2?3滴。

②取一滴定管依次用自來(lái)水、蒸儲(chǔ)水洗凈后，再用OOlmoLLTNa2s2。3溶液潤(rùn)洗，然后

裝入O.OlmolLTNa2s2。3溶液到0刻度以上，排出下端尖嘴內(nèi)的氣泡，調(diào)整液面至0刻度或

。刻度下某一位置，記下讀數(shù)。

③將錐形瓶置于滴定管下進(jìn)行滴定，發(fā)生的反應(yīng)為：b+2Na2s2O3=2NaI+Na2s4。6。試回答

下列問(wèn)答：

(1)步驟①中涉及的離子反應(yīng)方程式_____________________加入的指示劑是o

(2)步驟②應(yīng)使用式滴定管。

H.(3)若用0.1032mol/LHC1溶液滴定未知濃度的NaOH溶液，下列情況對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)

影響的是。

A.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤(rùn)洗

B.錐形瓶未用待測(cè)液潤(rùn)洗

C.滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了

D.滴定時(shí)將標(biāo)準(zhǔn)液濺出錐形瓶外

(4)碳酸H2co3：K=4.3xl0-7,任=5.6'10-",草酸H2c2O4：K=5.9xl()-2,丘=6.4'10-5。

O.lmol/LNa2cCh溶液的pHO.lmol/LNa2c2O4溶液的pH(選填“大于”、“小于”或

“等于“)。若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合，溶液中各種離子濃度大小的順序

正確的是(填選項(xiàng)字母代號(hào))。

A.c(H+)>C(HC2O-4)>c(HC0-3)>c(CO2-3)

B.c(HC0-3)>C(HC2O-4)>c(C2O2-4)>c(CO2-3)

+

C.c(H)>C(HC2O-4)>C(C2O2-4)>c(CO2-3)

D.c(H2cO3)>c(HC0-3)>c(HC2O-4)>c(CO2-3)

【答案】(1)Cl2+2r=2Cl-+I2淀粉溶液

(2)堿

(3)B

（4）大于AC

【解析】氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法，工廠廢水中含游離

態(tài)氯，和KI反應(yīng)生成碘單質(zhì)和氯離子，離子方程式為：C12+2r=2Cl-+I2;溶液中有單質(zhì)碘，

加入淀粉溶液呈藍(lán)色，碘與Na2s2。3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)，藍(lán)色褪去，根據(jù)

c（待測(cè)）「（標(biāo)'藍(lán)『準(zhǔn)）計(jì)算待測(cè)液濃度和進(jìn)行誤差分析。（1）工廠廢水中含游離態(tài)氯，和

KI反應(yīng)生成碘單質(zhì)和氯離子，離子方程式為：Cl2+2r=2Cl+l2；溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉

溶液呈藍(lán)色，碘與Na2s2。3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)，藍(lán)色褪去。故答案為：

CL+21=2C1+12；淀粉溶液；（2）硫代硫酸鈉溶液顯堿性，應(yīng)選擇堿式滴定管。故答案為：堿；

（3）A.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤(rùn)洗，標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的濃度偏小，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根

據(jù)C（待測(cè)）一（林既:，淮）可知,測(cè)定C（待測(cè)）偏大，故A錯(cuò)誤；B.錐形瓶未用待測(cè)液

潤(rùn)洗，對(duì)V（標(biāo)準(zhǔn)）無(wú)影響，根據(jù)C（待測(cè)）=c（標(biāo)%準(zhǔn)）可知,測(cè)定C（待測(cè)）無(wú)影響，

故B正確；C.滴定前滴定管尖嘴中有一氣泡，滴定后氣泡消失了，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大,

根據(jù)c（待測(cè)）「（標(biāo)熏:，㈣可知,測(cè)定c（待測(cè)）偏大，故C錯(cuò)誤；D.滴定時(shí)將標(biāo)準(zhǔn)液濺

出錐形瓶外，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=逆架鬻㈣可知，測(cè)定C（待測(cè)）偏大，

故D錯(cuò)誤；故選：B；（5）草酸的二級(jí)電離常數(shù)等于碳酸的二級(jí)電離常數(shù)，說(shuō)明草酸氫根的酸

性比碳酸氫根的強(qiáng)，則O.lmol/LNa2CO3溶液中碳酸根的水解程度大于O.lmol/LNa2c2O4溶