GB∕T 24168-2023 紡織染整助劑產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定（正式版）

紡織染整助劑產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定Determinationofthecontentofphthalateintextiledyeingandfinishingauxiliaries2023-11-27發(fā)布國家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T24168—2009《紡織染整助劑產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》,與GB/T24168—2009相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：——增加了鄰苯二甲酸酯種類(見第1章);——更改了試劑和材料內(nèi)容(見5.2,2009年版的4.2);——更改了儀器設(shè)備中提取器的規(guī)格[見5.3.5,2009年版的4.3d]];——增加了分析天平的要求(見5.3.4);——更改了氣相色譜-質(zhì)譜分析條件(見5.4,2009年版的4.4.2);——更改了標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法(見5.5.1、5.5.2、5.5.3,2009年版的4.2);——更改了試樣溶液配制方法(見5.5.4,2009年版的4.4.1);——增加了定性測(cè)定時(shí)特征離子的相對(duì)離子豐度的最大偏差的規(guī)定(見表2);——更改了檢出限和回收率(見6.1、6.2,2009年版的5.1、5.2);——更改了試驗(yàn)報(bào)告內(nèi)容(見第7章，2009年版的第6章)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國染料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC134)歸口。本文件起草單位：沈陽沈化院測(cè)試技術(shù)有限公司、浙江新海天生物科技有限公司、紹興德美新材料有限公司、沈陽化工研究院有限公司、廈門一希智能科技有限公司、浙江海聯(lián)新材料科技有限公司、義烏日清家居用品有限公司。本文件于2009年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。1紡織染整助劑產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定警告——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了紡織染整助劑產(chǎn)品中24種鄰苯二甲酸酯的氣相色譜-質(zhì)譜(GC/MS)測(cè)定方法。本文件適用于各種類別紡織染整助劑產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定。注：24種鄰苯二甲酸酯物質(zhì)名稱見附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理紡織染整助劑試樣經(jīng)正己烷-丙酮混合溶劑或其他適宜的溶劑萃取后，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行測(cè)定，以保留時(shí)間和特征離子定性，定量離子峰面積外標(biāo)法定量。5測(cè)定方法5.1一般規(guī)定除非另有規(guī)定，僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和GB/T6682—2008中規(guī)定的三級(jí)水。檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170—2008中的4.3.3修約值比較法進(jìn)行。5.2試劑和材料5.2.1鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：符合附錄A規(guī)定，含量均為≥98%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。5.2.4正已烷-丙酮混合溶劑：正己烷與丙酮的體積比為1:1。25.3.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS):配有電子轟擊(EI)離子源。5.3.2色譜柱：50%苯基甲基聚硅氧烷固定相，如30m×0.25mm×0.25μm或相當(dāng)色譜柱。5.3.3微量注射器或自動(dòng)進(jìn)樣器。5.3.6超聲波發(fā)生器：工作頻率40kHz。5.3.9離心機(jī)：4000r/min。5.4氣相色譜-質(zhì)譜分析條件由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)。采用下列參數(shù)(見表1)已被證明對(duì)測(cè)試是合適的?？筛鶕?jù)不同儀器設(shè)備，選擇最佳分析條件。表1氣相色譜-質(zhì)譜分析條件控制參數(shù)操作條件柱溫(程序升溫)初始溫度60℃,保持1min,以20℃/min的速度升至220℃,保持4min,以5℃/min的速度升至280℃,保持1min。以20℃/min的速度升至300℃,保持10min進(jìn)樣口溫度/℃載氣高純氦氣載氣流量/(mL/min)進(jìn)樣體積/μl進(jìn)樣方式不分流進(jìn)樣離子源溫度/℃四級(jí)桿溫度/℃?zhèn)鬏斁€溫度/℃掃描方式全掃描(SCAN)或選擇離子掃描(SIM)掃描范圍/u離子源電壓/eV溶劑延遲/min45.5溶液的配制5.5.1鄰苯二甲酸酯單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液對(duì)附錄A中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP),應(yīng)使用分析天平稱取50mg(精確至0.01mg),用正己烷或其他適宜的溶劑分別溶解并定容至10mL容量瓶中，配制成單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，質(zhì)量濃度為5000mg/L。對(duì)附錄A中的其余標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)使用分析天平稱取10mg(精確至0.01mg),用正己烷或其他適宜3的溶劑分別溶解并定容至10mL容量瓶中，配制成單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，質(zhì)量濃度為1000mg/L。也可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。注：標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液密封并保存于0℃~4℃冰箱中，有效期為2年。5.5.2鄰苯二甲酸酯單一標(biāo)準(zhǔn)中間溶液吸取鄰苯二甲酸酯單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液各0.1mL至10mL容量瓶中，用正己烷或其他適宜的溶劑稀釋至刻度，配制成單一標(biāo)準(zhǔn)中間溶液。其中鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)溶液的質(zhì)量濃度為50mg/L,其余物質(zhì)的質(zhì)量濃度為10mg/L。注：標(biāo)準(zhǔn)中間溶液密封并保存于0℃~4℃冰箱中，有效期為6個(gè)月。5.5.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液用鄰苯二甲酸酯單一標(biāo)準(zhǔn)中間溶液配制單一標(biāo)準(zhǔn)工作溶液或混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，可根據(jù)試樣中目標(biāo)物的含量配制合適的濃度。注：標(biāo)準(zhǔn)工作溶液密封并保存于0℃~4℃冰箱中，有效期為1個(gè)月。稱取1.0g試樣(精確至0.0001g),置于提取器中，準(zhǔn)確加入10.0mL正己烷-丙酮混合溶液或其他適宜的萃取劑，搖勻，置于超聲波發(fā)生器中萃取20min保證萃取完全。用0.45μm聚四氟乙烯薄膜過濾頭將萃取液注射過濾至小樣品瓶中，供色譜分析。如樣品為水溶性，必要時(shí)可先在樣品中加入2mL水，振蕩均勻后再加入10.0mL正己烷-丙酮混合溶液或其他適宜的萃取劑；如樣品經(jīng)超聲波萃取后混濁，可使用離心設(shè)備離心至分層后取上層清液進(jìn)行分析。同時(shí)制備空白試樣。通過對(duì)比試樣和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和特征離子的相對(duì)豐度定性，要求所檢測(cè)的特定鄰苯二甲酸酯色譜峰信噪比(S/N)大于3,試樣中特定鄰苯二甲酸酯的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間一致，同時(shí)被測(cè)試樣中特定鄰苯二甲酸酯的相應(yīng)特征離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)溶液中特定鄰苯二甲酸酯的色譜峰豐度比一致，允許的相對(duì)偏差見表2。表2定性測(cè)定時(shí)特征離子的相對(duì)離子豐度允許的相對(duì)偏差相對(duì)離子豐度/%>20～50>10～20允許的相對(duì)偏差/%各鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保留時(shí)間、定性離子和定量離子參見附錄B,標(biāo)準(zhǔn)溶液氣相色譜-質(zhì)譜總離子流圖參見附錄C。5.6.2.1單個(gè)目標(biāo)化合物測(cè)定如待測(cè)試樣中已知含有24種鄰苯二甲酸酯中的一種，需要測(cè)定其含量，按以下方法進(jìn)行。根據(jù)試樣中各種鄰苯二甲酸酯含量的情況，分別選取濃度相近的單一標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測(cè)定。按4GB/T24168—2023上述色譜分析條件分別進(jìn)試樣溶液和需要測(cè)定的鄰苯二甲酸酯單一標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測(cè)定，所得的氣相色譜-質(zhì)譜總離子流圖見圖C.1～圖C.9,采用定量離子(見附錄B)峰面積外標(biāo)法定量。按照該步驟對(duì)空白試樣進(jìn)行分析測(cè)定。5.6.2.2多個(gè)目標(biāo)化合物測(cè)定若待測(cè)試樣中已知含有24種鄰苯二甲酸酯中的幾種或不能確定其含有鄰苯二甲酸酯的種類和數(shù)分別吸取試樣溶液、混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液、單一標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測(cè)定。所得的氣相色譜-質(zhì)譜總離子流圖見圖C.1～圖C.9,采用定量離子峰面積外標(biāo)法定量。按照該步驟對(duì)空白試樣進(jìn)行分析測(cè)定。注：混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制根據(jù)目標(biāo)化合物的分離度進(jìn)行：若每個(gè)目標(biāo)化合物均能有效分離，則配制混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；若有些化合物能夠有效分離，而其余化合物和某些化合物有保留時(shí)間上的重疊，則配制成單一的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。5.7結(jié)果計(jì)算試樣中各種鄰苯二甲酸酯的含量以w;計(jì)，按公式(1)計(jì)算： (1)式中：w;——試樣中目標(biāo)物的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);p、——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);A;——試樣溶液中目標(biāo)物定量離子的峰面積數(shù)值；V——試樣溶液定容體積，單位為毫升(mL);A、——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物定量離子的峰面積數(shù)值；m——試樣的質(zhì)量數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。6檢出限、回收率和精密度6.1檢出限本方法的檢出限：鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)均為5.0mg/kg;其余鄰苯二甲酸酯檢出限均為2.0mg/kg。6.2回收率采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，在1g經(jīng)本文件方法測(cè)定確定不含有鄰苯二甲酸酯的紡織染整助劑產(chǎn)品中，加入適量鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入的鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為10mg/kg,按第5章操作，測(cè)得的每種鄰苯二甲酸酯回收率應(yīng)在70%～120%之間。6.3精密度在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)定方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)定獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩次測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值的20%。7試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下內(nèi)容：5GB/T24168—2023試樣描述；本文件編號(hào)；試驗(yàn)條件：試驗(yàn)結(jié)果；偏離標(biāo)準(zhǔn)的差異；試驗(yàn)日期。6(規(guī)范性)24種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)24種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)見表A.1。表A.124種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)序號(hào)中文名稱英文名稱英文縮寫分子式1鄰苯二甲酸二甲酯DimethylphthalateDMPC?H?O?2鄰苯二甲酸二乙酯DiethylphthalateDEP84-66-2C?H?O?3鄰苯二甲酸二丙酯DipropylphthalateDPRPC?H??O?4鄰苯二甲酸二異丁酯DiisobutylphthalateDIBP84-69-5C?H??O?5鄰苯二甲酸二丁酯DibutylphthalateDBP84-74-2C??H??O?6鄰苯二甲酸二甲氧乙酯Dis(2-methoxyethyl)phthalateDMEPC?H??O?7鄰苯二甲酸二異戊酯DiisopentylphthalateDIPP605-50-5C??H??O?8正戊基異戊基鄰苯二甲酸酯n-Pentyl-isopentylphthalate776297-69-9C??H??O?9鄰苯二甲酸二戊酯DipentylphthalateDPPC??H??O?鄰苯二甲酸二異己酯DiisohexylphthalateDIHXP71850-09-4C2?H?O?鄰苯二甲酸二已酯DihexylphthalateDHXP84-75-3C??H??O?鄰苯二甲酸丁芐酯BenzylbutylphthalateBBP85-68-7鄰苯二甲酸二環(huán)己酯DicyclohexylphthalateDCHP84-61-7C2?H??O?鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯Dis(2-ethylhexyl)phthalateDEHPC??H??O鄰苯二甲酸二異壬酯DiisononylphthalateDINP68515-48-028553-12-0C?6H??O?鄰苯二甲酸二正辛酯Di-n-octylphthalateDNOPC??HgO?鄰苯二甲酸二異癸酯DiisodecylphthalateDIDP68515-49-126761-40-0C??H??O?鄰苯二甲酸二壬酯DinonylphthalateDNP84-76-4C?6H??O鄰苯二甲酸二(C6-C10)烷基酯1,2-Benzenedicarboxylicacid,di-C6-C10-alkylesters 68515-51-5C??H??O?S鄰苯二甲酸二異庚酯DiisoheptylphthalateDIHP71888-89-6C??H??O?鄰苯二甲酸二異己基酯(異構(gòu))1,2-Benzenedicarboxylicacid,dihexylester,branchedandlinear—68515-50-4C2?H??O?鄰苯二甲酸混(癸基，已基，辛基)酯1,2-Benzenedicarboxylicacid, 68648-93-1C??H??O?鄰苯二甲酸二異辛酯DiisooctylphthalateDIOP27554-26-3C??H??O?鄰苯二甲酸戊基異戊酯，支鏈與直鏈1,2-Benzenedicarboxylicacid,dipentylester,branchedandlinear—84777-06-0C?H??O?7(資料性)24種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間和特征離子24種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間和特征離子見表B.1。表B.124種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間和特征離子序號(hào)化合物名稱保留時(shí)間/min特征離子定量離子(m/z)定性離子(m/z)1鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)163、77、133、1942鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)149、105、121、1773鄰苯二甲酸二丙酯(DPRP)149、104、191、2094鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)149、104、167、2235鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)149、104、205、2236鄰苯二甲酸二甲氧乙酯(DMEP)59、149、104、2077鄰苯二甲酸二異戊酯(DIPP)149、71、219、2378正戊基異戊基鄰苯二甲酸酯149、71、219、2379鄰苯二甲酸二戊酯(DPP)149、104、219、237鄰苯二甲酸二異己酯(DIHXP)149、85、251、233鄰苯二甲酸二己酯(DHXP)149、104、233、251鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)149、91、104、206鄰苯二甲酸二環(huán)己酯(DCHP)149、104、167、249鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)149、113、167、279鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)20.50～23.30293、149、127、167鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)149、167、261、279鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)22.50～28.00307、85、141、149鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)149、167、275、293鄰苯二甲酸二(C6-C10)烷基酯149、104、233、251149、104、251、265149、251、265、279149、251、265、279149、104、251、307149、104、265、307149、279、93、307149、104、293、307149、104、167、307鄰苯二甲酸二異庚酯(DIHP)149、99、121、2658序號(hào)化合物名稱保留時(shí)間/min特征離子定量離子(m/z)定性離子(m/z)鄰苯二甲酸二異己基酯(異構(gòu))149、85、104、251鄰苯二甲酸混(癸基，己基，辛基)酯149、104、233、251149、104、251、279149、104、251、279149、104、279、307149、104、167、307鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)149、71、113、279鄰苯二甲酸戊基異戊酯，支鏈與直鏈149、71、104、237149、71、104、237149、104、219、2379(資料性)鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液氣相色譜-質(zhì)譜總離子流圖C.1鄰