食品接觸用紙和紙板及制品中可提取有機(jī)氟含量的測(cè)定

1食品接觸用紙和紙板及制品中可提取有機(jī)氟含量的測(cè)定本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品接觸用紙和紙板及制品中可提取有機(jī)氟含量測(cè)定的在線燃燒-離子色譜法。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB4806.8-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸用紙和紙板材料及制品GB31604.59-2023食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品化學(xué)分析方法驗(yàn)證通則GB/T34672-2017化學(xué)試劑離子色譜法測(cè)定通則GB/T6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法BSEN14582-2016Characterizationofwaste-HalogenandsulfurcontentoxygencombustioninclosedsystemsanddeterminationmethodsEPADraftMethod1621Screeningmethodforthedeterminationofadsorbableorganicfluorine(AOF)inaqueousmatricesbycombustionionchromatography(CIC)DIN38409-59Determinationofadsorbableorganicallyboundfluorine,chlorine,bromineandiodine(AOF,AOCl,AOBr,AOI)usingcombustionandsubsequentionchromatographicmeasurement3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件：3.1可提取有機(jī)氟extractableorganicfluorine材料及制品中可通過乙醇提取、被燃燒轉(zhuǎn)化成氟化物并吸收溶解于水溶液，以有機(jī)化合物形式存在的氟總量。4方法原理處理后的紙樣經(jīng)乙醇提取、氮吹濃縮后，濃縮液中含氟有機(jī)化合物在氬氣環(huán)境中發(fā)生裂解，并在氧氣環(huán)境中氧化，其燃燒產(chǎn)物通過吸收溶液后轉(zhuǎn)化為鹵素離子。通過高精度移液裝置將一定體積吸收液注入到離子色譜系統(tǒng)，隨著淋洗液流動(dòng)，其中氟離子在色譜柱上的交換基團(tuán)發(fā)生交換與洗脫，2根據(jù)氟離子的色譜柱保留特性實(shí)現(xiàn)分離，用電導(dǎo)檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。以色譜峰的保留時(shí)間定性，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法以峰面積定量。5試劑和材料除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.1試劑5.1.1高純氧氣、氬氣：純度99.999%。5.1.2碳酸氫鈉（NaHCO3）。5.1.3無水碳酸鈉（Na2CO3）。5.1.4濃硫酸（H2SO4）:優(yōu)級(jí)純。5.1.5過氧化氫溶液（H2O2，30wt.%）：優(yōu)級(jí)純。5.1.6氫氧化鈉（NaOH）。5.1.8超純水。5.2試劑配制5.2.1硫酸溶液（60mmol/L）：在玻璃燒杯中加入適量水，移取1.7mL濃硫酸，緩慢攪拌，全部轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶，加入超純水定容至刻度，混勻。5.2.2過氧化氫溶液（100mg/L）：取0.33g過氧化氫（30wt.%）溶液于1000mL容量瓶內(nèi)，加入超純水定容至刻度，混勻。5.2.3碳酸鹽淋洗液（Na2CO3：7.5mmol/L,NaOH：0.75mmol/L稱量0.795mg碳酸鈉和0.30g氫氧化鈉，分別溶于適量水中，全部轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，加入超純水定容至刻度，混勻后用水性濾膜過濾，備用。5.2.4氫氧化鈉淋洗液（3mmol/L）：稱量0.12g氫氧化鈉，溶于適量水中，全部轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶，加入超純水定容至刻度，混勻后用水性濾膜過濾，備用。5.2.5氫氧化鈉淋洗液（40mmol/L）：稱量1.6g氫氧化鈉，溶于適量水中，全部轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶，加入超純水定容至刻度，混勻后用水性濾膜過濾，備用。注：以上試劑溶液供參考，具體可根據(jù)離子色譜系統(tǒng)條件要求進(jìn)行溶液配制。5.3標(biāo)準(zhǔn)品5.3.1氟離子標(biāo)準(zhǔn)水溶液：1000mg/L。5.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制5.4.1氟離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（100mg/L準(zhǔn)確移取5mL氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液于50mL容量瓶，用水稀釋定容至刻度，混勻。保存于2~8℃環(huán)境下，一個(gè)月內(nèi)有效。5.4.2氟離子標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（10~5000μg/L）：分別移取適量氟離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于50mL容量瓶，用水稀釋定容至刻度，分段配制得到濃度為20μg/L、50μg/L、100μg/L、200μg/L、500μg/L、1000μg/L的系列氟離子工作溶液。保存于在2~8℃避光環(huán)境下，7日內(nèi)有效。6儀器和設(shè)備6.1電子分析天平：感量為0.01mg。6.2在線燃燒-離子色譜系統(tǒng)：由高溫裂解爐、離子色譜儀、操作軟件及所需附件等組成的分析系6.3氮吹濃縮儀。6.4超聲清洗儀。6.5容量瓶：50mL、100mL、1000mL。6.6聚丙烯離心管：50mL、10mL。7分析步驟7.1試樣制備將收集的紙樣品剪成0.5cm×0.5cm以下的碎片，混合均勻。預(yù)處理完成后用鋁箔包裹或置于干凈聚乙烯塑料袋中，保存于干燥環(huán)境中，備用。稱量0.5g（精準(zhǔn)至0.1mg）紙樣碎片于潔凈離心管中，加入10mL乙醇作為提取劑后密封，室溫下超聲提取60min后取出，準(zhǔn)確移取8mL提取液轉(zhuǎn)移至10mL離心管，于40℃氮?dú)獯蹈珊?，?zhǔn)確移取1mL乙醇至離心管內(nèi)充分清洗，待測(cè)備用。7.2空白試驗(yàn)不添加樣品，其余處理程序按7.1操作步驟進(jìn)行，空白試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)小于檢出限。7.3儀器參考條件根據(jù)儀器使用說明書提供的最佳條件優(yōu)化燃燒爐和離子色譜條件，需滿足完全燃燒、回收率在480%-120%之間，且氟離子與乙酸等易干擾離子的分離度應(yīng)大于1.2。以下給出不同系統(tǒng)條件供參考。7.3.1參考條件1燃燒爐參數(shù)：a）燃燒爐燃燒溫度：1050℃。b）后燃時(shí)間：180s。c）后冷卻時(shí)間：300s。d）裂解氣氬氣流速：100mL/min。e）氧氣流速：300mL/min。f）燃燒產(chǎn)物吸收液：100mg/LH2O2溶液。g）雜質(zhì)捕獲柱：MetrosepATrap1-100/4.0。h）雜質(zhì)捕獲柱：MetrosepITrap1-100/4.0。i）吸收液體積：5.6mL。離子色譜參數(shù)：j）分離色譜柱:填料為具有季銨基團(tuán)的聚苯乙烯/二乙烯苯共聚物的MetrosepASupp16色譜柱。k）碳酸鹽淋洗液：7.5mmol/LNa2CO3+0.75mmol/LNaOH混合淋洗液。l）抑制器再生液：60mmol/L硫酸。m）淋洗液流速：0.8mL/min。n）檢測(cè)器：抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器。o）進(jìn)樣體積：200μL。7.3.2參考條件2燃燒爐參數(shù)：a）燃燒爐燃燒溫度：1050℃。b）裂解氣氬氣流速：100mL/min。c）氧氣流速：300mL/min。d）燃燒產(chǎn)物吸收液：超純水。離子色譜參數(shù)：e）分離色譜柱：填料為具有季銨基團(tuán)的聚苯乙烯/二乙烯苯共聚物的PAF-9離子色譜柱。f）氫氧根淋洗液：3mmol/LNaOH溶液、40mmol/LNaOH溶液。g）梯度淋洗程序：0~4min采用3mmol/LNaOH淋洗液，4-10min采用40mmol/LNaOH淋5洗液。h）淋洗液流速：1.0mL/min。i）檢測(cè)器：抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器。j）進(jìn)樣體積：200μL。7.4標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制按氟離子濃度由低到高順序?qū)?biāo)準(zhǔn)工作溶液依次注入離子色譜儀進(jìn)行分析，以峰面積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液中的對(duì)應(yīng)氟離子濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線并計(jì)算回歸方程。7.5試樣測(cè)定準(zhǔn)確移取合適體積待測(cè)提取液至在線燃燒系統(tǒng)的樣品舟，按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的色譜條件和步驟注入離子色譜儀測(cè)定，并記錄儀器峰面積響應(yīng)。8分析結(jié)果的表述紙樣中可提取有機(jī)氟含量按式（1）計(jì)算：式中：CEOF—紙樣中可提取有機(jī)氟含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；Cx—從標(biāo)準(zhǔn)曲線得出的被測(cè)溶液中氟離子濃度，單位為微克每升(μg/L）；V—待測(cè)溶液定容體積，單位為毫升（mL）；M—紙樣稱樣量，單位為克（g）；f—試液稀釋因子；0.8—結(jié)果校正系數(shù);1000—單位換算系數(shù)。結(jié)算結(jié)果至少保留2位有效數(shù)字，需扣除試劑空白測(cè)定值，并校正結(jié)果。9精密度在重復(fù)性