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芳基酮骨架廣泛存在于各類(lèi)天然產(chǎn)物、藥物分子、農(nóng)用化學(xué)品等中。并且,在過(guò)去的幾十年里,已經(jīng)成功設(shè)計(jì)出多種構(gòu)建芳基酮分子的合成轉(zhuǎn)化策略(Scheme1a)
。然而,對(duì)于芳基鹵與腈直接通過(guò)偶聯(lián)合成芳基酮衍生物的反應(yīng)方法學(xué),目前卻較少有相關(guān)的研究報(bào)道。受到近年來(lái)對(duì)于鎳與光氧化還原催化反應(yīng)方法學(xué)[3]相關(guān)研究報(bào)道的啟發(fā),這里,中南大學(xué)的陳凱與陽(yáng)華課題組報(bào)道一種全新的可見(jiàn)光誘導(dǎo)鎳催化芳基溴與腈的交叉偶聯(lián)反應(yīng)方法學(xué),進(jìn)而成功完成一系列芳基酮分子的構(gòu)建(Scheme1b)。首先,作者采用1-溴-4-甲氧基-2-甲基苯1a與乙腈2a作為模型底物,進(jìn)行相關(guān)反應(yīng)條件的優(yōu)化篩選(Table1)。進(jìn)而確定最佳的反應(yīng)條件為:采用NiBr2作為催化劑,dtbbpy作為配體,Hantzschester(HE-1)作為還原劑,H2O作為添加劑,30W450nmLEDs作為光源,在MeOH反應(yīng)溶劑中,反應(yīng)溫度為室溫,最終獲得95%收率的產(chǎn)物3。在上述的最佳反應(yīng)條件下,作者分別對(duì)一系列芳基溴底物(Scheme2)以及腈底物(Scheme3)的應(yīng)用范圍進(jìn)行深入研究。接下來(lái),作者對(duì)上述偶聯(lián)過(guò)程的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行進(jìn)一步研究
(Scheme4)。
基于上述的實(shí)驗(yàn)研究以及前期相關(guān)的文獻(xiàn)報(bào)道[3],作者提出如下合理的反應(yīng)機(jī)理(Scheme5)。總結(jié)報(bào)道一種全新的可見(jiàn)光誘導(dǎo)鎳催化芳基溴與腈的交叉偶聯(lián)反應(yīng)方法學(xué),進(jìn)而成功完成一系列芳基酮分子的構(gòu)建。這一全新的合成轉(zhuǎn)化策略具有操
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