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二、電解規(guī)律1.電極反應(yīng)規(guī)律(1)陰極:無論是惰性電極還是活潑電極都不參與電極反應(yīng),發(fā)生反應(yīng)的是溶液中的陽離子。陽離子放電依次:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+。(2)陽極:溶液中還原性強(qiáng)的陰離子失去電子被氧化,或者電極材料本身失去電子被氧化而溶入溶液中,其放電依次:活潑金屬陽極>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根離子>F-。[特別提示]①活性電極一般指Pt、Au以外的金屬電極。②電解的離子方程式中,若參與電極反應(yīng)的H+或OH-是由水電離出來的,用H2O作為反應(yīng)物。2.電解后溶液的復(fù)原規(guī)律用惰性電極電解下列酸、堿、鹽溶液,請(qǐng)?zhí)顚懴卤恚?1)電解H2O型電解質(zhì)H2SO4NaOHNa2SO4陽極反應(yīng)式2H2O-4e-=O2↑+4H+4OH--4e-=O2↑+2H2O2H2O-4e-=O2↑+4H+陰極反應(yīng)式4H++4e-=2H2↑4H2O+4e-=2H2↑+4OH-pH變更減小增大不變復(fù)原加入物質(zhì)加入H2O(2)電解電解質(zhì)型電解質(zhì)HClCuCl2陽極反應(yīng)式2Cl--2e-=Cl2↑陰極反應(yīng)式2H++2e-=H2↑Cu2++2e-=CupH變更增大復(fù)原加入物質(zhì)HClCuCl2(3)電解質(zhì)和水都發(fā)生電解型電解質(zhì)NaClCuSO4陽極反應(yīng)式2Cl--2e-=Cl2↑2H2O-4e-=O2↑+4H+陰極反應(yīng)式2H2O+2e-=H2↑+2OH-2Cu2++4e-=2CupH變更增大減小復(fù)原加入物質(zhì)HClCuO或CuCO3[特別提示]電解后溶液的復(fù)原,從溶液中放出的氣體和生成的沉淀,依據(jù)原子個(gè)數(shù)比組成具體物質(zhì)再加入溶液即可。遵循“少什么加什么,少多少加多少”的原則。3.電解池中的守恒規(guī)律(1)基本原理依據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒,同一電路中各電極轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。(2)解題方法①書寫出各極的電極反應(yīng)式(多種物質(zhì)放電,依據(jù)放電依次書寫各個(gè)電極反應(yīng)式)。②同一電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)是相等的,利用電子守恒使各電極得失電子數(shù)均相等,在各極反應(yīng)式中建立聯(lián)系。正|誤|判|斷(1)用石墨作電極電解氯化鈉和硫酸銅的混合液,最初一段時(shí)間陰極和陽極生成的物質(zhì)分別是銅和氯氣。(√)(2)用石墨作電極電解熔融氯化鈉的陰極反應(yīng)式為Na++e-=Na。(√)(3)用石墨作陰極、銅作陽極電解硫酸銅溶液的陽極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2↑+4H+。(×)(4)用石墨作電極電解硝酸銀溶液的離子方程式為4Ag++2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))4Ag+4H++O2↑。(√)(5)銅作陽極電解鹽酸的化學(xué)方程式為Cu+2HCleq\o(=,\s\up7(電解))CuCl2+H2↑。(√)(6)電解任何物質(zhì),陽極失電子總數(shù)與陰極得電子總數(shù)相等。(√)(7)用惰性電極電解鹽酸、稀硫酸,H+放電,溶液的pH慢慢增大。(×)深|度|思|考為了加深對(duì)電解規(guī)律的理解,某同學(xué)做了以下探究,要求從H+、Cu2+、Na+、SOeq\o\al(2-,4)、Cl-5種離子中兩兩組成電解質(zhì),按下列要求進(jìn)行電解:(1)以碳棒為電極,電解過程中電解質(zhì)質(zhì)量削減,水量不變,則接受的電解質(zhì)是HCl、CuCl2。若要復(fù)原到電解前的狀態(tài),應(yīng)加入的物質(zhì)是HCl、CuCl2。(2)以碳棒為電極,電解過程中電解質(zhì)質(zhì)量不變,水量削減,則接受的電解質(zhì)是Na2SO4、H2SO4。若要復(fù)原到電解前的狀態(tài),應(yīng)加入的物質(zhì)是H2O。(3)以碳棒為陽極,鐵棒為陰極,電解過程中電解質(zhì)和水量都削減,則電解質(zhì)是CuSO4、NaCl。若要復(fù)原到電解前的狀態(tài),應(yīng)加入的物質(zhì)是CuO或CuCO3、HCl。應(yīng)|用|體|驗(yàn)1.用惰性電極電解CuSO4和NaCl的混合溶液,起先時(shí)陰極和陽極上分別析出的物質(zhì)是(B)A.H2和Cl2 B.Cu和Cl2C.H2和O2 D.Cu和O2解析:依據(jù)電解原理,陽離子放電依次是Cu2+>H+>Na+,陰離子放電依次是Cl->OH->SOeq\o\al(2-,4),所以起先時(shí)陰極反應(yīng)式Cu2++2e-=Cu,陽極反應(yīng)式:2Cl--2e-=Cl2↑,故選項(xiàng)B正確。2.用石墨作電極完全電解含1mol溶質(zhì)X的溶液后,向溶液中加入確定量的物質(zhì)Y能使電解液復(fù)原到起始狀態(tài)是(D)選項(xiàng)X溶液物質(zhì)YACuCl21molCu(OH)2BKOH1molKOHCNa2SO41molH2SO4DAgNO30.5molAg2O解析:電解氯化銅,在兩極上分別產(chǎn)生金屬銅和氯氣,電解質(zhì)復(fù)原加入氯化銅即可,故A錯(cuò)誤;電解氫氧化鉀的實(shí)質(zhì)是電解水,所以電解質(zhì)復(fù)原加入水即可,故B錯(cuò)誤;電解硫酸鈉的實(shí)質(zhì)是電解水,所以電解質(zhì)復(fù)原加入水即
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