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文檔簡介
專題強(qiáng)化練(六)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.(2024·浙江卷)共價(jià)化合物Al2Cl6中全部原子均滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),肯定條件下可發(fā)生反應(yīng):Al2Cl6+2NH3=2Al(NH3)Cl3,下列說法不正確的是()A.Al2Cl6的結(jié)構(gòu)式為B.Al2Cl6為非極性分子C.該反應(yīng)中NH3的配位實(shí)力大于氯D.Al2Br6比Al2Cl6更難與NH3發(fā)生反應(yīng)解析:由雙聚氯化鋁分子中全部原子均滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可知,分子的結(jié)構(gòu)式為,故A項(xiàng)正確;由選項(xiàng)A的分析可知,則雙聚氯化鋁分子為結(jié)構(gòu)對稱的非極性分子,故B項(xiàng)正確;由反應(yīng)方程式可知,氨分子更易與具有空軌道的鋁原子形成配位鍵,配位實(shí)力大于氯原子,故C項(xiàng)正確;溴元素的電負(fù)性小于氯元素,溴原子的原子半徑大于氯原子,則鋁溴鍵弱于鋁氯鍵,所以雙聚溴化鋁的鋁溴鍵更易斷裂,比雙聚氯化鋁更易與NH3反應(yīng),故D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:D2.(2024·全國甲卷)Q、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,其最外層電子數(shù)之和為19。Q與X、Y、Z位于不同周期,X、Y相鄰,Y原子最外層電子數(shù)是Q原子內(nèi)層電子數(shù)的2倍。下列說法正確的是()A.非金屬性:X>QB.單質(zhì)的熔點(diǎn):X>YC.簡潔氫化物的沸點(diǎn):Z>QD.最高價(jià)含氧酸的酸性:Z>Y解析:Q、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,Q與X、Y、Z不在同一周期,Y原子最外層電子數(shù)為Q原子內(nèi)層電子數(shù)的2倍,則Q應(yīng)為其次周期元素,X、Y、Z位于第三周期,Y的最外層電子數(shù)為4,則Y為Si元素,X、Y相鄰,且X的原子序數(shù)小于Y,則X為Al元素。Q、X、Y、Z的最外層電子數(shù)之和為19,則Q、Z的最外層電子數(shù)之和為19-3-4=12,主族元素的最外層電子數(shù)最多為7,若Q的最外層電子數(shù)為7,為F元素,Z的最外層電子數(shù)為5,為P元素;若Q的最外層電子數(shù)為6,為O元素,則Z的最外層電子數(shù)為6,為S元素;若Q的最外層電子數(shù)為5,為N元素,Z的最外層電子數(shù)為7,為Cl元素。綜上所述,Q為N或O或F,X為Al,Y為Si,Z為Cl或S或P,據(jù)此分析解答。X為Al,Q為N或O或F,同一周期從左往右元素非金屬性依次增加,同一主族從上往下依次減弱,故非金屬性:Q>X,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由分析可知,X為Al屬于金屬晶體,Y為Si屬于共價(jià)晶體,故單質(zhì)熔點(diǎn):Si>Al,即Y>X,B項(xiàng)錯(cuò)誤;含有氫鍵的物質(zhì)沸點(diǎn)上升,由分析可知Q為N或O或F,其簡潔氫化物為H2O或NH3或HF,Z為Cl或S或P,其簡潔氫化物為HCl或H2S或PH3,由于前者物質(zhì)中存在分子間氫鍵,而后者物質(zhì)中不存在,故沸點(diǎn):Q>Z,C項(xiàng)錯(cuò)誤;元素的非金屬性越強(qiáng),其最高價(jià)含氧酸的酸性越強(qiáng),P、S、Cl的非金屬性均強(qiáng)于Si,因此最高價(jià)含氧酸酸性:Z>Y,D項(xiàng)正確。故選D。答案:D3.(2024·遼寧卷)某種鎂鹽具有良好的電化學(xué)性能,其陰離子結(jié)構(gòu)如下圖所示。W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素,W、Y原子序數(shù)之和等于Z,Y原子價(jià)電子數(shù)是Q原子價(jià)電子數(shù)的2倍。下列說法錯(cuò)誤的是()A.W與X的化合物為極性分子B.第一電離能Z>Y>XC.Q的氧化物是兩性氧化物D.該陰離子中含有配位鍵解析:W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素,W形成1條單鍵且核電荷數(shù)最小,W為H,X形成4條鍵,核電荷數(shù)大于H,且小于其他三種元素,X為C,Y形成2條單鍵,核電荷數(shù)大于C,Y為O,W、Y原子序數(shù)之和等于Z,Z為F,Y原子價(jià)電子數(shù)為Q原子價(jià)電子數(shù)的2倍,Q為Al。據(jù)此分析解答。W與X的化合物不肯定為極性分子,如CH4就是非極性分子,A項(xiàng)錯(cuò)誤;同周期元素從左到右第一電離能呈增大趨勢,則第一電離能F>O>C,B項(xiàng)正確;Q為Al,Al2O3為兩性氧化物,C項(xiàng)正確;該陰離子中L與Q之間形成配位鍵,D項(xiàng)正確。故選A。答案:A4.(2024·湖北卷)W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增加的同一短周期元素,其中X、Y、Z相鄰,W的核外電子數(shù)與X的價(jià)層電子數(shù)相等,Z2是氧化性最強(qiáng)的單質(zhì),4種元素可形成離子化合物(XY)+(WZ4)-。下列說法正確的是()A.分子的極性:WZ3<XZ3B.第一電離能:X<Y<ZC.氧化性:X2Y3<W2Y3D.鍵能:X2<Y2<Z2解析:Z2是氧化性最強(qiáng)的單質(zhì),則Z是F,X、Y、Z相鄰,且X、Y、Z為原子序數(shù)依次增加的同一短周期元素,則X為N,Y為O,W的核外電子數(shù)與X的價(jià)層電子數(shù)相等,則W為B,即W為B,X為N,Y為O,Z是F,以此解題。由分析可知,W為B,X為N,Z是F,WZ3為BF3,XZ3為NF3,BF3的價(jià)層電子對數(shù)為3,空間構(gòu)型為平面三角形,為非極性分子,NF3的價(jià)層電子對數(shù)為4,有一對孤電子對,空間構(gòu)型為三角錐形,為極性分子,則分子的極性:WZ3<XZ3,A項(xiàng)正確;由分析可知,X為N,Y為O,Z是F,同一周期從左到右,第一電離能呈增大趨勢,但是N的價(jià)層電子排布式為2s22p3,為半充溢穩(wěn)定結(jié)構(gòu),其第一電離能大于相鄰周期的元素,則第一電離能:Y<X<Z,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由分析可知,W為B,X為N,Y為O,則X2Y3為N2O3,W2Y3為B2O3,兩種化合物中N和B的化合價(jià)都是+3價(jià),但是N的非金屬性更強(qiáng)一些,故N2O3的氧化性更強(qiáng)一些,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由分析可知,X為N,Y為O,Z是F,其中N對應(yīng)的單質(zhì)為氮?dú)?,其中包含三鍵,鍵能較大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。故選A。答案:A5.鉻離子能形成多種配位化合物,下列關(guān)于[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+的說法正確的是()A.[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中Cr的化合價(jià)為+2B.[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中鉻離子的配位數(shù)是5C.NH3的沸點(diǎn)比H2O低D.NH3與H2O的鍵角相同解析:NH3、H2O化合價(jià)代數(shù)和均為0,Cl化合價(jià)為-1價(jià),故Cr的化合價(jià)為+2-(-1)=+3價(jià),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;H2O中的氧原子、NH3中的氮原子和Cl-中都有孤電子對,可作配位原子,故配位原子為O、N、Cl,中心離子的配位數(shù)為3+2+1=6,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;NH3形成的氫鍵比H2O的弱,NH3的沸點(diǎn)比H2O低,選項(xiàng)C正確;H2O中的氧原子有兩對孤電子對,而NH3中的氮原子只有一對孤電子對,H2O中O原子的孤電子對數(shù)更多,對成鍵電子對的斥力更大,鍵角更小,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。故選C。答案:C6.(2024·廣東統(tǒng)考一模)一種鋰的氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞參數(shù)a=b=c=0.4665nm,晶胞棱邊夾角均為90°)。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。下列有關(guān)說法不正確的是()A.該氧化物的化學(xué)式為Li2OB.O原子之間的最短距離為eq\f(\r(2),2)×466.5pmC.與Li距離最近且相等的O有8個(gè)D.若p原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(1,4),\f(1,4))),則q原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(3,4),\f(3,4)))解析:該晶胞中,含Li+個(gè)數(shù)為8,含O2-個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,則氧化物的化學(xué)式為Li2O,A項(xiàng)正確;從題圖中可以看出,O原子之間的最短距離為面對角線長度的一半,即為eq\f(\r(2),2)×466.5pm,B項(xiàng)正確;在晶胞中,Li+與鄰近的4個(gè)O2-構(gòu)成正四面體,則與Li距離最近且相等的O有4個(gè),C項(xiàng)不正確;若p原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(1,4),\f(1,4))),則q原子在x、y、z軸上的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)分別為eq\f(1,4)、eq\f(3,4)、eq\f(3,4),從而得出q原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(3,4),\f(3,4))),D項(xiàng)正確。故選C。答案:C7.(2024·天津部分高三期中聯(lián)考)1934年約里奧—居里夫婦在核反應(yīng)中用α粒子(即氦eq\o\al(4,2)He)轟擊金屬原子eq\o\al(W,Z)X,得到核素eq\o\al(30,Z+2)X,開創(chuàng)了人造放射性核素的先河:eq\o\al(W,Z)X+eq\o\al(4,2)He→eq\o\al(30,Z+2)Y+eq\o\al(1,0)n,其中元素X、Y的最外層電子數(shù)之和為8。下列敘述正確的是()A.X的相對原子質(zhì)量為26B.X、Y均可形成三氯化物C.X的原子半徑小于Y的D.Y僅有一種含氧酸解析:由質(zhì)量守恒可得:W=30+1-4=27,設(shè)X的最外層電子數(shù)為x,由元素X、Y的最外層電子數(shù)之和為8可得:x+x+2=8,解得x=3,Y的質(zhì)量數(shù)為30,則X為Al元素、Y為P元素。由分析可知,X的質(zhì)量數(shù)是27,eq\o\al(27,13)Al的相對原子質(zhì)量近似為27,Al元素的相對原子質(zhì)量須要依據(jù)鋁的各種同位素的相對原子質(zhì)量和它們在自然界中的原子百分比計(jì)算平均值,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;鋁元素、磷元素都能與氯元素形成三氯化物,如三氯化鋁、三氯化磷,故B項(xiàng)正確;同周期元素,從左到右原子半徑依次減小,則鋁原子的原子半徑大于磷原子,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;磷元素可以形成磷酸、亞磷酸、偏磷酸等多種含氧酸,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。故選B。答案:B8.(2024·全國乙卷)鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問題:(1)氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有________,其中能量較高的是________。(均填字母)a.1s22s22p43s1 b.1s22s22p43d2c.1s22s12p2 d.1s22s22p33p2(2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中,C的一個(gè)________雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl__________鍵,并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵(Πeq\o\al(4,3))。②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C—Cl鍵長的依次是____________________________,理由:(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多,形成的C—Cl越強(qiáng);(ⅱ)________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)鹵化物CsICl2受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng),生成無色晶體X和紅棕色液體Y。X為________。說明X的熔點(diǎn)比Y高的緣由:___________________________________________________________________________________________________________________________。(4)α-AgI晶體中I-離子作體心立方積累(如圖所示),Ag+主要分布在由I-構(gòu)成的四面體、八面體等空隙中。在電場作用下,Ag+不須要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此,α-AgI晶體在電池中可作為________。已知阿伏加德羅常數(shù)為NA,則α-AgI晶體的摩爾體積Vm=____________m3·mol-1(列出算式)。解析:(1)F的原子序數(shù)為9,其基態(tài)原子電子排布式為1s22s22p5。a項(xiàng),1s22s22p43s1,基態(tài)氟原子2p能級上的1個(gè)電子躍遷到3s能級上,屬于氟原子的激發(fā)態(tài);b項(xiàng),1s22s22p43d2,核外共10個(gè)電子,不是氟原子;c項(xiàng),1s22s12p5,核外共8個(gè)電子,不是氟原子;d項(xiàng),1s22s22p33p2,基態(tài)氟原子2p能級上的2個(gè)電子躍遷到3p能級上,屬于氟原子的激發(fā)態(tài);答案選ad。而同一原子3p能級的能量比3s能級的能量高,因此能量最高的是1s22s22p33p2,答案選d。(2)①一氯乙烯的結(jié)構(gòu)式為,碳為雙鍵碳實(shí)行sp2雜化,因此C的1個(gè)sp2雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Clσ鍵;②C的雜化軌道中s成分越多,形成的C—Cl越強(qiáng),C—Cl的鍵長越短,一氯乙烷中碳實(shí)行sp3雜化,一氯乙烯中碳實(shí)行sp2雜化,一氯乙炔中碳實(shí)行sp雜化,sp雜化時(shí)p成分少,sp3雜化時(shí)p成分多,因此三種物質(zhì)中C—Cl鍵長依次為一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔,同時(shí)Cl參加形成的大π鍵越多,形成的C—Cl的鍵長越短,一氯乙烯中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵(Πeq\o\al(4,3)),一氯乙炔中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成2套3中心4電子的大π鍵(Πeq\o\al(4,3)),因此三種物質(zhì)中C—Cl鍵長依次為一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔。(3)CsICl2發(fā)生非氧化還原反應(yīng),各元素化合價(jià)不變,生成無色晶體和紅棕色液體,則無色晶體為CsCl,紅棕色液體為ICl,而CsCl為離子晶體,熔化時(shí),克服的是離子鍵,ICl為分子晶體,熔化時(shí),克服的是分子間作用力,因此CsCl的熔點(diǎn)比ICl高。(4)由題意可知,在電場作用下,Ag+不須要克服太大阻力即可發(fā)生遷移,因此α-AgI晶體是優(yōu)良的離子導(dǎo)體,在電池中可作為電解質(zhì);每個(gè)晶胞中含碘離子的個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)+1=2(個(gè)),依據(jù)化學(xué)式AgI可知,銀離子個(gè)數(shù)也為2個(gè),晶胞的物質(zhì)的量n=eq\f(N,NA)mol=eq\f(2,NA)mol,晶胞體積V=a3pm3=(504×10-12)3m3,則α-AgI晶體的摩爾體積Vm=eq\f(V,n)=eq\f((504×10-12)3m3,\f(2,NA)mol)=eq\f(NA×(504×10-12)3,2)m3·mol-1。答案:(1)add(2)①sp2σ②一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔Cl參加形成的大π鍵越多,形成的C—Cl的鍵長越短(3)CsClCsCl為離子晶體,ICl為分子晶體(4)電解質(zhì)eq\f(NA×(504×10-12)3,2)9.(2024·天津模擬預(yù)料)硒—鈷—鑭(La)三元整流劑在導(dǎo)電玻璃中應(yīng)用廣泛,且三種元素形成的單質(zhì)及其化合物均有重要的應(yīng)用。請回答下列問題:(1)鈷位于元素周期表中________(填“s”“p”“d”或“ds”)區(qū),與鈷位于同一周期且含有相同未成對電子數(shù)的元素有________種。(2)元素Se、O、N的第一電離能由大到小的依次__________________。硒的某種氧化物為鏈狀聚合結(jié)構(gòu)如圖1所示,該氧化物的化學(xué)式為_________________________________。圖1(3)二硒鍵和二硫鍵是重要的光響應(yīng)動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵,其光響應(yīng)原理可用圖2表示。已知光的波長與鍵能成反比,則圖中實(shí)現(xiàn)光響應(yīng)的波長:λ1________(填“>”“<”或“=”)λ2,其緣由是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)[Co(15-冠-5)(H2O)eq\o\al(2+,2)](“15-冠-5”是指冠醚的環(huán)上原子總數(shù)為15,其中O原子數(shù)為5)是一種配位離子,該配位離子的結(jié)構(gòu)示意圖如圖3,該配位離子中含有的σ鍵數(shù)目為________。全惠斯勒合金CrxCoyAlz的晶胞結(jié)構(gòu)如圖4所示,其化學(xué)式為__________。解析:(1)基態(tài)鈷原子的核外電子排布式為[Ar]3d74s2位于元素周期表的d區(qū),與鈷同一周期且含有相同未成對電子數(shù)(3個(gè))的元素為V、As,共2種。(2)同主族元素至上而下,第一電離能減小,即O>Se。氮元素的2p軌道電子處于半充溢穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能大于同周期相鄰元素,即N>O,所以第一電離能由小到大的依次為Se<O<N。依據(jù)題中結(jié)構(gòu)圖可以推斷與Se結(jié)合的氧原子個(gè)數(shù)為1+2×eq\f(1,2)=2,所以該氧化物的化學(xué)式為SeO2。(3)由于Se的原子半徑比S的原子半徑大,Se—Se的鍵能比S—S的鍵能小,斷裂Se—Se所須要的最低能量小,對應(yīng)的光波波長較長,所以圖中實(shí)現(xiàn)光響應(yīng)的波長:λ1<λ2。(4)冠醚分子中還含有碳?xì)滏I有2×10=20(個(gè)),環(huán)上有碳氧鍵和C—C鍵共15個(gè),2個(gè)H2O分子中4個(gè)O—H鍵。同時(shí)配離子中的配位鍵也為σ鍵,7個(gè)配位,配位鍵共有7個(gè)。有則該配位離子中含有的σ鍵數(shù)目為15+2×10+2×2+7=46。由題圖4可知,一個(gè)晶胞中含有Cr的數(shù)目為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)+4×1=8,含有Co的數(shù)目為12×eq\f(1,4)+1×1=4,含有Al的數(shù)目為4×1=4,所以晶體化學(xué)式為Cr2CoAl。答案:(1)d2(2)N>O>SeSeO2(3)<Se的原子半徑比S的原子半徑大,Se—Se的鍵能比S—S的鍵能小,斷裂Se—Se所須要的最低能量小,對應(yīng)的光波的波長較長(4)46Cr2CoAl10.(2024·浙江卷)氮的化合物種類繁多,應(yīng)用廣泛。請回答下列問題:(1)基態(tài)N原子的價(jià)層電子排布式是___________________________________________。(2)與碳?xì)浠衔镱愃?,N、H兩元素之間也可以形成氮烷、氮烯。①下列說法不正確的是________。A.能量最低的激發(fā)態(tài)N原子的電子排布式:1s22s12p33s1B.化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù):Ca3N2>Mg3N2C.最簡潔的氮烯分子式:N2H2D.氮烷中N原子的雜化方式都是sp3②氮和氫形成的無環(huán)氮多烯,設(shè)分子中氮原子數(shù)為n,雙鍵數(shù)為m,其分子式通式為______________________________________。③給出H+的實(shí)力:NH3________(填“>”或“<”)[CuNH3]2+,理由是_________________________________________________________________________________________。(3)某含氮化合物晶胞如圖,其化學(xué)式為__________,每個(gè)陰離子團(tuán)的配位數(shù)(緊鄰的陽離子數(shù))為________。解析:(1)N核電荷數(shù)為7,核外有7個(gè)電子,基態(tài)N原子電子排布式為1s22s22p3,則基態(tài)N原子的價(jià)層電子排布式是2s22p3。(2)①能量最低的激發(fā)態(tài)N原子應(yīng)當(dāng)是2p能級上一個(gè)電子躍遷到3s能級,其電子排布式:1s22s22p23s1,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;鈣的金屬性比鎂的金屬性強(qiáng),則化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù):Ca3N2>Mg3N2,故B項(xiàng)正確;氮有三個(gè)價(jià)鍵,最簡潔的氮烯即含一個(gè)氮氮雙鍵,另一個(gè)價(jià)鍵與氫結(jié)合,則其分子式為N2H2,故C項(xiàng)正確;氮烷中N原子有一對孤對電子,有三個(gè)價(jià)鍵,則氮原子的雜化方式都是sp3,故D項(xiàng)正確。故選A。②氮和氫形成的無環(huán)氮多烯,一個(gè)氮的氮烷為NH3,兩個(gè)氮的氮烷為N2H4,三個(gè)氮的氮烷為N3H5,四個(gè)氮的氮烷為N4H6,設(shè)分子中氮原子數(shù)為n,其氮烷分子式通式為NnHn+2,依據(jù)有一個(gè)氮氮雙鍵,則少2個(gè)氫原子,因此當(dāng)雙鍵數(shù)為m,其分子式通式為NnHn+2-2m(m≤eq\f(n,2),m為正整數(shù))。③[CuNH3]2+形成配位鍵后,由于Cu對電子的吸引,使電子云向銅偏移,進(jìn)一步使氮?dú)滏I的極性變大,故其更易斷裂,因此給出H+的實(shí)力:NH3<[CuNH3]2+。(3)依據(jù)題圖可知,鈣個(gè)數(shù)為2+8×eq\f(1,8)=3,CNeq\o\al(2-,2)個(gè)數(shù)為2+4×eq\f(1,4)=3,則其化學(xué)式為CaCN2;其鍵角為120°依據(jù)六方最密積累圖,以體內(nèi)的1個(gè)CNeq\o\al(2-,2)為例,在其上方、下方距離最近的鈣離子各有3個(gè),其配位數(shù)為6。答案:(1)2s22p3(2)①A②NnHn+2-2m(m≤eq\f(n,2),m為正整數(shù))③<形成配位鍵后,由于Cu對電子的吸引,使電子云向銅偏移,進(jìn)一步使氮?dú)滏I的極性變大,故其更易斷裂(3)CaCN2611.(2024·廣東卷)Ni、Co均是重要的戰(zhàn)略性金屬。從處理后的礦石硝酸浸取液(含Ni2+、Co2+、Al3+、Mg2+)中,利用氨浸工藝可提取Ni、Co,并獲得高附加值化工產(chǎn)品。工藝流程如下:已知:氨性溶液由NH3·H2O、(NH4)2SO3和(NH4)2CO3配制。常溫下,Ni2+、Co2+、Co3+與NH3形成可溶于水的配離子:lgKb(NH3·H2O)=-4.7;Co(OH)2易被空氣氧化為Co(OH)3;部分氫氧化物的Ksp如下表。氫氧化物Co(OH)2Co(OH)3Ni(OH)2Al(OH)3Mg(OH)2Ksp5.9×10-151.6×10-445.5×10-161.3×10-335.6×10-12回答下列問題:(1)活性MgO可與水反應(yīng),化學(xué)方程式為_____________________________________________________________________________________________________________。(2)常溫下,pH=9.9的氨性溶液中,c(NH3·H2O)________(填“>”“<”或“=”)c(NHeq\o\al(+,4))。(3)“氨浸”時(shí),由Co(OH)3轉(zhuǎn)化為[Co(NH3)6]2+的離子方程式為__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)(NH4)2CO3會(huì)使濾泥中的一種膠狀物質(zhì)轉(zhuǎn)化為疏松分布的棒狀顆粒物。濾渣的X射線衍射圖譜中,出現(xiàn)了NH4Al(OH)2CO3的明銳衍射峰。①NH4Al(OH)2CO3屬于__________(填“晶體”或“非晶體”)。②(NH4)2CO3提高了Ni、Co的浸取速率,其緣由是_____________________________________________________________________________________________________。(5)①“析晶”過程中通入的酸性氣體A為__________________________________。②由CoCl2可制備AlxCoOy晶體,其立方晶胞如圖。Al與O最小間距大于Co與O最小間距,x、y為整數(shù),則Co在晶胞中的位置為__________;晶體中一個(gè)Al四周與其最近的O的個(gè)數(shù)為____________。(6)①“結(jié)晶純化”過程中,沒有引入新物質(zhì)。晶體A含6個(gè)結(jié)晶水,則所得HNO3溶液中n(HNO3)與n(H2O)的比值,理論上最高為________。②“熱解”對于從礦石提取Ni、Co工藝的意義,在于可重復(fù)利用HNO3和_______(填化學(xué)式)。解析:硝酸浸取液(含Ni2+、Co2+、Al3+、Mg2+)中加入活性氧化鎂、調(diào)整溶液pH值,過濾,得到濾液主要是硝酸鎂,結(jié)晶純化得到硝酸鎂晶體,再熱解得到氧化鎂和硝酸。濾泥加入氨性溶液氨浸,過濾,然后在濾液中進(jìn)行鎳鈷分別,經(jīng)過一系列操作得到氯化鈷和飽和氯化鎳溶液,向飽和氯化鎳溶液中通入氯化氫氣體得到氯化鎳晶體。(1)活性MgO可與水反應(yīng),化學(xué)方程式為MgO+H2O=Mg(OH)2。(2)常溫下,pH=9.9的氨性溶液中,c(OH-)=10-4.1,由lgKb(NH3·H2O)=-4.7,則Kb(NH3·H2O)=10-4.7=eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O)),eq\f(c(NHeq\o\al(+,4)),c(NH3·H2O))=eq\f(10-4.7,c(OH-))=eq\f(10-4.7,10-4.1)=10-0.6<1,則c(NH3·H2O)>c(NHeq\o\al
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