(高清版)GB∕T 19941.1-2019 皮革和毛皮 甲醛含量的測(cè)定 第1部分：高效液相色譜法

皮革和毛皮甲醛含量的測(cè)定第1部分：高效液相色譜法Part1:Methodusinghighperformanceliquidchromatog國家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本部分為GB/T19941的第1部分。本部分代替GB/T19941—2005《皮革QB/T2707的引用(見第2章，2005年版的第2章);的要求(見2005年版的第7章);本部分與ISO17226-1:2018Ⅱ——標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為《皮革和毛皮甲醛含量的測(cè)定第1部分：高效液相色譜法》;——?jiǎng)h除了ISO17226-1:2018的資料性附錄A。1下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(GB/T6682—2008,ISO3696:GB/T19941.2皮革和毛皮甲醛含量的測(cè)定第2部分：分光光度法(GB/T19941.2—2019,化學(xué)、物理和機(jī)械、色牢度試驗(yàn)取樣部位(QB/T1267—2012,ISO毛皮化學(xué)試驗(yàn)樣品的準(zhǔn)備(QB/T1272—2012,ISO4044:2008毛皮化學(xué)試驗(yàn)揮發(fā)物的測(cè)定(QB/T1273—2012,ISO4684:2005,MOD)皮革化學(xué)、物理、機(jī)械和色牢度試驗(yàn)取樣部位(QB/T2706—2005,ISO皮革化學(xué)試驗(yàn)樣品的準(zhǔn)備(QB/T2716—2018,ISO4044:2008,MOD)皮革化學(xué)試驗(yàn)揮發(fā)物的測(cè)定(QB/T2717—2018,ISO4684:2005,MOD)4.2萃取溶液，0.1%十二烷基磺酸鈉溶液或十二烷基硫酸鈉溶液(萃取溶液),1g十二烷基磺酸鈉或十二烷基硫酸鈉溶于1000mL蒸餾水中。4.32,4-二硝基苯肼(DNPH)溶液，2,4-二硝基苯肼0.3g溶于100mL濃磷酸(85%)中。25.3玻璃纖維過濾器，GF8(或玻璃過濾器G3,直徑705.5溫度計(jì)，范圍0℃~100℃,分度值0.1℃。5.6高效液相色譜系統(tǒng)(HPLC),配有紫外檢測(cè)器(UV),波長(355±5)nm。皮革試樣的制備按照QB/T2716規(guī)定進(jìn)行。濾器真空(真空度不低于5kPa)過濾至另一錐形瓶中，密閉后將錐形瓶中的濾液冷卻至室溫(18℃~流動(dòng)相乙腈：水=60:403分離柱紫外(UV)檢測(cè)波長進(jìn)樣體積6.5標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制6.5.1用甲醛儲(chǔ)備液繪制按附錄C配制甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。將2mL甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，移入裝有100mL蒸餾水的500mL容量瓶中，振蕩搖勻后用蒸餾水稀釋至刻度(甲醛質(zhì)量濃度接近4μg/mL),該溶液即為甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液。也可直接使用市售甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液或2,4-二硝基苯肼-甲醛衍生物標(biāo)準(zhǔn)溶液配制甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液。在6個(gè)10mL容量瓶中，分別加入4mL乙腈(4.4),然后分別加入0.25mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，該系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中的甲醛質(zhì)量濃度范圍為0.1μg/mL~2.0μg/mL(在給出的條件下，相當(dāng)于樣品中甲醛含量范圍5mg/kg～100mg/kg),立即加入0.5mL2,4-二硝基苯肼(DNPH)溶液(4.3),用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻后放置60min～180min,經(jīng)濾膜(5.7)以峰面積為Y軸，以甲醛質(zhì)量濃度(μg/10mL)為X軸繪制甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。6.5.2用2,4-二硝基苯肼-甲醛衍生物繪制在6個(gè)10mL的容量瓶中，分別加入4mL乙腈(4.4),然后分別加入適量的2,4-二硝基苯肼-甲醛以峰面積為Y軸，以甲醛質(zhì)量濃度(μg/10mL)為X軸繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.6皮革和毛皮樣品中甲醛含量的計(jì)算按式(1)計(jì)算樣品中甲醛的含量：式中：Wp——樣品中的甲醛含量，單位為毫克每千克(mg/kg);m,——從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查得的10mL顯色液(6.3)中的甲醛含量，單位為微克(μg);F——稀釋倍數(shù)；m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)。6.7回收率的測(cè)定需要時(shí)，按如下步驟測(cè)試加標(biāo)回收率。將2.5mL過濾后的萃取液(6.2)移入裝有4.0mL乙腈(4.4)的10mL容量瓶中，然后向容量瓶中加入適量的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，使加入的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液中的甲醛含量與樣品中的甲醛含量幾乎相等。按照6.3的規(guī)定進(jìn)行色譜分析，添加了甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣液中的甲醛質(zhì)量濃度記作p2,在測(cè)試報(bào)告中記錄試驗(yàn)的結(jié)果。按式(2)計(jì)算回收率：式中：ps2——添加了甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣液中甲醛的質(zhì)量濃度，單位為微克每10毫升(μg/10mL);4Rr——回收率，%,精確至0.1%。(%),根據(jù)QB/T1273或QB/T2717測(cè)得。5(資料性附錄)本部分與ISO17226-1:2018相比的結(jié)構(gòu)變化情況本部分與ISO17226-1:2018相比在結(jié)構(gòu)上有較多調(diào)整，具體章條編號(hào)對(duì)照情況見表A.1。表A.1本部分與ISO17226-1:2018的章條編號(hào)對(duì)照情況1第1章第一段的第一句3457678附錄A附錄C6.1和8.16本部分與ISO17226-1:2018的技術(shù)性差異及其原因表B.1給出了本部分與ISO17226-1:2018的技術(shù)性差異及其原因。表B.1本部分與ISO17226-1:2018的技術(shù)性差異及其原因原因1檢測(cè)，擴(kuò)大了本部分的使用范圍2異的調(diào)整，調(diào)整的情況具體反映在第2章“規(guī)范——用修改采用國際文件的GB/T6682,代替了ISO3696(見4.1);——增加引用了GB/T19941.2(見第7章);——用修改采用國際文件的QB/T1267,代替了ISO標(biāo)準(zhǔn)改為我國的標(biāo)準(zhǔn)，便于我ISO2418(見6.1.1);——用修改采用國際文件的QB/TISO4044:2017(見6.1.2);——用修改采用國際文件的QB/TISO4684(見第7章);——用修改采用國際文件的QB/TISO2418(見6.1.1);——用修改采用國際文件的QB/T2716,代替了ISO4044:2017(見6.1.2);——用修改采用國際文件的QB/T2717,代替了ISO4684(見第7章)刪除了ISO17226-1:2018中“3術(shù)語和定義”的內(nèi)容3解使用刪除了配制前對(duì)2,4-二硝基苯肼在乙腈溶液中結(jié)晶后使用修改了溫度計(jì)的量程范圍將ISO17226-1:2018中“8.2取樣及試樣制備”細(xì)化分為“6.1.1取樣”和“6.1.2試樣的制備”,并增加了毛皮試樣的制備要求同類標(biāo)準(zhǔn)保持一致7原因的規(guī)定符合我國實(shí)際，便于操作和使用符合我國實(shí)際，便于操作和使用7作和使用8刪除了ISO17226-1:2018“10試驗(yàn)報(bào)告”中“c)符合我國使用習(xí)慣，便于書寫和8(規(guī)范性附錄)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液甲醛含量的測(cè)定C.1試劑和材料C.1.1甲醛溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)約37%。C.1.6淀粉溶液，1%,即1g淀粉溶解于100mL蒸餾水中。C.2儀器和設(shè)備C.3測(cè)定方法C.3.1甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的制備將5.0mL甲醛溶液(C.1.1)移入裝有約100mL蒸餾水的1000mL容量瓶(C.2.1)中，用蒸餾水稀釋至刻度，該溶液為甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。移取10mL甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液到250mL錐形瓶(C.2.2)中，加入50mL碘溶液(C.1.2),混合均勻后加入氫氧化鈉溶液(C.1.3),直到變成黃色為止。在18℃~26℃的環(huán)境中放置(15±1)min,然后加入15mL硫酸溶液(C.1.4),振蕩。隨后加入2mL淀粉溶液(C.1.6),過量的碘用硫代硫酸鈉溶液(C.1.5)滴定到顏色發(fā)生變化。平行測(cè)定三次。用同樣的方式最少滴定兩次空白溶液。C.3.3結(jié)果計(jì)算按式(C.1)計(jì)算甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液質(zhì)量濃度：式中：PFA——甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的質(zhì)量濃度，單位為毫克每10毫升(mg/10