(高清版)GB∕T 38229-2019 磷酸三甲苯酯危險特性分類方法

磷酸三甲苯酯危險特性分類方法國家市場監(jiān)督管理總局中國國家標準化管理委員會IGB/T38229—2019本標準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標準由全國危險化學品管理標準化技術委員會(SAC/TC251)提出并歸口。本標準起草單位：常州進出口工業(yè)及消費品安全檢測中心。ⅡGB/T38229—2019磷酸三甲苯酯是現(xiàn)代工業(yè)上一種重要的化工原料，主要用作塑料和橡膠的阻燃性增塑劑。同時，磷酸三甲苯酯與大多數油漆用樹脂的相容性好，可增加漆膜的柔韌性，因此在造漆工業(yè)中廣泛應用。磷酸三甲苯酯主要有三種同分異構體：磷酸三鄰甲苯酯(CAS號78-30-8)、磷酸三間甲苯酯(CAS號563-04-2)以及磷酸三對甲苯酯(CAS號78-32-0)。在聯(lián)合國《關于危險貨物運輸的建議書規(guī)章范本》中，磷酸三甲苯酯是列名物質，UN編號2574,正確運輸名為“磷酸三甲苯酯，含鄰位異構物大于3%”,危險類別6.1項。根據運輸名稱的要求，如果磷酸三甲苯酯中鄰位異構體的含量不大于3%,則該產品不適用該UN編碼，需結合物質或混合物可獲得的理化、健康毒理以及生態(tài)毒理數據和專家判斷進行分類。為了對磷酸三甲苯酯危險特性進行準確鑒定，建立磷酸三甲苯酯中磷酸三鄰甲苯酯含量的測定方1GB/T38229—2019磷酸三甲苯酯危險特性分類方法1范圍本標準規(guī)定了磷酸三甲苯酯危險特性分類所需試驗方法的設備和材料、試驗步驟及危險特性判定。本標準適用于磷酸三甲苯酯危險貨物危險性的分類。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。聯(lián)合國《關于危險貨物運輸的建議書規(guī)章范本》(第19修訂版)(Recommendationsonthetrans-國際海運危險貨物規(guī)則(第38-16版)(Internationalmaritimedangerousgoodscode)空運危險貨物安全技術規(guī)則(第2016—2017版)(Technicalinstructionsforthesafetransportofdangerousgoodsbyair)3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1危險特性分類classificationofthehazardouscharacterisitics將化學品按照聯(lián)合國《關于危險貨物運輸的建議書規(guī)章范本》(TDG)、《國際海運危險貨物規(guī)則》(IMDG)、《空運危險貨物安全技術規(guī)則》(ICAO-TI)等國際規(guī)章或國家行業(yè)標準進行運輸危險性的鑒定，以確定其運輸危險性類別和危險程度。4方法概要稱取一定量的磷酸三甲苯酯配成乙酸乙酯溶液，經有機過濾膜過濾后，用氣相色譜-質譜聯(lián)用進行分析，外標法定量。根據磷酸三甲苯酯中磷酸三鄰甲苯酯的含量，判定其危險特性。本方法中磷酸三鄰甲苯酯的定量檢測限為10mg/kg。5試劑和材料5.2磷酸三鄰甲苯酯標準品：純度≥99%。5.3磷酸三鄰甲苯酯標準儲備溶液：準確稱取25mg磷酸三鄰甲苯酯標準品，精確至0.1mg,置于250mL容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并定容至刻度，混勻。該溶液的質量濃度為100mg/L。2和10.0mL磷酸三鄰甲苯酯標準儲備溶液于8個100mL容量瓶中，用乙酸乙酯(5.1)定容至刻度，所配標準工作溶液質量濃度為0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、4.0mg/L、6.0mg/L、8.0mg/L和10.0mg/L。6儀器和設備6.1氣相色譜-質譜聯(lián)用儀(GC-MS)。6.3分析天平：精確至0.1mg。7分析步驟7.1測試液的制備準確稱取25mg樣品，精確至0.1mg,置于250mL容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并定容至刻度，混勻，有機過濾膜過濾后待上機分析。7.2氣相色譜-質譜條件氣相色譜-質譜條件如下：a)色譜柱：HP-5MS30m×0.25mm(內徑)×0.25μm(膜厚)毛細管柱，或相當者；b)柱溫：初始溫度100℃,以30℃/min升溫至220℃,再以15℃/min升溫至300℃,保持c)進樣口溫度：300℃;d)離子源溫度：230℃;e)載氣：氦氣(純度>99.999%);f)柱流速：1.0mL/min,恒流模式；h)進樣方式：不分流進樣；i)溶劑延遲時間：5min;j)質譜掃描方式：選擇離子監(jiān)控(SIM)模式；k)定性和定量離子：見表1。表1磷酸三鄰甲苯酯定性和定量離子離子(m/z)豐度比/%定性離子定量離子GB/T38229—20197.3繪制標準工作曲線按照7.2所列測定條件，將標準工作溶液(5.4)按照濃度由低到高的順序依次進樣測定。以標準溶液中磷酸三鄰甲苯酯的質量濃度為橫坐標，單位為毫克每升(mg/L),以對應的磷酸三鄰甲苯酯色譜峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。典型的氣相色譜-質譜圖參見附錄A。按式(1)計算回歸參數：ys=a×xs+b…………(1)式中：ys——磷酸三鄰甲苯酯的色譜峰面積；a——回歸曲線的斜率；xs-——標準工作溶液中磷酸三鄰甲苯酯的質量濃度，單位為毫克每升(mg/L);b——回歸曲線的截距。7.4試樣的測定將樣品測試液(7.1)同樣按照7.2所列氣相色譜條件進樣分析，得樣品中磷酸三鄰甲苯酯的色譜峰面積。當樣品測試液(7.1)中磷酸三鄰甲苯酯的質量濃度大于標準曲線的質量濃度上限時，應將測試液用乙酸乙酯進行適當稀釋，確保稀釋后的測試液中磷酸三鄰甲苯酯含量在標準曲線的質量濃度范圍內。8結果計算磷酸三甲苯酯中磷酸三鄰甲苯酯含量可按式(2)計算。式中：…………x———磷酸三甲苯酯中磷酸三鄰甲苯酯的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);y——樣品測試液中磷酸三鄰甲苯酯的色譜峰面積；250——測試液定容體積，單位為毫升(mL);n———測試液的稀釋倍數；m——稱樣量，單位為克(g)。8.2分析結果取兩次重復測定結果的算術平均值作為最終結果，結果精確至0.1mg/kg。9重復性在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對值，不應超過重復性限(r),以超過重復性限(r)的情況不超過5%為前提。重復性限(r)為其平均值的10%。34GB/T38229—201910.1如果磷酸三甲苯酯中磷酸三鄰甲苯酯含量大于30000mg/kg(即3%),則應分類為6.1項毒性，按照聯(lián)合國編號(UNNo.)2574進行運輸