HG∕T 4794-2014 工業(yè)用1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)

備案號：48651—2015中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)1工業(yè)用1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用1.1,1-三氟乙烷(HFC-143a,亦可簡稱為R143a)的要求，試驗(yàn)方法，檢相對分子質(zhì)量：84.04(按2011年國際相對原子質(zhì)量)件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T6681—2003氣體化工產(chǎn)品采GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T7373—2006工業(yè)用二氟一氯甲烷(HCFC-22)GB/T7376—2008工業(yè)用氟代甲烷類中GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則GB/T10248氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體的制備靜態(tài)體積法TSGR4002—2011移動(dòng)式壓力容器充裝許可規(guī)則工業(yè)用1,1.1-三氟乙烷應(yīng)符合表1所示的技術(shù)要求。2優(yōu)等品合格品1.1.1-三氟乙烷，w/%≥酸度(以HCI計(jì)),w/%≤蒸發(fā)殘留物，w/%a氯化物(CI)試驗(yàn)中氯化物的檢出限氫氣：體積分?jǐn)?shù)大于99.995%。31--入口閥：圖1取樣鋼瓶圖2取樣鋼瓶導(dǎo)管氣體取樣袋：容積0.5L,由鋁塑復(fù)合膜或含氟樹脂制成。配氣瓶：耐壓玻璃瓶，容積2.5L。真空泵。4.2.4色譜分析條件推薦的毛細(xì)管柱和色譜操作條件見表2。典型色譜圖和相對保留值見附錄A圖A.1和表A.1。其他能達(dá)到同等分離程度的色譜柱和色譜條件均可使用。表2推薦的色譜條件熔融石英毛細(xì)管柱60m×0.32mm(柱長×柱內(nèi)徑)固定相鍵合硅膠基多孔層開管柱(GS-GASPR())汽化室溫度/℃檢測器溫度/℃初始溫度40℃保持3min,以5℃/min從40℃4min.以20℃/min從80℃升溫至140℃載氣(N?、H?或He)平均線速度/(cm/s)空氣流量/(mL/min)氫氣流量/(mL/min)分流比4.2.5分析步驟相對質(zhì)量校正因子的測定.1試驗(yàn)中用到的各標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不低于99.9%。.2當(dāng)用1.1,1-三氟乙烷作為本底樣品制備校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，需事先在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)條件下進(jìn)行檢查，應(yīng)在待測組分處無雜質(zhì)峰出現(xiàn)，否則應(yīng)予以修正。.3用本底樣品1,1,1-三氟乙烷反復(fù)置換配氣瓶中的空氣，再抽真空，以液相導(dǎo)入本底樣品至配氣瓶中，平衡至常壓，用注射器逐一加入一定體積的各雜質(zhì)組分氣體或液體到配氣瓶中，使各雜質(zhì)的量與待測樣品組成接近，平衡20min～30min,使各組分完全汽化，混合均勻后即為校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)4樣品。校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中各組分的質(zhì)量按氣體方程公式(1)計(jì)算得出。取一定量的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品，按表2給出的色譜操作條件測定。.4校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中雜質(zhì)組分i的氣體的質(zhì)量m;,數(shù)值以克(g)表示，按公式(1)V,——校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品加入的雜質(zhì)組分i的氣體體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品加入的雜質(zhì)組分i的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);24.450在25℃、0.101325MPa(1atm)下1mol氣體的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。.5校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中雜質(zhì)組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w,,按公式(2)計(jì)算：M校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中雜質(zhì)組分i的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中本底樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。.6校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中各雜質(zhì)組分相對1.1.1-三氟乙烷的相對校正因子f;,按公式(3)C校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中雜質(zhì)組分i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；A,校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中雜質(zhì)組分i的峰面積；Wk本底樣品1.1.1-三氟乙烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；Ap本底樣品1.1.1-三氟乙烷的峰面積。.7無標(biāo)準(zhǔn)品的雜質(zhì)組分相對1,1,1-三氟乙烷的相對校正因子f;,采用有效碳原子數(shù)法按公式(4)計(jì)算：EC'NHEC3HFC-143a的有效碳原子數(shù)；ECN有效碳原子數(shù)；M.校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中雜質(zhì)組分i的相對分子質(zhì)量；.8未知組分的相對質(zhì)量校正因子f,采用各雜質(zhì)組分中最大的相對質(zhì)量校正因子。試樣的測定用氮?dú)夥磸?fù)置換、清洗氣體取樣袋并抽真空。倒置取樣鋼瓶，緩慢打開液相口的閥門，放出試樣以置換連接系統(tǒng)。將氣體取樣袋與取樣鋼瓶液相口的閥門連接，打開取樣鋼瓶閥門，讓適量的液體樣品完全汽化到氣體取樣袋中(使袋中氣體壓力不高于1atm)。按表2所列色譜操作條件調(diào)節(jié)儀器，待儀器穩(wěn)定后，用注射器從氣體取樣袋中抽取試樣2次～3次，清洗玻璃進(jìn)樣器，然后抽取氣體試樣0.3mL進(jìn)樣，或用自動(dòng)進(jìn)樣閥進(jìn)樣。以校正面積歸一化法定量。54.2.6結(jié)果計(jì)算1,1,1-三氟乙烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi,按公式(5)計(jì)算：fi——1,1,1-三氟乙烷的相對質(zhì)量校正因子；A?——1,1,1-三氟乙烷的峰面積；f,—-組分i的相對質(zhì)量校正因子；A,——組分i的峰面積。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.01%。鹵代不飽和烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(6)計(jì)算：fm——鹵代不飽和烴m的校正因子；Am-—鹵代不飽和烴m的峰面積；f,——組分i的校正因子；A,——組分i的峰面積。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值的20%。4.3水分的測定按GB/T7376—2008中5.3的規(guī)定進(jìn)行測定。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。當(dāng)水分≤0.0010%時(shí)，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不得大于0.0002%;當(dāng)0.0010%<水分≤0.0020%時(shí)，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不得大于0.0003%。4.4酸度的測定按GB/T7373—2006中4.6的規(guī)定進(jìn)行測定。取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于兩次平行測定結(jié)果平均值的40%。4.5蒸發(fā)殘留物的測定按GB/T7373—2006中4.7的規(guī)定進(jìn)行測定。4.6氣相中不凝性氣體的測定4.6.1方法提要用氣相色譜法，在選定的工作條件下.使樣品氣相中不凝性氣體通過填充色譜柱，分離不凝性氣體(簡稱NCG)與其他組分，用熱導(dǎo)檢測器檢測，外標(biāo)法計(jì)算不凝性氣體的含量。在典型的制冷劑樣品中，空氣是唯一有確切量的不凝性氣體，其他氣體不做日常分析。制冷劑液相和氣相之間的不凝性氣體平衡與溫度相關(guān)，需進(jìn)行適當(dāng)溫度校正，報(bào)告25℃溫度下的結(jié)果。4.6.2試劑載氣：氫氣或氦氣，體積分?jǐn)?shù)大于99.95%。氮?dú)猓后w積分?jǐn)?shù)大于99.95%。標(biāo)準(zhǔn)氣：10MPa壓力的4L氦氣鋼瓶，內(nèi)含空氣(或氮?dú)?的體積分?jǐn)?shù)為1.5%。標(biāo)準(zhǔn)氣的制備應(yīng)符合GB/T10248的規(guī)定。4.6.3儀器6氣相色譜儀：配有自動(dòng)進(jìn)樣閥，帶有熱導(dǎo)檢測器。整機(jī)靈敏度符合GB/T9722的規(guī)定。色譜工作站或數(shù)據(jù)處理機(jī)。進(jìn)樣器：六通閥。取樣鋼瓶：同。溫度計(jì)：-20℃~50℃,分刻度0.2℃。4.6.4色譜分析條件推薦的色譜操作條件見表3,典型色譜圖和保留時(shí)間見附錄B圖B.1和表B.1。其他能達(dá)到同等分離程度的色譜操作條件均可使用。表3推薦的色譜操作條件固定相PorapakQ.粒徑0.15mm～0.汽化室溫度/℃檢測器溫度/℃柱箱溫度/℃初始溫度40℃保持2min.以30℃/min從40℃升溫至120℃載氣(H:/He)流速/(mL/min)4.6.5分析步驟校正.1將標(biāo)準(zhǔn)氣鋼瓶出口閥與氣相色譜儀進(jìn)樣閥相連，將六通閥的尾氣通入裝有少量水的氣體洗瓶中，慢慢打開標(biāo)準(zhǔn)氣鋼瓶的閥門，以約1mL/s的速度放出標(biāo)準(zhǔn)氣通過進(jìn)樣閥，清洗進(jìn)樣系統(tǒng)，約10s后關(guān)閉標(biāo)準(zhǔn)氣鋼瓶閥門，立即旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣閥至“進(jìn)樣”位置進(jìn)樣分析，重復(fù)進(jìn)樣3次。.2空氣(或氮?dú)?的絕對校正因子fair,按公式(7)計(jì)算：Aair——標(biāo)準(zhǔn)氣中空氣的峰面積；取連續(xù)3次fair測定的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，3次測定fair的任一絕對差值不大于連續(xù)測定值的算術(shù)平均值的1.6%。.3正常分析情況下每周校準(zhǔn)一次。儀器長期未使用時(shí)，使用前應(yīng)進(jìn)行校準(zhǔn)。試樣分析當(dāng)待取樣品的產(chǎn)品包裝容器達(dá)到汽液平衡時(shí)，測量其所在位置的環(huán)境溫度(精確至1℃),為試樣的環(huán)境溫度。將經(jīng)真空干燥的取樣鋼瓶與產(chǎn)品包裝容器的氣相出口閥連接，打開產(chǎn)品包裝容器出口閥門，再打開取樣鋼瓶的入口閥和出口閥，充分置換系統(tǒng)中的空氣后，關(guān)閉取樣鋼瓶的出口閥，使產(chǎn)品包裝容器中上部的氣體進(jìn)入取樣鋼瓶并充滿，取樣鋼瓶與產(chǎn)品包裝容器斷開，與色譜儀進(jìn)樣閥進(jìn)口連接，以下操作同.1。連續(xù)重復(fù)進(jìn)樣，直到所測空氣峰面積重復(fù)，表明系統(tǒng)中空氣排凈，然后連續(xù)2次～3次進(jìn)樣測定，取其算術(shù)平均值為峰面積測定結(jié)果。74.6.6結(jié)果計(jì)算在取樣環(huán)境溫度下，1,1,1-三氟乙烷中不凝性氣體含量的體積分?jǐn)?shù)φ。,按公式(8)計(jì)算：A;——樣品氣相中空氣的峰面積；fair——標(biāo)準(zhǔn)氣空氣的絕對校正因子。校正為25℃的不凝性氣體含量的體積分?jǐn)?shù)φ,按公式(9)計(jì)算：90——不凝性氣體的體積分?jǐn)?shù)(在取樣環(huán)境溫度T下);p——試樣在取樣時(shí)的環(huán)境溫度T時(shí)的飽和蒸氣壓的數(shù)值，單位為千帕(kPa)(該值由附錄C查得);T——試樣在取樣時(shí)的環(huán)境溫度的數(shù)值，單位為攝氏度(℃);P2s——試樣在25℃時(shí)的飽和蒸氣壓的數(shù)值，單位為千帕(kPa)(該值由附錄C查得)。取連續(xù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果，連續(xù)測定結(jié)果的任一絕對差值不大于連續(xù)測定值的算術(shù)平均值的10%。按GB/T7373—2006中4.8的規(guī)定進(jìn)行測定。進(jìn)樣量為28.4g±1g。5檢驗(yàn)規(guī)則本標(biāo)準(zhǔn)要求中規(guī)定的所有項(xiàng)目均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。在正常生產(chǎn)情況下，每月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。有下列情況之一時(shí)，也應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝，主要原料有變化時(shí)；b)停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；c)發(fā)生重大質(zhì)量事故時(shí)；d)與上次型式檢驗(yàn)有較大差異時(shí)；e)質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)依法提出要求時(shí)。5.2出廠檢驗(yàn)本標(biāo)準(zhǔn)要求中的性狀、1,1,1-三氟乙烷、水分和氣相中不凝性氣體為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。T.業(yè)用1,1,1-三氟乙烷產(chǎn)品以同等質(zhì)量的均勻產(chǎn)品為一批。鋼瓶裝產(chǎn)品以不大于50t為一批，或以一貯槽、一槽車的產(chǎn)品量為一批。5.4采樣5.4.1工業(yè)用1,1,1-三氟乙烷的液相采樣按GB/T6681-2003中7.10的規(guī)定進(jìn)行，采樣的總量應(yīng)保證檢驗(yàn)的需要。5.4.2取樣鋼瓶和取樣導(dǎo)管應(yīng)經(jīng)真空干燥，樣品應(yīng)以液相(其中氣相中不凝性氣體測定除外)進(jìn)入取樣鋼瓶，用取樣鋼瓶導(dǎo)管的排放閥調(diào)節(jié)試樣量，型式檢驗(yàn)時(shí)取樣鋼瓶內(nèi)容積不小于1000mL,出廠檢驗(yàn)時(shí)取樣鋼瓶內(nèi)容積不小于150mL,采樣量不應(yīng)超過鋼瓶的允許充裝量。5.4.3氣相中不凝性氣體應(yīng)以包裝容器中的氣相樣品進(jìn)入取樣鋼瓶，達(dá)到壓力平衡為宜。5.4.4取樣鋼瓶貼上標(biāo)簽，注明產(chǎn)品名稱(注明氣相樣品、液相樣品)、產(chǎn)品型號、批號、采樣日期85.4.5鋼瓶包裝產(chǎn)品的采樣單元數(shù)應(yīng)符合表4的要求。允許生產(chǎn)廠在使用非重復(fù)性或一次性包裝出產(chǎn)品包裝單元數(shù)/只抽樣數(shù)址/只1235檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170規(guī)定的修約值比較法進(jìn)行。檢驗(yàn)結(jié)果如果有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)品應(yīng)重新采樣進(jìn)行檢驗(yàn)。重新檢驗(yàn)的結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則整批產(chǎn)品為不6.2.1工業(yè)用1,1,1-三氟乙烷采用槽車包裝，應(yīng)符合TSGR4002—2011的規(guī)定。6.2.2T業(yè)用1,1,1-三氟乙烷應(yīng)用專用鋼瓶包裝。重復(fù)使用的鋼瓶外涂鋁白色油漆，并用紅色油漆6.2.4鋼瓶充裝時(shí)應(yīng)符合GB14193的規(guī)定，1,1,1-三氟乙烷的充裝系數(shù)不大于0.66kg/L,并按要6.2.5首次使用的鋼瓶必須確保鋼瓶內(nèi)干燥和清潔。對重復(fù)使用的鋼瓶，在產(chǎn)品使用后鋼瓶內(nèi)應(yīng)保9至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸心跳7.3當(dāng)