GB-T 43819-2024 皮革 化學(xué)試驗 殺蟲劑殘留量的測定

ICS59.140.30CCSY46中華人民共和國國家標準GB/T43819—2024皮革化學(xué)試驗殺蟲劑殘留量的測定Leather—Chemicaltests—Determinationofpesticideresiduescontent(ISO22517:2019,MOD)2024-03-15發(fā)布2024-10-01實施國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會GB/T43819—2024前言 Ⅰ引言 Ⅱ1范圍 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14原理 15試劑和材料 16儀器和設(shè)備 27取樣及試樣的制備 27.1取樣 27.2試樣的制備 28試驗步驟 28.1萃取 28.2凈化 28.3測定 38.4空白試驗 38.5GC-MS分析 38.6定性定量測定 39結(jié)果計算 410方法的可行性 410.1檢出限 410.2精密度 410.3回收率 411試驗報告 4附錄A(資料性)本文件與ISO22517:2019結(jié)構(gòu)編號對照情況 5附錄B(資料性)本文件與ISO22517:2019技術(shù)差異及其原因 6附錄C(資料性)24種殺蟲劑化合物信息 8附錄D(資料性)GC-MS條件和參數(shù) 9附錄E(資料性)24種殺蟲劑的保留時間、定量離子和定性離子及離子豐度比 10附錄F(資料性)每組監(jiān)測離子的開始時間和保留時間 11附錄G(資料性)24種殺蟲劑標準品GC-MS選擇離子色譜圖 12附錄H(資料性)方法的精密度 13附錄I(資料性)方法的回收率(n=6) 16參考文獻 19ⅠGB/T43819—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分:標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件修改采用ISO22517:2019《皮革化學(xué)試驗殺蟲劑殘留量的測定》。本文件與ISO22517:2019相比,在結(jié)構(gòu)上有較多調(diào)整。兩個文件之間的結(jié)構(gòu)編號變化對照一覽表見附錄A。本文件與ISO22517:2019相比,存在較多技術(shù)差異,在所涉及的條款的外側(cè)頁邊空白位置用垂直單線(|)進行了標示。這些技術(shù)差異及其原因一覽表見附錄B。本文件做了下列編輯性改動:—更改了混合溶液混合體積比的表述方式(見5.5、5.6);—更改了不同濃度對應(yīng)的溶液名稱(見5.8、5.9);—更改了標準工作溶液的濃度單位(見5.10和8.3.1);—更改了部分條標題的名稱(見第8章);—更改了相對離子豐度范圍的表示方法(見8.6);—增加了對GC-MS分析測定的注(見8.6);—增加了公式編號(見第9章);—更改了各種殺蟲劑的排序(見附錄C);—增加了附錄中的表頭名稱(見附錄C、附錄E、附錄F和附錄H);—更改了“方法的精密度”的數(shù)據(jù)來源,并增加了各種殺蟲劑的編號(見附錄H);—更改了“方法的回收率”的數(shù)據(jù)表示方式(見附錄I)。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國皮革工業(yè)標準化技術(shù)委員會(SAC/TC252)歸口。本文件起草單位:中華人民共和國榕城海關(guān)、集美大學(xué)、浙江盛匯化工有限公司、中紡標(深圳)檢測有限公司、福州海關(guān)技術(shù)中心、中國皮革和制鞋工業(yè)研究院(晉江)有限公司、天創(chuàng)時尚股份有限公司、東莞市合標科技有限公司、福建省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標準與檢測技術(shù)研究所、泉州海關(guān)綜合技術(shù)服務(wù)中心、埃歐孚(上海)檢測技術(shù)有限公司、廣州威廉史蒂芬商貿(mào)有限公司、中國皮革制鞋研究院有限公司、中輕檢驗認證有限公司。ⅡGB/T43819—2024皮革中的殺蟲劑殘留主要來自于動物飼養(yǎng)和原皮防腐等過程,并通過人體皮膚接觸或廢棄后進入土壤再通過食物鏈進入人體?！缎愋惡托惒考锌赡艽嬖诘闹攸c化學(xué)物質(zhì)重點化學(xué)物質(zhì)清單》技術(shù)報告(ISO/TR16178)指出,皮革中可能存在20種對人類健康和環(huán)境有害的殺蟲劑,其中滴滴涕(DDT)、林丹、硫丹等10種殺蟲劑已被《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》(POPs公約)列為禁用的有機殺蟲劑,其殘留易富集、易遷移、耐降解,進入人體后具有致癌、致畸、致突變、干擾內(nèi)分泌等危害,目前已引起國際上的廣泛關(guān)注。目前國際上已形成對皮革中殺蟲劑殘留量測定的方法標準,但我國尚未有相關(guān)標準,為相關(guān)產(chǎn)品在生產(chǎn)和貿(mào)易中的質(zhì)量控制帶來了一定的困難。為指導(dǎo)企業(yè)防控皮革及其制品中的殺蟲劑殘留,提高產(chǎn)品質(zhì)量,保護消費者和環(huán)境安全,加強市場安全監(jiān)管和環(huán)境保護,規(guī)范市場秩序,評估皮革行業(yè)防控持久性有機污染物的成效和完善防控措施,加快科學(xué)研究和技術(shù)交流合作,加快推進行業(yè)綠色發(fā)展,急需制定標準,以滿足行業(yè)需求。本文件的發(fā)布機構(gòu)提請注意,聲明符合本文件時,可能涉及到第8章試驗步驟相關(guān)的專利的使用。本文件的發(fā)布機構(gòu)對于該專利的真實性、有效性和范圍無任何立場。該專利持有人已向本文件的發(fā)布機構(gòu)承諾,他愿意同任何申請人在合理且無歧視的條款和條件下,就專利授權(quán)許可進行談判。該專利持有人的聲明已在本文件的發(fā)布機構(gòu)備案。相關(guān)信息可以通過以下聯(lián)系方式獲得:專利持有人姓名:泉州海關(guān)綜合技術(shù)服務(wù)中心;福建省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標準與檢測技術(shù)研究所地址:福建省泉州市豐澤區(qū)刺桐東路南段110號;福建省福州市鼓樓區(qū)五四路247號郵編:362200;350003請注意除上述專利外,本文件的某些內(nèi)容仍可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。1GB/T43819—2024皮革化學(xué)試驗殺蟲劑殘留量的測定警告:部分殺蟲劑可能會對人體有潛在的危害性,該類物質(zhì)的任何處理和處置應(yīng)嚴格按照適用的健康和安全要求進行;試驗時應(yīng)遵循良好的實驗室操作規(guī)范,采取必要的安全措施。1范圍本文件描述了氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)法測定皮革中24種殺蟲劑殘留量的試驗方法。本文件適用于各種類型的皮革及其制品中殺蟲劑殘留量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T39364皮革化學(xué)、物理、機械和色牢度試驗取樣部位(GB/T39364—2020,ISO2418:2017,MOD)QB/T2716皮革化學(xué)試驗樣品的準備(QB/T2716—2018,ISO4044:2008,MOD)3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理用正己烷-乙酸乙酯混合溶液(體積比1∶1)超聲萃取皮革試樣,經(jīng)固相萃取柱凈化后,凈化液采用GC-MS法檢測和確認,外標法定量。5試劑和材料除非另有規(guī)定,所用試劑均為分析純。5.1正己烷,色譜純。5.2乙酸乙酯,色譜純。5.3乙腈,色譜純。5.4甲苯,色譜純。5.5正己烷-乙酸乙酯混合溶液,將正己烷(5.1)和乙酸乙酯(5.2)按體積比1∶1混合。5.6乙腈-甲苯混合溶液,將乙腈(5.3)和甲苯(5.4)按體積比3∶1混合。5.724種殺蟲劑(見附錄C)標準品,純度≥97%。5.8殺蟲劑標準儲備溶液,稱取適量的每種殺蟲劑標準品(精確至0.1mg),用少量正己烷(5.1)溶解后配制質(zhì)量濃度為100μg/mL的標準儲備溶液,也可選用市售標準儲備溶液。5.9殺蟲劑混合標準溶液,準確移取一定體積的各殺蟲劑標準儲備溶液(5.8)至容量瓶中,用正己烷2GB/T43819—2024(5.1)稀釋至質(zhì)量濃度為1μg/mL。5.10殺蟲劑標準工作溶液,準確移取一定體積的殺蟲劑混合標準溶液(5.9)至容量瓶中,用正己烷(5.1)稀釋,制備質(zhì)量濃度范圍0.01μg/mL~1μg/mL的標準工作溶液。6儀器和設(shè)備6.1氣相色譜-質(zhì)譜儀,配備有電子轟擊離子源(EI)。6.2分析天平,分度值為0.1mg。6.3旋渦振蕩器。6.4超聲波發(fā)生器,超聲頻率40kHz,超聲功率200W。6.5真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器,帶有真空裝置和水浴系統(tǒng)。也可使用其他類型的蒸發(fā)裝置,如氮吹儀。6.6固相萃取裝置(SPE),帶有真空裝置。6.7固相萃取柱,石墨化炭黑(Carb),500mg/6mL,或相當者。6.8移液器,1mL~5mL及100μL~1000μL。6.9離心機,轉(zhuǎn)速≥5000r/min。6.10具塞聚丙烯離心管,50mL。6.11棕色梨形瓶,100mL。6.12聚丙烯或聚乙烯注射器,2mL。6.13過濾膜(有機相),0.22μm或0.45μm,或相當者。7取樣及試樣的制備7.1取樣按GB/T39364的規(guī)定進行。如果不能從標準部位取樣(如直接從鞋、服裝上取樣),應(yīng)在可利用面積內(nèi)的任意部位取樣,試樣應(yīng)具有代表性,并在試驗報告中詳細注明取樣情況。7.2試樣的制備按QB/T2716的規(guī)定進行,試樣邊長為3mm~5mm。8試驗步驟8.1萃取8.1.1準確稱取2g皮革樣品(精確至0.1mg),置于50mL具塞聚丙烯離心管(6.10)中。8.1.2加入20mL正己烷-乙酸乙酯混合溶液(5.5),用旋渦振蕩器(6.3)振蕩10min。8.1.3置于溫度不超過35℃的超聲波發(fā)生器(6.4)中萃取20min。8.1.4用離心機(6.9)以5000r/min的轉(zhuǎn)速離心5min,并將上清液轉(zhuǎn)移到棕色梨形瓶(6.11)中。8.1.5對于殘渣,按照8.1.2~8.1.4的規(guī)定進行第二次操作,并將上清液合并至棕色梨形瓶中。8.1.6在溫度不超過35℃的條件下用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(6.5)或氮吹儀濃縮提取液至2mL~5mL。8.2凈化8.2.1用5mL乙腈-甲苯混合溶液(5.6)預(yù)淋洗固相萃取柱(6.7)。8.2.2將萃取液(8.1.6)轉(zhuǎn)移至固相萃取柱(6.7)中,用3mL乙腈-甲苯混合溶液(5.6)沖洗棕色梨形瓶3GB/T43819—20242次,并將沖洗液轉(zhuǎn)移至固相萃取柱中,收集流出液至干凈的棕色梨形瓶(6.11)中。8.2.3用15mL乙腈-甲苯混合溶液(5.6)淋洗固相萃取柱,并將淋洗液合并至棕色梨形瓶中。8.2.4將溶液(8.2.3)置于真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(6.5)或氮吹儀上,在溫度不超過35℃的條件下蒸發(fā)濃縮至約1mL。8.2.5加入5.0mL正己烷(5.1)溶解殘液,再蒸發(fā)至近干。重復(fù)此操作1次。注:溶劑置換是改變?nèi)軇┑臉O性,以保護色譜柱。8.2.6加入2mL正己烷(5.1)溶解,定容至2mL,用注射器(6.12)和過濾膜(6.13)過濾,供GC-MS分析。8.3測定8.3.1標準工作曲線的繪制根據(jù)不同皮革樣品中的殺蟲劑殘留量,制備至少5個質(zhì)量濃度范圍在0.01μg/mL~1μg/mL的混合標準工作溶液(5.10),按附錄D規(guī)定的色譜條件進行分析,根據(jù)各殺蟲劑的峰面積和質(zhì)量濃度繪制標準工作曲線。8.3.2回收率的測定稱取2份2g皮革樣品(精確至0.1mg)分別至2個50mL具塞聚丙烯離心管(6.10)中,加入適量的混合標準工作溶液(5.10),混合均勻,按8.1.2~8.2.6規(guī)定的方法處理上述2份樣品,測定回收率。當加標濃度為0.1mg/kg~1.0mg/kg時,回收率應(yīng)為70%~130%。8.4空白試驗除不加試樣外,按與處理樣品溶液相同的方法進行。8.5GC-MS分析可使用各種類型的氣相色譜設(shè)備,附錄D中給出的色譜條件已被證實為可行的,可作為測定時的參考。對于每種殺蟲劑,選擇1個定量離子和2個(或3個)定性離子。每種殺蟲劑的保留時間、定量離子和定性離子及離子豐度比詳見附錄E。每組監(jiān)測離子的保留時間見附錄F。8.6定性定量測定根據(jù)每種不同樣品中的被測殺蟲劑殘留量,選擇合適質(zhì)量濃度的標準工作溶液,用GC-MS法分析樣品溶液和標準工作溶液,每種殺蟲劑的標準工作溶液和樣品溶液的響應(yīng)值應(yīng)在儀器的線性范圍內(nèi)。24種殺蟲劑標準品GC-MS選擇離子色譜圖見附錄G。注:用GC-MS法測定樣品溶液時,為保證分析系統(tǒng)的穩(wěn)定性,根據(jù)儀器情況對若干(如10個)樣品溶液測定后,對1個標準工作溶液進行測定。在相同的試驗條件下,樣品與標準品的保留時間偏差±2.5%,并且所選離子的相對豐度不超過表1中列出的允許偏差范圍,方可確認樣品中含有目標殺蟲劑。表1定性確定的相對離子豐度的最大允許偏差相對離子豐度/%>50>20~50>10~20≤10最大允許偏差/%±20±25±30±504GB/T43819—20249結(jié)果計算殺蟲劑質(zhì)量濃度由數(shù)據(jù)處理軟件根據(jù)外標曲線計算得出。樣品中的殺蟲劑殘留量wi按公式(1)進行計算,結(jié)果精確至0.01mg/kg:…………(1)式中:wi—樣品中的殺蟲劑殘留量,單位為毫克每千克(mg/kg);ci—提取液中目標殺蟲劑質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升(μg/mL);c0—空白試驗中目標殺蟲劑質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升(μg/mL);V—按8.2.6(最終定容體積)計算的試樣體積,單位為毫升(mL);m—樣品質(zhì)量,單位為克(g)。10方法的可行性本文件規(guī)定的方法關(guān)于每種殺蟲劑的檢出限見附錄E。10.2精密度同一試驗條件下兩個獨立測定結(jié)果的絕對差不超過算術(shù)平均值的20%。方法的精密度見附錄H。10.3回收率皮革中24種殺蟲劑的加標濃度和回收率見附錄I。11試驗報告試驗報告應(yīng)包括以下內(nèi)容:a)本文件編號(即GB/T43819);b)樣品的詳細信息,取樣與GB/T39364不一致的情況;c)所用的分析程序;d)檢出限;e)殺蟲劑殘留量,以mg/kg計;f)與本文件規(guī)定的任何偏離之處。5GB/T43819—2024附錄A(資料性)本文件與ISO22517:2019結(jié)構(gòu)編號對照情況表A.1給出了本文件與ISO22517:2019結(jié)構(gòu)編號對照一覽表。表A.1本文件與ISO22517:2019結(jié)構(gòu)編號對照情況本文件結(jié)構(gòu)編號ISO22517:2019結(jié)構(gòu)編號警告51~41~4566.1~6.27.1~7.26.3~6.57.4~7.66.67.7前半句6.77.7后半句6.8~6.137.8~7.137.18.1第1段7.28.1第2段8.1~8.68.2~8.799.1109.21110附錄A~附錄B 附錄C~附錄G附錄A~附錄E附錄H附錄G附錄I附錄F6GB/T43819—2024附錄B(資料性)本文件與ISO22517:2019技術(shù)差異及其原因表B.1給出了本文件與ISO22517:2019技術(shù)差異及其原因的一覽表。表B.1本文件與ISO22517:2019技術(shù)差異及其原因本文件結(jié)構(gòu)編號技術(shù)差異原因警告簡化了“安全防護”的內(nèi)容部分內(nèi)容屬于常規(guī)實驗室操作,符合我國標準的編寫習(xí)慣3刪除了“術(shù)語和定義”中有關(guān)ISO和IEC在線數(shù)據(jù)庫的具體內(nèi)容對我國標準的理解使用無實際意義,刪除后不影響理解使用4細化了原理內(nèi)容,增加了萃取液經(jīng)固相萃取柱凈化的相關(guān)表述與實際操作內(nèi)容相對應(yīng),便于標準的理解使用細化了混合溶液的制備方法符合我國標準的編寫習(xí)慣,便于理解6刪除了“實驗室天平”結(jié)合我國的實際情況修改,便于使用6.4刪除了“超聲波發(fā)生器”中可控溫的要求實際操作過程中可通過其他方式(如加冷水等)實現(xiàn)控溫,只要滿足試驗條件即可6.12更改了注射器的規(guī)格要求結(jié)合試驗的實際需要更改,便于使用關(guān)于取樣的規(guī)定,用規(guī)范性引用的GB/T39364替換了ISO2418以適應(yīng)我國的技術(shù)條件,便于使用7.2關(guān)于試樣制備的規(guī)定,用規(guī)范性引用的QB/T2716替換了ISO4044以適應(yīng)我國的技術(shù)條件,便于使用更改了稱樣的精度要求結(jié)合我國設(shè)備的實際情況更改,提高測試結(jié)果的精確度更改了超聲波萃取的溫度條件結(jié)合我國設(shè)備的實際情況更改,便于使用更改了旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的溫度要求35℃以上可能造成殺蟲劑的降解,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的下限溫度無實際意義,結(jié)合驗證的實際情況更改明確了將流出液收集的相關(guān)操作避免歧義,便于標準的理解和使用明確了溶解-蒸發(fā)操作的重復(fù)次數(shù)便于標準的理解和操作,提高測試結(jié)果的可比性增加了標準工作曲線繪制的相關(guān)內(nèi)容結(jié)合標準的具體內(nèi)容更改,符合我國標準編寫的習(xí)慣,便于理解更改了回收率操作及要求殺蟲劑完全陰性的樣品可能并不存在,結(jié)合實際情況進行更改7GB/T43819—2024表B.1本文件與ISO22517:2019技術(shù)差異及其原因(續(xù))本文件結(jié)構(gòu)編號技術(shù)差異原因8.4更改了對空白試驗內(nèi)容的表述符合我國標準用語的習(xí)慣,便于理解9調(diào)整了計算公式與標準工作溶液濃度單位的更改相對應(yīng)9更改了計算結(jié)果精確度的要求提高測試結(jié)果的準確性11更改了試驗報告的內(nèi)容結(jié)合我國的實際情況更改,便于使用8GB/T43819—2024附錄C(資料性)24種殺蟲劑化合物信息24種殺蟲劑化合物信息見表C.1。表C.124種殺蟲劑化合物信息序號中文名稱英文名稱CAS號化學(xué)式1五氯苯甲醚PentachloroanisoleC7H3Cl5O2α-六六六α-BHCC6H6Cl63林丹(γ-六六六)LindaneC6H6Cl64艾氏劑AldrinC12H8Cl65百菌清ChlorthalonilC8Cl4N26β-六六六β-BHCC6H6Cl67δ-六六六δ-BHCC6H6Cl68馬拉硫磷MalathionC10H19O6PS29苯氟磺胺DichlofluanideC9H11Cl2FN2O2S210乙基對硫磷EthylparathionC10H14NO5PS11環(huán)氧七氯C10H5Cl7O12o,p'-滴滴伊o,p'-DDEC14H8Cl413α-硫丹α-EndosulfanC9H6Cl6O3S14甲苯氟磺胺TolyfluanideC10H13Cl2FN2O2S215p,p'-滴滴伊p,p'-DDEC14H8Cl416狄氏劑DieldrinC12H8Cl6O17o,p'-滴滴滴o,p'-DDDC14H10Cl418o,p'-滴滴涕o,p'-DDTC14H9Cl519p,p'-滴滴滴p,p'-DDDC14H8Cl420β-硫丹β-EndosulfanC9H6Cl6O3S21p,p'-滴滴涕p,p'-DDTC14H9Cl522滅蟻靈MirexC10Cl1223甲氧滴滴涕MethoxychlorC16H15Cl3O224氯菊酯PermethrinC21H20Cl2O3注:序號按保留時間(見附錄E)排列。9GB/T43819—2024(資料性)GC-MS條件和參數(shù)可使用各種類型的氣相色譜-質(zhì)譜設(shè)備。以下給出的色譜條件已被證實可用于該分析測試。—毛細管柱:(14%-氰丙基-苯基)-甲基聚氧乙烯基硅烷或其他相當者;長度30m,內(nèi)徑0.25mm,膜厚0.25μm?！郎爻绦?50℃,保持2min;30℃/min升溫至185℃,保持1min;4℃/min升溫至240℃,20℃/min升溫至270℃,保持5min;升溫至280℃后運行2min?！M樣口溫度:270℃?！M樣量:1.0μL,不分流進樣?！狦C-MS接口溫度:280℃。—載氣:氦氣,純度≥99.999%,流速為1.2mL/min。—溶劑延遲:9min?！婋x方式:EI?！婋x能量:70eV?！x子源溫度:230℃。—四極桿溫度:150℃。10GB/T43819—2024附錄E(資料性)24種殺蟲劑的保留時間、定量離子和定性離子及離子豐度比24種殺蟲劑的保留時間、定量離子和定性離子及離子豐度比見表E.1。表E.124種殺蟲劑的保留時間、定量離子和定性離子及離子豐度比序號殺蟲劑名稱保留時間/min特征碎片離子/amu檢出限/(mg/kg)定量定性豐度比1五氯苯甲醚280265,237,2630.032α-六六六181183,217,2540.053林丹(γ-六六六)12.41181183,217,2540.054艾氏劑263265,261,2930.105百菌清266264,2680.106β-六六六14.87181183,217,2540.057δ-六六六181183,217,2540.058馬拉硫磷15.84173158,256,2850.109苯氟磺胺16.05123224,226,3320.1510乙基對硫磷275220,247,2320.1011環(huán)氧七氯353355,351,3170.0512o,p'-滴滴伊246318,176,2480.0113α-硫丹241265,277,3390.1014甲苯氟磺胺17.85238240,1810.1515p,p'-滴滴伊318316,246,2480.0116狄氏劑263277,345,3800.0517o,p'-滴滴滴235237,165,1990.0318o,p'-滴滴涕235237,165,1990.0319p,p'-滴滴滴235237,165,1990.0320β-硫丹21.30241265,237,3390.1021p,p'-滴滴涕21.68235237,165,1990.0322滅蟻靈22.85272274,237,3320.0223甲氧滴滴涕23.41227228,212,2740.0224氯菊酯25.70183163,165,1840.02183163,165,184注:序號按保留時間列示。11GB/T43819—2024附錄F(資料性)每組監(jiān)測離子的開始時間和保留時間每組監(jiān)測離子的開始時間和保留時間見表F.1。表F.1每組監(jiān)測離子的開始時間和保留時間離子通道開始時間/min保留時間/ms選擇離子/amu19.0025181,183,217,237,254,261,263,264,265,266,268,280,293220123,158,173,181,183,217,220,224,226,232,247,254,256,275,285,317,332,351,353,355325176,181,238,240,241,246,248,265,277,316,318,339425165,199,235,237,241,246,263,265,277,339,345,380522.2040212,227,228,237,272,274,332625.0070163,165,183,18412GB/T43819—2024(資料性)24種殺蟲劑標準品GC-MS選擇離子色譜圖24種殺蟲劑標準品GC-MS選擇離子色譜圖見圖G.1。標引序號說明:1—五氯苯甲醚;13—α-硫丹;2—α-六六六;14—甲苯氟磺胺;3—林丹(γ-六六六);15—p,p'-滴滴伊;4—艾氏劑;16—狄氏劑;5—百菌清;17—o,p'-滴滴滴;6—β-六六六;18—o,p'-滴滴涕;7—δ-六六六;19—p,p'-滴滴滴;8—馬拉硫磷;20—β-硫丹;9—苯氟磺胺;21—p,p'-滴滴涕;10—乙基對硫磷;22—滅蟻靈;11—環(huán)氧七氯;23—甲氧滴滴涕;12—o,p'-滴滴伊;24—氯菊酯。圖G.124種殺蟲劑標準品GC-MS選擇離子色譜圖13GB/T43819—2024(資料性)方法的精密度2016年8月在國內(nèi)9個實驗室開展的實驗室間比對精密度見表H.1。對含有21種殺蟲劑低濃度、中濃度和高濃度的3份皮革樣品進行了重復(fù)分析。表H.1方法的精密度編號殺蟲劑名稱平均值/(mg/kg)重復(fù)性/%再現(xiàn)性/%1五氯苯甲醚0.223.74.90.502.33.71.032.64.62α-六六六0.204.34.80.457.881.055.27.53林丹(γ-六六六)0.197.78.30.443.34.51.067.79.04艾氏劑0.233.24.00.551.43.22.43.76β-六六六0.216.48.60.444.75.41.0413.413.47δ-六六六0.166.59.00.2510.80.695.99.88馬拉硫磷0.105.710.40.204.87.70.594.25.89苯氟磺胺0.075.10.093.914.00.284.08.111環(huán)氧七氯0.174.86.40.423.75.20.954.24.714GB/T43819—2024表H.1方法的精密度(續(xù))編號殺蟲劑名稱平均值/(mg/kg)重復(fù)性/%再現(xiàn)性/%12o,p'-滴滴伊0.192.63.70.472.64.31.043.64.913α-硫丹0.339.39.30.659.39.31.294.35.815p,p'-滴滴伊0.166.08.60.404.47.31.022.94.116狄氏劑0.216.013.00.564.27.01.132.63.417o,p'-滴滴滴0.182.05.20.463.15.20.963.18.018o,p'-滴滴涕0.202.03.50.505.68.11.202.23.919p,p'-滴滴滴0.183.14.80.463.14.70.765.15.520β-硫丹0.4914.114.11.154.85.02.125.55.521p,p'-滴滴涕0.226.17.30.615.57.61.552.85.022滅蟻靈0.193.76.00.475.67.21.102.65.223甲氧滴滴涕0.203.54.90.473.85.01.032.32.915GB/T43819—2024表H.1方法的精密度(續(xù))編號殺蟲劑名稱平均值/(mg/kg)重復(fù)性/%再現(xiàn)性/%24氯菊酯0.234.05.30.545.77.41.233.14.0注:本表中的編號與附錄C和附錄E中各種殺蟲劑對應(yīng)的序號一致。16GB/T43819—2024附錄I(資料性)方法的回收率(n=6)本文件規(guī)定的方法對皮革中24種殺蟲劑的回收率測定結(jié)果見表I.1。表I.1皮革中24種殺蟲劑的回收率測定結(jié)果序號殺蟲劑名稱加標濃度/(mg/kg)回收率/%變異系數(shù)/%1五氯苯甲醚0.102.250.302.660.603.352α-六六六0.105.440.302.610.603.013林丹(γ-六六六)0.1078.48.550.305.580.603.404艾氏劑0.106.370.302.840.602.735