GB-T 43968-2024 高效液相色譜-原子熒光光譜儀聯(lián)用分析方法通則

ICS71.040CCSN53中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T43968—2024高效液相色譜-原子熒光光譜儀聯(lián)用分析方法通則Generalrulesforhighperformanceliquidchromatography-atomicfluorescencespectrometryanalysismethod2024-04-25發(fā)布2024-11-01實(shí)施國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)ⅠGB/T43968—2024前言 Ⅲ1范圍 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語(yǔ)和定義 14分析方法原理 15試劑和材料 25.1氬氣 25.2水 25.3試劑 25.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品 26儀器 26.1儀器主要組成部分 26.2儀器性能要求 27樣品處理 28分析步驟及方法 28.1分析條件的選擇 28.2基線穩(wěn)定性的確認(rèn) 38.3干擾的消除 38.4進(jìn)樣 38.5定性分析 38.6定量分析 38.7質(zhì)量控制 59分析結(jié)果的表述 59.1定量分析的結(jié)果計(jì)算 59.2分析方法與測(cè)定結(jié)果的評(píng)價(jià) 510安全注意事項(xiàng) 6附錄A(資料性)常用分離模式 7ⅢGB/T43968—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中華人民共和國(guó)科學(xué)技術(shù)部提出。本文件由全國(guó)儀器分析測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC481)歸口。本文件起草單位:清華大學(xué)、北京海光儀器有限公司、北京吉天儀器有限公司、北京北分瑞利分析儀器(集團(tuán))有限責(zé)任公司、北京寶德儀器有限公司、北京清質(zhì)分析技術(shù)有限公司、北京電子科技職業(yè)學(xué)院、中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所、廣東省科學(xué)院測(cè)試分析研究所(中國(guó)廣州分析測(cè)試中心)、上海煙草集團(tuán)北京卷煙廠有限公司。1GB/T43968—2024高效液相色譜-原子熒光光譜儀聯(lián)用分析方法通則1范圍本文件確立了高效液相色譜-原子熒光光譜儀聯(lián)用法進(jìn)行元素含量及其形態(tài)分析的通用規(guī)則。本文件適用于對(duì)易形成氫化物、氣態(tài)組分或冷蒸氣的元素含量及其形態(tài)的定性、定量分析。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4842氬GB/T6379.1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分:總則與定義GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T13966分析儀器術(shù)語(yǔ)GB/T16631高效液相色譜法通則GB/T27411檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室中常用不確定度評(píng)定方法與表示GB/T27417合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南JJG1151液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀JY/T0566原子熒光光譜分析方法通則3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T6379.1、GB/T13966、GB/T16631、GB/T27411、GB/T27417和JY/T0566界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件?；瘜W(xué)形態(tài)chemicalspecies一種化學(xué)元素的特定形式,定義為同位素組成、電子或氧化狀態(tài)和(或)絡(luò)合物或分子結(jié)構(gòu)。3.2形態(tài)分析speciationanalysis識(shí)別和(或)定量測(cè)量樣品中特定元素的一種或多種化學(xué)形態(tài)的分析工作。4分析方法原理試樣中含特定元素的各待測(cè)組分隨流動(dòng)相進(jìn)入色譜柱后被分離,特定元素再以一定方式生成氣態(tài)物質(zhì)并在原子化器中還原成基態(tài)原子;根據(jù)各組分中特定元素的基態(tài)原子受光源特定波長(zhǎng)輻射激發(fā)后,發(fā)出的熒光時(shí)間分辨信號(hào)(即色譜圖)進(jìn)行待測(cè)組分形態(tài)的定性和定量分析。根據(jù)試樣與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品各待測(cè)組分色譜峰的保留時(shí)間對(duì)比進(jìn)行定性分析,根據(jù)試樣與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品各待測(cè)2GB/T43968—2024組分的色譜峰高或峰面積對(duì)比進(jìn)行定量分析。5試劑和材料5.1氬氣符合GB/T4842中純氬的規(guī)格。5.2水符合GB/T6682中實(shí)驗(yàn)室用水的一級(jí)水規(guī)格。5.3試劑試劑應(yīng)是分析純或分析純以上的試劑。試劑不應(yīng)干擾分析。流動(dòng)相的溶劑應(yīng)是高效液相色譜級(jí)或相同等級(jí)及以上的產(chǎn)品,溶劑不應(yīng)干擾分析。流動(dòng)相配制宜經(jīng)過(guò)脫氣及過(guò)濾處理,以防止影響后續(xù)的組分分離。5.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/有證標(biāo)準(zhǔn)樣品。6儀器6.1儀器主要組成部分高效液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用儀主要由輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、在線消解裝置、原子熒光檢測(cè)系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。6.2儀器性能要求儀器在投入使用前,應(yīng)對(duì)檢測(cè)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性或有效性有影響的設(shè)備和用于測(cè)量環(huán)境條件等輔助測(cè)量設(shè)備進(jìn)行檢定或校準(zhǔn)。高效液相色譜-原子熒光光譜聯(lián)用儀的性能應(yīng)符合JJG1151要求。7樣品處理樣品在分析之前,應(yīng)針對(duì)分析目的使用合適的方法進(jìn)行處理。處理過(guò)程避免待測(cè)組分的形態(tài)轉(zhuǎn)化、損失或污染等對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響,應(yīng)同時(shí)制備相應(yīng)的空白溶液以及校準(zhǔn)溶液。若針對(duì)該分析目的、樣品性質(zhì)和測(cè)試項(xiàng)目有標(biāo)準(zhǔn)方法,則按標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行處理。樣品應(yīng)溶解在少量洗脫能力等于或小于初始流動(dòng)相的溶劑中。8分析步驟及方法8.1分析條件的選擇8.1.1儀器開(kāi)機(jī)按照儀器操作說(shuō)明書(shū)對(duì)儀器進(jìn)行開(kāi)機(jī)預(yù)熱。3GB/T43968—20248.1.2高效液相色譜條件的選擇應(yīng)根據(jù)試樣和所要分離組分的性質(zhì),選擇合適的分離模式、色譜柱類(lèi)型、流動(dòng)相、進(jìn)樣體積、柱溫及洗脫程序。常見(jiàn)分離模式見(jiàn)附錄A。8.1.3原子熒光光譜儀分析條件的選擇根據(jù)分析需要選擇合適的空心陰極燈及燈電流、原子化器高度、光電倍增管負(fù)高壓、載氣和屏蔽氣的氣體流量等參數(shù),使儀器的分析性能滿足測(cè)試需求。8.2基線穩(wěn)定性的確認(rèn)儀器開(kāi)機(jī)穩(wěn)定后,檢查儀器的基線噪聲和基線漂移,確認(rèn)基線的波動(dòng)對(duì)測(cè)定沒(méi)有影響?；€噪聲和基線漂移按JJG1151的要求。8.3干擾的消除8.3.1化學(xué)干擾可采取化學(xué)分離等手段對(duì)干擾進(jìn)行消除。8.3.2熒光淬滅干擾提高原子化效率,減少原子蒸氣中的干擾粒子。8.4進(jìn)樣若采用手動(dòng)進(jìn)樣的方式,則使用液相色譜注射器將一定體積的樣品注入進(jìn)樣閥,扳動(dòng)閥鈕進(jìn)樣。若采用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣,則設(shè)定合適的自動(dòng)進(jìn)樣器條件。8.5定性分析在相同的分析條件下,分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品和試樣中各待測(cè)組分色譜峰的保留時(shí)間;若樣品中的全部組分已經(jīng)確定且達(dá)到基線分離,則組分的保留時(shí)間可作為定性的依據(jù)。8.6定量分析8.6.1概述根據(jù)各組分色譜峰的峰高或峰面積,按以下方法計(jì)算試樣溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度。無(wú)論采用下述哪一種方法,峰高或峰面積和質(zhì)量濃度的關(guān)系曲線(校準(zhǔn)曲線)繪制后,盡快測(cè)定試樣溶液。若質(zhì)量濃度是由儀器軟件自動(dòng)計(jì)算,確保軟件的計(jì)算原理與以下方法一致。8.6.2標(biāo)準(zhǔn)曲線法配制不少于6個(gè)不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(包括溶劑空白,多個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的質(zhì)量濃度應(yīng)分布合理,標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配),按照質(zhì)量濃度從低到高依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液中各分離組分的峰高或峰面積,以標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),相應(yīng)的待測(cè)組分色譜峰峰高或峰面積為縱坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線、計(jì)算回歸方程,其相關(guān)系數(shù)不小于0.99。在相同條件下分離試樣溶液中各待測(cè)組分,測(cè)定各組分峰高或峰面積,按公式(1)計(jì)算試樣溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度(見(jiàn)圖1)。當(dāng)試樣中待測(cè)組分質(zhì)量濃度高于校準(zhǔn)曲線范圍時(shí),應(yīng)將樣品稀釋至校準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)重新測(cè)定。4GB/T43968—2024ρ檢=式中:ρ檢—試樣溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度;S檢-ba…………(1)S檢—試樣溶液中待測(cè)組分色譜峰的峰高或峰面積;b—校準(zhǔn)曲線與縱坐標(biāo)軸截距;a—校準(zhǔn)曲線斜率。此方法只適合于無(wú)基體干擾情況時(shí)的測(cè)定。圖1標(biāo)準(zhǔn)曲線法校準(zhǔn)曲線8.6.3標(biāo)準(zhǔn)加入法分別取等體積的試樣溶液n份,一份不加標(biāo)準(zhǔn)溶液,其余n-1份溶液分別按比例加入不同體積標(biāo)準(zhǔn)溶液,再稀釋至相同體積,溶液質(zhì)量濃度通常分別為ρ檢,ρ檢+ρ0,ρ檢+2ρ0,…,ρ檢+(n-1)ρ0(ρ0為標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度;溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配)。在規(guī)定儀器條件下,依次測(cè)定這n份溶液各組分色譜峰的峰高或峰面積,以加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),相應(yīng)的待測(cè)組分色譜峰的峰高或峰面積為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線,其相關(guān)系數(shù)不小于0.99。曲線反向延伸與質(zhì)量濃度軸反向延伸的交點(diǎn)的絕對(duì)值即為溶液中待測(cè)組分的質(zhì)量濃度ρ檢,見(jiàn)圖2。根據(jù)ρ檢計(jì)算試樣溶液中待測(cè)組分質(zhì)量濃度。使用標(biāo)準(zhǔn)加入法時(shí):至少采用5點(diǎn)(包括試樣溶液本身)來(lái)繪制外推關(guān)系曲線,同時(shí)首次加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度與試樣溶液質(zhì)量濃度大致相同,即ρ檢≈ρ0。圖2標(biāo)準(zhǔn)加入法校準(zhǔn)曲線5GB/T43968—20248.7質(zhì)量控制為確保分析結(jié)果的準(zhǔn)確,樣品分析過(guò)程中應(yīng)添加質(zhì)控樣品。質(zhì)控樣品采用與分析樣品具有相同或相似基質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品。在無(wú)質(zhì)控樣品時(shí),使用其他質(zhì)控方法進(jìn)行質(zhì)量控制。9分析結(jié)果的表述9.1定量分析的結(jié)果計(jì)算待測(cè)樣品取樣量按質(zhì)量計(jì)算時(shí),樣品中被測(cè)組分含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mg/kg)表示,計(jì)算方法見(jiàn)公式(2)?！?2)式中:X—樣品中被測(cè)組分的含量,單位為毫克每千克(mg/kg);ρ檢—試樣溶液中被測(cè)組分的質(zhì)量濃度,單位為微克每升(μg/L);ρ空白—試樣空白溶液中被測(cè)組分的質(zhì)量濃度,單位為微克每升(μg/L);V—試樣溶液的體積,單位為毫升(mL);f—稀釋倍數(shù);m—待測(cè)樣品取樣量,單位為克(g)。待測(cè)樣品取樣量按體積計(jì)算時(shí),樣品中被測(cè)組分含量以質(zhì)量濃度(mg/L)表示,計(jì)算方法見(jiàn)公式(3)。…………(3)式中:X—樣品中被測(cè)組分的含量,單位為毫克每升(mg/L);ρ檢—試樣溶液中被測(cè)組分的質(zhì)量濃度,單位為微克每升(μg/L);ρ空白—試樣空白溶液中被測(cè)組分的質(zhì)量濃度,單位為微克每升(μg/L);V1—試樣溶液的體積,單位為毫升(mL);f—稀釋倍數(shù);V2—待測(cè)樣品取樣量,單位為毫升(mL)。9.2分析方法與測(cè)定結(jié)果的評(píng)價(jià)9.2.1概述分析方法用檢出限和定量限、準(zhǔn)確度(正確度和精密度)來(lái)評(píng)定;分析結(jié)果用測(cè)量不確定度評(píng)定。9.2.2檢出限和定量限檢出限與定量限按照GB/T27417中的方法與原則評(píng)估。9.2.3準(zhǔn)確度(精密度和正確度)9.2.3.1精密度精密度反映偶然誤差的分布,通常用標(biāo)準(zhǔn)偏差s或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD來(lái)表示,計(jì)算方法見(jiàn)公式(4)和公式(5)。精密度與質(zhì)量濃度有關(guān),報(bào)告精密度時(shí)應(yīng)指明獲得該精密度的被測(cè)組分的質(zhì)量濃度,同時(shí)標(biāo)明測(cè)量次數(shù)n(n≥7)。6GB/T43968—2024(4)RSD=×100%…………(5)式中:s—n次測(cè)量值的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差,單位為毫克每升(mg/L);n—測(cè)量次數(shù);xi—第i次測(cè)量值,單位為毫克每升(mg/L);x—n次測(cè)量值平均值,單位為毫克每升(mg/L);RSD—n次測(cè)量值的相對(duì)實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差。9.2.3.2正確度正確度反映測(cè)量值與真值的系統(tǒng)誤差,在實(shí)際工作中,可使用與分析樣品具有相同或相似基體的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn);或加入被測(cè)定組分的純物質(zhì)進(jìn)行回收試驗(yàn)以評(píng)估正確度。當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)照試驗(yàn)評(píng)估正確度時(shí),以絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表征正確度;當(dāng)用回收試驗(yàn)評(píng)估正確度時(shí),以回收率R表征正確度,回收率R計(jì)算方法見(jiàn)公式(6)?！?00%…………(6)式中:R—回收率;ρi—加入ρa(bǔ)后的測(cè)定值,單位為毫克每升(mg/L);ρ0—初始測(cè)定值,單位為毫克每升(mg/L);ρa(bǔ)—標(biāo)準(zhǔn)加入量,單位為毫克每升(mg/L)。9.2.4測(cè)量不確定度如果需要分析檢測(cè)結(jié)果的測(cè)量不確定度,按照GB/T27411中的評(píng)定方法和原則進(jìn)行評(píng)定。10安全注意事項(xiàng)10.1實(shí)驗(yàn)室人員應(yīng)認(rèn)真遵守實(shí)驗(yàn)室操作規(guī)范,遵守儀器使用規(guī)范,遵守化學(xué)品使用規(guī)范,熟練掌握試驗(yàn)與儀器操作過(guò)程。10.2應(yīng)按高壓鋼瓶安全操作規(guī)定使用高壓氣體鋼瓶。10.3儀器室排風(fēng)良好,應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)使用有毒、易燃易爆的試劑。10.4廢棄的流動(dòng)相液體應(yīng)集中收集,做好標(biāo)記、貼上標(biāo)簽,按規(guī)定交由有資質(zhì)的處置單位進(jìn)行處理。10.5儀器應(yīng)單獨(dú)接地,并符合安裝要求。10.6實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫濕度應(yīng)滿足儀器使用要求。10.7注意用電安全。7GB/T43968—2024附錄A(資料性)常用分離模式A.1食品中無(wú)機(jī)砷測(cè)定儀器參考條件A.1.1液相色譜參考條件色譜柱:陰離子交換色譜柱(柱長(zhǎng)250mm,內(nèi)徑4mm),或等效柱。陰離子交換色譜保護(hù)柱(柱長(zhǎng)10mm,內(nèi)徑4mm),或等效柱。流動(dòng)相組成如下。/磷:A.1.2原子熒光檢測(cè)參考條件負(fù)高壓:320V;砷燈總電流:90mA;主電流/輔助電流:55/35;原子化方式:火焰原子化器;原子化器溫度:中溫。載液:20%鹽酸溶液,流速4mL/min;還原劑:30g/L硼氫化鉀溶液,流速4mL/min;載氣流速400mL/mL;輔助氣流速:400mL/mL。表A.1食品中無(wú)機(jī)砷測(cè)定液相色譜梯度洗脫條件組成時(shí)間/min0810202232流動(dòng)相A/%10010000100100流動(dòng)相B/%0010010000A.2食品中有機(jī)汞測(cè)定儀器參考條件A.