2025屆高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第13章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)高考真題演練含解析新人教版

PAGE17-第13章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)1．(2024·江蘇高考)(雙選)化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。下列有關(guān)化合物X、Y的說(shuō)法正確的是()A．1molX最多能與2molNaOH反應(yīng)B．Y與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)可得到XC．X、Y均能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)D．室溫下X、Y分別與足量Br2加成的產(chǎn)物分子中手性碳原子數(shù)目相等答案CD解析由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，X中能與NaOH反應(yīng)的官能團(tuán)有酚酯基和羧基，1mol—COOH消耗1molNaOH，1mol—COO—(酚酯基)消耗2molNaOH，故1molX最多能與3molNaOH反應(yīng)，A錯(cuò)誤；Y與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)可得到X，B錯(cuò)誤；X、Y中均有碳碳雙鍵，能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)，C正確；X、Y分別與足量Br2加成后的產(chǎn)物分子中，手性碳原子用*標(biāo)出，如下圖所示：兩者均含3個(gè)手性碳原子，D正確。2．(2024·北京高考)一種芳綸纖維的拉伸強(qiáng)度比鋼絲還高，廣泛用作防護(hù)材料。其結(jié)構(gòu)片段如下圖下列關(guān)于該高分子的說(shuō)法正確的是()A．完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子中，苯環(huán)上的氫原子具有不同的化學(xué)環(huán)境B．完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子中，含有官能團(tuán)—COOH或—NH2C．氫鍵對(duì)該高分子的性能沒(méi)有影響D．結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：答案B解析芳綸纖維的結(jié)構(gòu)片段中含肽鍵，完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子為、，、中苯環(huán)都只有1種化學(xué)環(huán)境的氫原子，A錯(cuò)誤；芳綸纖維完全水解產(chǎn)物的單個(gè)分子為、，含有的官能團(tuán)為—COOH或—NH2，B正確；氫鍵對(duì)該分子的性能有影響，如影響沸點(diǎn)、密度、硬度等，C錯(cuò)誤；芳綸纖維由、通過(guò)縮聚反應(yīng)形成，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D錯(cuò)誤。3．(2024·江蘇高考)(雙選)化合物Y能用于高性能光學(xué)樹(shù)脂的合成，可由化合物X與2-甲基丙烯酰氯在肯定條件下反應(yīng)制得：下列有關(guān)化合物X、Y的說(shuō)法正確的是()A．X分子中全部原子肯定在同一平面上B．Y與Br2的加成產(chǎn)物分子中含有手性碳原子C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色D．X→Y的反應(yīng)為取代反應(yīng)答案BD解析X中與苯環(huán)干脆相連的2個(gè)H、3個(gè)Br、1個(gè)O和苯環(huán)碳原子肯定在同一平面上，由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，X分子中羥基氫與其他原子不肯定在同一平面上，A錯(cuò)誤；Y與Br2的加成產(chǎn)物為，中“*”碳為手性碳原子，B正確；X中含酚羥基，Y中含碳碳雙鍵，都能使酸性KMnO4溶液褪色，C錯(cuò)誤；對(duì)比X、2-甲基丙烯酰氯和Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，X＋2-甲基丙烯酰氯→Y＋HCl，反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)，D正確。4．(2024·江蘇高考)萜類(lèi)化合物廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi)，關(guān)于下列萜類(lèi)化合物的說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)和b都屬于芳香族化合物B．a(chǎn)和c分子中全部碳原子均處于同一平面上C．a(chǎn)、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色D．b和c均能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀答案C解析A錯(cuò)：a中不含有苯環(huán)，不屬于芳香族化合物。B錯(cuò)：a和c分子中含有飽和碳原子，全部碳原子不行能處于同一平面上。C對(duì)：a、b和c均能與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)使其褪色。D錯(cuò)：b中不含醛基，不能與新制的氫氧化銅反應(yīng)生成紅色沉淀。5．(2024·天津高考)漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對(duì)腫瘤細(xì)胞的殺傷有獨(dú)特作用。下列有關(guān)漢黃芩素的敘述正確的是()A．漢黃芩素的分子式為C16H13O5B．該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色C．1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)，最多消耗1molBr2D．與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后，該分子中官能團(tuán)的種類(lèi)削減1種答案B解析A錯(cuò)：漢黃芩素的分子式為C16H12O5。B對(duì)：該分子中含有酚羥基，可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。C錯(cuò)：酚羥基鄰位、碳碳雙鍵都能與溴水反應(yīng)，1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)消耗Br2的物質(zhì)的量為2mol。D錯(cuò)：分子中碳碳雙鍵、羰基、苯環(huán)都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，加成后碳碳雙鍵和羰基都發(fā)生改變，羰基轉(zhuǎn)化為—OH，官能團(tuán)種類(lèi)會(huì)削減2種。6．(2024·北京高考)聚維酮碘的水溶液是一種常用的碘伏類(lèi)緩釋消毒劑，聚維酮通過(guò)氫鍵與HI3形成聚維酮碘，其結(jié)構(gòu)表示如下：下列說(shuō)法不正確的是()A．聚維酮的單體是B．聚維酮分子由(m＋n)個(gè)單體聚合而成C．聚維酮碘是一種水溶性物質(zhì)D．聚維酮在肯定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)答案B解析A對(duì)：聚維酮通過(guò)氫鍵與HI3形成聚維酮碘，由聚維酮碘的結(jié)構(gòu)可知，聚維酮是由經(jīng)加聚反應(yīng)生成的，故聚維酮的單體為。B錯(cuò)：由聚維酮碘的結(jié)構(gòu)推知，聚維酮分子由(2m＋n)個(gè)單體聚合而成。C對(duì)：高聚物可與HI3形成氫鍵，則也可與H2O形成氫鍵，易溶于水。D對(duì)：由聚維酮碘的結(jié)構(gòu)可知，該結(jié)構(gòu)中含有，在肯定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)。7．(2024·全國(guó)卷Ⅲ節(jié)選)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：回答下列問(wèn)題：(1)反應(yīng)③的類(lèi)型為_(kāi)_________________，W的分子式為_(kāi)_______。(2)不同條件對(duì)反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見(jiàn)下表：試驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氫吡啶DMFPd(OAc)231.25六氫吡啶DMAPd(OAc)238.66六氫吡啶NMPPd(OAc)224.5上述試驗(yàn)探究了________和________對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進(jìn)一步探究__________________等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。(3)X為D的同分異構(gòu)體，寫(xiě)出滿(mǎn)意如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________。①含有苯環(huán)；②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6∶2∶1；③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2gH2。(4)利用Heck反應(yīng)，由苯和溴乙烷為原料制備寫(xiě)出合成路途：_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(無(wú)機(jī)試劑任選)答案(1)取代反應(yīng)C14H12O4(2)不同堿不同溶劑不同催化劑(或溫度等)(4)解析(1)由D、E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的改變可知，反應(yīng)③是D中的—CH3被H原子取代的反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)。由W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，以及碳的四價(jià)結(jié)構(gòu)可知分子中C、H、O的原子個(gè)數(shù)分別為14、12、4，故其分子式為C14H12O4。(2)由題意可知，溫度和催化劑是不變量，堿和溶劑屬于變量，試驗(yàn)探究的是不同的堿、不同的溶劑對(duì)反應(yīng)④產(chǎn)率的影響。此外，通過(guò)限制變量，還可以探究催化劑、溫度等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。(3)由限定條件可知，X分子中含有苯環(huán)；由1molX與足量鈉反應(yīng)可生成1mol氫氣可知，X分子中含有2個(gè)—OH；由分子中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，結(jié)合分子中三種氫原子的個(gè)數(shù)比可寫(xiě)出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(4)由題中Heck反應(yīng)可逆推，可由與反應(yīng)得到。由題中反應(yīng)①可知，；可由在堿性條件下消去得到，可由乙苯在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈的取代反應(yīng)得到，乙苯可由苯與溴乙烷發(fā)生苯環(huán)的烷基化反應(yīng)得到。據(jù)此可確定合成路途。8．(2024·天津高考)我國(guó)化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了膦催化的(3＋2)環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路途。已知(3＋2)環(huán)加成反應(yīng)：(E1、E2可以是—COR或—COOR)回答下列問(wèn)題：(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為_(kāi)_______________，所含官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)___________________，分子中手性碳原子(連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為_(kāi)_______。(2)化合物B的核磁共振氫譜中有________個(gè)汲取峰；其滿(mǎn)意以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手性異構(gòu))數(shù)目為_(kāi)_______。①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基(—COOCH2CH3)②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線(xiàn)上寫(xiě)出其中碳碳三鍵和乙酯基干脆相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)C→D的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______。(4)D→E的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________，除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為_(kāi)_________________。(5)下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是________(填序號(hào))。a．Br2 b．HBrc．NaOH溶液(6)參考以上合成路途及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過(guò)兩步反應(yīng)合成化合物M，在方框中寫(xiě)出路途流程圖(其他試劑任選)。答案(1)C15H26O碳碳雙鍵、羥基3(2)25和CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3(3)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))(4)2－甲基－2－丙醇(5)b(6)(或(Pd/C寫(xiě)成Ni等合理催化劑亦可)解析(1)茅蒼術(shù)醇分子中的手性碳原子數(shù)目為3個(gè)(帶*C原子)：。(2)中有2種等效H原子，所以其核磁共振氫譜中有2個(gè)汲取峰；符合條件①②的同分異構(gòu)體有：、、、、，共5種。(5)HBr分別與F和G反應(yīng)，可以得到相同的加成產(chǎn)物，故選b。(6)運(yùn)用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物為或，進(jìn)而確定合成路途。9．(2024·江蘇高考)化合物F是合成一種自然茋類(lèi)化合物的重要中間體，其合成路途如下：(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_______和________。(2)A→B的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______。(3)C→D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X(分子式為C12H15O6Br)生成，寫(xiě)出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________________。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿(mǎn)意下列條件，寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________________。(寫(xiě)一種即可)①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1。寫(xiě)出以和CH3CH2CH2OH為原料制備的合成路途流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路途流程圖示例見(jiàn)本題題干)。答案(1)(酚)羥基羧基(2)取代反應(yīng)(5)CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu，△))CH3CH2CHO解析(2)依據(jù)產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可得生成B的化學(xué)方程式為＋SOCl2eq\o(→,\s\up7(△))＋SO2↑＋HCl↑，由此可推斷上述反應(yīng)為取代反應(yīng)。(3)已知C生成D時(shí)有副產(chǎn)物X(C12H15O6Br)生成，依據(jù)X的分子式比反應(yīng)物C多了4個(gè)碳原子、8個(gè)氫原子和2個(gè)氧原子，可得出CH3OCH2Cl與反應(yīng)物C中的兩個(gè)酚羥基均發(fā)生了取代反應(yīng)，其化學(xué)方程式為＋2CH3OCH2Cleq\o(→,\s\up7(三乙胺))＋2HCl，即副產(chǎn)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)因?yàn)镃()的同分異構(gòu)體與三氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，因此其應(yīng)含有酚羥基；又因?yàn)閴A性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1，則可推斷該同分異構(gòu)體中含有酯基；同時(shí)依據(jù)氧原子數(shù)目可知水解后的產(chǎn)物必需含三個(gè)酚羥基，且三個(gè)酚羥基處于間位。(5)分析所合成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其反應(yīng)物為和CH3CH2CHO。CH3CH2CHO可由CH3CH2CH2OH催化氧化得到。采納逆推法推斷出反應(yīng)物為，然后依次逆推確定出相應(yīng)的反應(yīng)物為、。10．(2024·全國(guó)卷Ⅲ)近來(lái)有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在Cr—Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路途如下：已知：RCHO＋CH3CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))RCH=CHCHO＋H2O回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱(chēng)是________。(2)B為單氯代烴，由B生成C的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________。(3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類(lèi)型分別是________、________。(4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________。(5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_________________。(6)E與F在Cr—Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。(7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫(xiě)出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________________________________________________________。答案(1)丙炔(3)取代反應(yīng)加成反應(yīng)(5)羥基、酯基解析A到B的反應(yīng)是在光照下的取代反應(yīng)，Cl原子取代飽和碳原子上的H原子，且由問(wèn)題(2)知B為單氯代烴，所以B為；B與NaCN反應(yīng)，依據(jù)C的分子式確定B→C是Cl原子被—CN取代，所以C為；C在酸性條件下水解得到CH≡CCH2COOH，與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到D，所以D為CH≡CCH2COOCH2CH3，D與HI加成得到E。依據(jù)題目的已知反應(yīng)，要求F中肯定要有醛基，再依據(jù)H的結(jié)構(gòu)得到F中有苯環(huán)，所以F肯定為；F與CH3CHO發(fā)生已知反應(yīng)，得到G，G為；G與氫氣加成得到H；H與E發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到Y(jié)。(7)D為CH≡CCH2COOCH2CH3，所以要求該同分異構(gòu)體也有碳碳三鍵和酯基，同時(shí)依據(jù)峰面積比為3∶3∶2，得到分子肯定有兩個(gè)甲基，另外一個(gè)是CH2，所以三鍵肯定在中間，不會(huì)有甲酸酯的可能，所以分子有6種。11．(2024·全國(guó)卷Ⅲ)氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。試驗(yàn)室由芳香烴A制備G的合成路途如下：回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。C的化學(xué)名稱(chēng)是________。(2)③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是____________________________________________________________________，該反應(yīng)的類(lèi)型是________。(3)⑤的反應(yīng)方程式為_(kāi)____________________________________________________________________________________________________________________________________。吡啶是一種有機(jī)堿，其作用是_____________________________________________________________________。(4)G的分子式為_(kāi)_______。(5)H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有________種。(6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精細(xì)化工中間體，寫(xiě)出由苯甲醚()制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路途______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(其他試劑任選)。答案(1)三氟甲苯(2)濃HNO3/濃H2SO4、加熱取代反應(yīng)(3)＋HCl汲取反應(yīng)產(chǎn)生的HCl，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(4)C11H11F3N2O(5)9解析(1)依據(jù)B的分子式與反應(yīng)①的試劑和條件可知，氯原子應(yīng)取代A分子中甲基上的氫原子，因此A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；依據(jù)甲苯的名稱(chēng)和三氯甲烷的名稱(chēng)，可推斷C的化學(xué)名稱(chēng)為三氟甲苯。(2)該反應(yīng)為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)，反應(yīng)條件為加熱，反應(yīng)試劑為濃HNO3和濃H2SO4；該反應(yīng)的類(lèi)型為取代反應(yīng)。(3)依據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，反應(yīng)⑤發(fā)生的是取代反應(yīng)，因此反應(yīng)方程式為＋HCl；由題給信息“吡啶是一種有機(jī)堿”可知，吡啶可以與該反應(yīng)生成的HCl反應(yīng)，從而提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。(4)通過(guò)視察法可寫(xiě)出G的分子式為C11H11F3N2O3(5)依據(jù)“定二移一”法可推斷苯環(huán)上有三個(gè)不同的取代基的結(jié)構(gòu)共有10種，所以除G外還有9種。(6)依據(jù)原料和目標(biāo)產(chǎn)物的不同，以及流程圖中的提示，可設(shè)計(jì)合成路途，首先在苯甲醚的對(duì)位引入—NO2，再將—NO2還原為—NH2，最終與發(fā)生取代反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。12．(2024·天津高考節(jié)選)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下：已知：回答下列問(wèn)題：(1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有________種，共面原子數(shù)目最多為_(kāi)_______。(3)該流程未采納甲苯干脆硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①