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(分析化學(xué)復(fù)習(xí)資料)分析化學(xué)練習(xí)題(分析化學(xué)復(fù)習(xí)資料)分析化學(xué)練習(xí)題/(分析化學(xué)復(fù)習(xí)資料)分析化學(xué)練習(xí)題3-2平行6次測定某試樣中氮的百分含量(%),結(jié)果如下:18.44、18.55、18.59、18.58、18.53和18.50.(1)計算該組數(shù)據(jù)的平均值、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準偏差和變異系數(shù);(2)若已知該樣品中氮含量的標(biāo)準值為18.48%,計算以上測定結(jié)果的絕對誤差和相對誤差.(提示:注意有效數(shù)字,參見課件例題)解:(1)(或0.042%);(或0.23%)(或0.056%);(或0.30%)(2);(或0.27%)3-4根據(jù)有效數(shù)字的規(guī)定和運算規(guī)則,回答下列問題:pH=4.085水溶液中的H+=4-4HCl溶液的濃度可用基準物質(zhì)無水Na2CO3于標(biāo)定.現(xiàn)欲標(biāo)定濃度約為0.05mol·L-1的HCl溶液:(1)應(yīng)稱取Na2CO3基準物多少g?(2)稱量誤差是多大?(3)欲控制稱量誤差0.1%,應(yīng)如何操作?(已知:)標(biāo)定反應(yīng)如下:Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2CO3解:(1)(2)(3)可采用"稱大樣”的方式,即準確稱取以上計算質(zhì)量的4倍(或10倍),完全溶解后定容到100mL(或250mL)容量瓶中,每次移取25.00mL用于標(biāo)定.4-5某人用絡(luò)合滴定返滴定法測定試樣中Al2O3的含量,方法如下:稱取試樣0.2350g,完全溶解后定容至250.0mL.移取25.00mL該試液置于錐瓶中,加入0.02000molL-1EDTA溶液25.00mL加熱至沸使反應(yīng)完全,過量的EDTA用0.01960molL-1Zn標(biāo)準溶液返滴定至終點,消耗22.50mL.(1)計算試樣中Al2O3的百分含量(務(wù)必嚴格遵守有效數(shù)字的運算規(guī)則!)(2)以上測定方案存在什么不足?根據(jù)計算結(jié)果簡單說明一下(已知:EDTA和Al、Zn反應(yīng)的計量關(guān)系均為1:1,)記得鋁要除以2解:(1)(2)返滴定時應(yīng)控制待測組分(本例中為Al)和返滴物質(zhì)(本例中為Zn)的物質(zhì)的量相近且滿足誤差要求.上述方案中與Al反應(yīng)的EDTA比例太少,導(dǎo)致測定準確度降低.可通過適當(dāng)增加稱樣量,減小定容體積、降低標(biāo)準溶液濃度等措施予以改進.譬如:稱取試樣0.3174g,完全溶解后定容至100.0mL.移取25.00mL該試液置于錐瓶中,加入0.01000molL-1EDTA溶液40.00mL加熱至沸使反應(yīng)完全,過量的EDTA用0.01000molL-1Zn標(biāo)準溶液返滴定至終點,消耗改進后方案的計算結(jié)果為4位有效數(shù)字,準確度較原方案提高5-3已知H2CO3的pKa1=6.38,pKa2=10.25.(1)若動脈血的pH=7.00,[H2CO3]=0.028molL-1,計算[CO32-];提示:請使用型體分布系數(shù)公式(2)飽和碳酸溶液的濃度約為0.04molL-1,計算其pH.提示:直接使用多元弱酸pH計算的最簡式解:(1)(2)5-6已知六亞甲基四胺的pKb=8.85,分子量為140.(1)用其配制緩沖溶液的最佳緩沖范圍是多少?(2)欲配制pH=5.45總濃度為0.10molL-1的緩沖溶液2L,應(yīng)稱取多少克?加入12molL-1的HCl多少毫升?解:(1)共軛酸的pka=14.00-8.85=5.15;因此最佳pH緩沖范圍是5.151(2)VHCl=5.6mL6-3用Zn2+標(biāo)準溶液在pH=5時標(biāo)定EDTA溶液的濃度,然后用該EDTA溶液在pH=10時測定試液中的Ca含量.(1)若配制EDTA的蒸餾水中含有少量Ca2+會對測定結(jié)果產(chǎn)生什么影響?(2)若配制EDTA的蒸餾水中含有少量Cu2+會對測定結(jié)果產(chǎn)生什么影響?(僅需簡單說明理由)(已知KCuY>KZnY>>KCaY,僅從金屬離子與EDTA配位穩(wěn)定性角度考慮,不涉及其他影響)答:(1)KZnY>>KCaY,標(biāo)定條件下蒸餾水中的Ca2+不與EDTA反應(yīng),所得EDTA的濃度是準確的;但測定條件下蒸餾水的Ca2+與EDTA反應(yīng),從而使測定結(jié)果偏高.(2)KCuY>KZnY>KCaY,標(biāo)定和測定條件下,蒸餾水中的Cu2+總是與EDTA結(jié)合的,因此不會影響測定結(jié)果.6-6用0.020molL-1EDTA滴定0.020molL-1Fe2+和0.20molL-1Ca2+混合溶液中的Fe2+.(1)是否滿足準確滴定條件?(2)若想通過掩蔽法實現(xiàn)測定,最簡單的掩蔽方法是什么?(已知Et0.1%,ΔpM=0.2,相關(guān)數(shù)據(jù)請自行在教材上查閱)解:(1)不可以準確滴定(2)氧化還原掩蔽法,將Fe2+完全轉(zhuǎn)化為Fe3+可以準確滴定c.以二苯胺磺酸鈉為指示劑,K2Cr2O7為氧化劑滴定Fe2+時,需在H3PO4-H2SO4介質(zhì)中進行.H3PO4的作用是什么?答:H3PO4可與Fe3+配位,一方面降低了電對Fe3+/Fe2+的電極電位,使二苯胺磺酸鈉變色時的電位落在滴定突躍之內(nèi),滿足了對終點誤差的要求;另一方面配合物無色,避免了滴定產(chǎn)物Fe3+的黃色對終點觀察的影響.d.間接碘量法中淀粉指示劑為什么要在接近終點時才能加入?答:淀粉指示劑如果過早加入,會使I2-淀粉吸附化合物吸留較多的I2,致使終點提前且不明顯.7-3計算在1.0molL-1HCl介質(zhì)中,molL-1,molL-1時的電位.(條件電位從課本附錄10中查取)解:由課本附錄10可知1.0molL-1HCl介質(zhì)中:含2個,因此9-5某樣品含30%的和55%的,擬用Al2O3沉淀重量法測定其中的Al含量.實驗中采用精度為0.1mg的分析天平,要求稱量Al2O3沉淀質(zhì)量時相對誤差0.1%,則至少應(yīng)稱取多少g試樣?(已知:;;)解:11-1溶液有顏色是因為它吸收了可見光中特定波長范圍的光.(1)若某溶液呈藍色,則其吸收的是什么顏色的光?(2)若溶液呈灰色呢?(3)若溶液無色透明,是否表示它不吸收光?答:(1)溶液呈藍色,表明其吸收了藍光的互補光,即黃光(若答是吸收了黃光外的所有可見光,不能說錯,但是這樣的情況過于巧合,少見!);(2)溶液呈灰色表明其吸收了部分白光(對所有可見光有相同程度的吸收);(3)若溶液無色透明,僅能說明其不吸收可見光.11-3分別在己烷和水中測定某化合物UV光譜,發(fā)現(xiàn)該化合物的吸收峰由292nm(己烷)藍移至278nm(水).判斷產(chǎn)生該吸收峰的躍遷類型(簡單闡明理由).答:溶劑極性增大,max藍移,表明該吸收峰是由n躍遷產(chǎn)生的.11-4Uv-Vis法定量時,在不存在其它吸收峰干擾的情況下,通常選擇待測物質(zhì)的max作為測定波長,簡述其原因.答:(1)max處靈敏度最高;(2)max附近變化不大,對朗伯-比爾定律符合程度最好.13-225℃時用氯離子選擇性電極測定pH=6.0的8.010-3molL-1的K2CrO4和6.010-4molL-1的Cl-混合溶液中Cl-的濃度.(1)寫出氯離子選擇性電極響應(yīng)的Nerst方程(需考慮的干擾響應(yīng);忽略離子強度的影響);(2)根據(jù)型體摩爾分布系數(shù)公式,計算測定pH下試液中CrO42-;(3)若10-3,估算干擾離子所引起的測量相對誤差.(已知:H2CrO4的ka12分別為0.18和3.210-7)解:(1)忽略離子強度的影響,可用平衡濃度代替活度(2)(3)14-1填充柱氣相色譜法分析某試樣,柱長為1.5m時,測得A、B兩組分的保留時間分別為6.00min和6.60min,峰底寬分別為0.58min和0.62min.,死時間為1.10min,試計算以下各項:(1)載氣的平均線速度(cm/min);(2)組分B的分配比;(3)組分A的有效塔板數(shù);(4)選擇性因子;(5)分離度;(6)條件不變情況下,A、B完全分離時所需的柱長(m).解:(1)(2)(3)(4)(5)(6)14-7其他條件不變時,以下各情況會對氣液色譜的柱效產(chǎn)生什么影響?請簡單解釋.a.適當(dāng)增加載體的比表面積:液膜變薄,液相傳質(zhì)阻力項減小,柱效增加b.減小進樣速度:峰寬增加,柱效降低c.降低載氣流速:減小分子擴散項但增大傳質(zhì)阻力項,存在最佳流速d.減小填料粒度:減小渦流擴散項和氣相傳質(zhì)阻力項,柱效增加f.提高色譜柱溫度:增大分子擴散項但減小傳質(zhì)阻力項,存在最佳柱溫g.改用更靈敏的檢測器:對柱效無影響15-2一元弱酸HA在水相中和有機相中的分配系數(shù)KD=40,HA在水中的解離常數(shù)Ka=1.010-4,A-不被有機相萃取,

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