大單元五　第十四章　第63講　鹵代烴　醇　酚-2025年高中化學大一輪復習講義人教版

第63講鹵代烴醇酚[復習目標]1.了解鹵代烴的組成、結(jié)構(gòu)特點，掌握鹵代烴的性質(zhì)，能利用鹵代烴的形成和轉(zhuǎn)化進行有機合成。2.能從結(jié)構(gòu)的角度辨識醇和酚，了解重要醇、酚的性質(zhì)和用途。3.能從官能團、化學鍵的特點及基團之間的相互影響分析醇和酚的反應規(guī)律，并能正確書寫有關反應的化學方程式。考點一鹵代烴1．鹵代烴的概念(1)鹵代烴是烴分子中的氫原子被__________取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。(2)官能團是________。2．鹵代烴的物理性質(zhì)(1)沸點：比同碳原子數(shù)的烴的沸點要____。(2)溶解性：______于水，______于有機溶劑。(3)密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。3．鹵代烴的用途與危害(1)用途：制冷劑、滅火劑、溶劑、麻醉劑、合成有機化合物。(2)危害：氟氯代烷可在強烈的紫外線作用下分解，產(chǎn)生的氯原子自由基會對臭氧層產(chǎn)生長久的破壞作用，機理(以CCl3F為例)為：CCl3Feq\o(→,\s\up7(紫外線))CCl2F·＋Cl·；O3＋Cl·→ClO·＋O2；O·＋ClO·→Cl·＋O2。其中活性氯(Cl·)的作用是________。4．鹵代烴的水解反應和消去反應反應類型水解反應(取代反應)消去反應反應條件強堿的水溶液、加熱強堿的醇溶液、加熱斷鍵方式化學方程式RX＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))ROH＋NaXRCH2CH2X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))RCH=CH2＋NaX＋H2O產(chǎn)物特征引入—OH消去H、X，生成物中含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵特別提醒鹵代烴能發(fā)生消去反應的結(jié)構(gòu)條件：①鹵代烴中碳原子數(shù)≥2；②存在β-H；③苯環(huán)上的鹵素原子不能消去。[應用舉例]下列化合物中，既能發(fā)生水解反應，又能發(fā)生消去反應，且消去后只生成一種不飽和化合物的是()A．CH3Cl B．C． D．5．鹵代烴中鹵素原子的檢驗(1)檢驗流程(2)加入稀硝酸酸化是為了中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應，產(chǎn)生棕褐色的Ag2O沉淀。6．鹵代烴的獲取(1)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應CH3—CH=CH2＋Br2→__________________________________________________；CH3—CH=CH2＋HBreq\o(→,\s\up7(催化劑))________________________________________________；CH≡CH＋HCleq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))____________。(2)取代反應CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光))________________；＋Br2eq\o(→,\s\up7(FeBr3))______________________；C2H5OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))________________。1．常溫下鹵代烴均為液體且都不溶于水()2．CH3CH2Cl的沸點比CH3CH3的高()3．隨著碳原子數(shù)的增多，一氯代烴的密度逐漸增大()4．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即產(chǎn)生淺黃色沉淀()5．氯仿是良好的溶劑，可廣泛用于有機化工，對環(huán)境無影響()6．氟氯代烷具有性質(zhì)穩(wěn)定、無毒、易揮發(fā)、易液化且不易燃燒等特性，而被廣泛用作制冷劑、滅火劑、溶劑等()一、鹵代烴中鹵素原子的檢驗1．為了測定某鹵代烴分子中所含有的鹵素原子種類，可按下列步驟進行實驗：①量取該鹵代烴液體；②冷卻后加入稀硝酸酸化；③加入AgNO3溶液至沉淀完全；④加入適量NaOH溶液，煮沸至液體不分層。正確操作順序為()A．④③②① B．①④②③C．③①④② D．①④③②2．為測定某鹵代烴(只含一種鹵素原子)分子中鹵素原子的種類和數(shù)目，設計實驗如下：已知：相同條件下，該鹵代烴蒸氣對氫氣的相對密度是94。下列說法不正確的是()A．加入過量稀硝酸的目的是中和未反應的NaOH，防止干擾鹵素原子的測定B．該鹵代烴分子中含有溴原子C．該鹵代烴的分子式是C2H4Br2D．該鹵代烴的名稱是1,2-二溴乙烷二、鹵代烴在有機合成中的橋梁作用3．利用已有知識，完成下列轉(zhuǎn)化，寫出轉(zhuǎn)化的路線圖。(1)以為原料制備。__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(2)以為原料制備。__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(3)以為原料制備。__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________4．利用已有知識并結(jié)合已知信息，完成下列轉(zhuǎn)化，寫出轉(zhuǎn)化的路線圖。(1)以CH3CH2CH2Cl為原料制取。已知：CH3CH2CH=CH2eq\o(→,\s\up7(NBS),\s\do5(△))CH3CHBrCH=CH2__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(2)以溴乙烷為原料制取。已知：R—Breq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(無水乙醚))R—MgBreq\o(→,\s\up7(R′—CHO),\s\do5(H＋))(R、R′表示烴基)__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________鹵代烴在有機合成與轉(zhuǎn)化中的作用(1)改變官能團的個數(shù)如：CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(醇，△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Br。2改變官能團的位置如：CH2BrCH2CH2CH3eq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(醇，△))CH2=CHCH2CH3eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do7(催化劑、△))。(3)對官能團進行保護如在氧化CH2=CHCH2OH的羥基時，碳碳雙鍵易被氧化，常采用下列方法保護：CH2=CHCH2OHeq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do7(催化劑、△))eq\o(→,\s\up7(氧化))eq\o(→,\s\up7(①NaOH/醇，△),\s\do5(②H＋))CH2=CH—COOH?？键c二乙醇及醇類1．醇的概念及分類(1)羥基與飽和碳原子相連的化合物稱為醇，飽和一元醇的通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。(2)2．醇類的物理性質(zhì)熔、沸點溶解性密度①高于相對分子質(zhì)量接近的____________；②隨碳原子數(shù)的增加而______；③碳原子數(shù)相同時，羥基個數(shù)越多，熔、沸點____________①飽和一元醇隨碳原子數(shù)的增加而_________；②羥基個數(shù)越多，溶解度____比水小思考(1)醇比同碳原子烴的沸點高的原因為___________________________________。(2)甲醇、乙醇、丙醇可與水以任意比例互溶的原因為_______________________________。3．幾種重要醇的物理性質(zhì)和用途物理性質(zhì)用途乙醇無色、有特殊香味的液體，易揮發(fā)，密度比水______，能與水________________燃料；化工原料；常用的溶劑；體積分數(shù)為______時可作醫(yī)用消毒劑甲醇(木醇)無色液體，沸點低、易揮發(fā)、易溶于水化工生產(chǎn)、車用燃料乙二醇無色、黏稠的液體，與水以任意比例互溶重要化工原料，制造化妝品、發(fā)動機、防凍液等丙三醇(甘油)4.從官能團、化學鍵的視角理解醇的化學性質(zhì)(1)根據(jù)結(jié)構(gòu)預測醇類的化學性質(zhì)醇的官能團羥基(—OH)，決定了醇的主要化學性質(zhì)，受羥基的影響，C—H的極性增強，一定條件下也可能斷鍵發(fā)生化學反應。(2)醇分子的斷鍵部位及反應類型(R、R′可以為H，也可以為烴基)按要求完成下列方程式，并指明反應類型及斷鍵部位。(ⅰ)乙醇與Na反應：_________________________________________________________________________________________________________________________________________。(ⅱ)乙醇與HBr反應：________________________________________________________________________________________________________________________________________。(ⅲ)醇分子內(nèi)脫水(以2-丙醇為例)：_____________________________________________________________________________________________________________________________。(ⅳ)醇分子間脫水a(chǎn)．乙醇在濃H2SO4、140℃條件下：____________________________________________________________________________________________________________________________。b．乙二醇在濃H2SO4、加熱條件下生成六元環(huán)醚：_______________________________________________________________________________________________________________。(ⅴ)醇的催化氧化a．乙醇：______________________________________________________________________________________________________________________________________________________。b．2-丙醇：_________________________________________________________________________________________________________________________________________________。1．醇類都易溶于水()2．質(zhì)量分數(shù)為75%的乙醇溶液常作消毒劑()3．向工業(yè)酒精中加入生石灰，然后加熱蒸餾，可制得無水乙醇()4．CH3OH、CH3CH2OH、的沸點依次升高()5．甲醇有毒，誤服會損傷視神經(jīng)，甚至導致人死亡()6．醚類物質(zhì)在化工生產(chǎn)中被廣泛用作溶劑，有的醚可被用作麻醉劑()一、醇的消去反應1．有機物C7H15OH，若它的消去反應產(chǎn)物有3種(不包括H2O，也不考慮立體異構(gòu))，則它的結(jié)構(gòu)簡式為______________________________________________________________。2．現(xiàn)有下列七種有機物：①CH3CH2CH2OH②③④⑤⑥⑦請回答：與濃H2SO4共熱發(fā)生消去反應：只生成一種烯烴的是________(填序號，下同)，能生成三種烯烴的是________(不考慮立體異構(gòu))，不能發(fā)生消去反應的是________。醇的消去反應規(guī)律醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時，才可發(fā)生消去反應，生成不飽和鍵。表示為二、醇的催化氧化反應3．下列四種有機物的分子式均為C4H10O。①CH3CH2CH2CH2OH②③④分析其結(jié)構(gòu)特點，用序號解答下列問題：(1)其中能與鈉反應產(chǎn)生H2的有_____________________________________________。(2)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是______________________________________。(3)能被氧化成酮的是__________。(4)能發(fā)生消去反應且生成兩種(不考慮立體異構(gòu))產(chǎn)物的是________。4．2-丙醇在銅作催化劑并加熱的條件下，可被氧化為Q。下列物質(zhì)與Q互為同分異構(gòu)體的是()A．CH3CH2CH2OH B．CH3CH2CHOC．CH3CH2OCH3 D．CH3COCH3醇類催化氧化產(chǎn)物的判斷三、醇的取代反應多樣性5．(2024·西安高三模擬)乙醇在下列反應中沒有斷裂O—H的是()A．濃H2SO4并加熱條件下發(fā)生分子間脫水B．Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化C．加熱條件下與HBr溶液反應D．濃H2SO4并加熱條件下與乙酸發(fā)生酯化反應6．廈門大學應用光催化方法在CDS催化劑上首次實現(xiàn)了可見光照射下甲醇脫氫制備乙二醇和氫氣的反應。反應原理如圖所示，下列說法不正確的是()A．乙二醇是制備聚對苯二甲酸乙二酯(PET)的主要原料B．該反應的化學方程式為2CH3OH＋2H＋eq\o(→,\s\up7(催化劑))HOCH2CH2OH＋H2↑C．甲醇與濃硫酸共熱可以脫水制備二甲醚D．甲醇可與鹵化氫發(fā)生取代反應考點三苯酚及酚類1．酚的概念酚是________與________直接相連而形成的化合物。[應用舉例]下列化合物中，屬于酚類的是______(填字母)。A．B．C．D．2．苯酚的化學性質(zhì)(1)弱酸性＋H2O＋H3O＋，苯酚具有________，俗稱石炭酸。酸性：H2CO3>>HCOeq\o\al(－,3)，苯酚不能使酸堿指示劑變色，其酸性僅表現(xiàn)在與金屬、強堿的反應中。與NaOH反應：________________________________________________________________；與Na2CO3反應：_______________________________________________________________。(2)與溴水的取代反應苯酚滴入過量濃溴水中產(chǎn)生的現(xiàn)象為________________。化學方程式：______________________________________________________________________________________________。(3)顯色反應：與FeCl3溶液作用顯____色。(4)苯酚與甲醛在催化劑作用下，可發(fā)生縮聚反應，化學方程式：____________________________________________________________________________________________________。(5)氧化反應：易被空氣氧化為________色。注意苯酚有毒，濃溶液對皮膚有強腐蝕性，如皮膚不慎沾上苯酚溶液，應立即用乙醇沖洗，再用水沖洗。[應用舉例]苯酚的檢驗苯中可能混有少量的苯酚，下列實驗能證明苯中是否混有少量苯酚的是()①取樣品，加入少量酸性高錳酸鉀溶液，振蕩，看酸性高錳酸鉀溶液是否褪色，褪色則有苯酚，不褪色則無苯酚②取樣品，加入氫氧化鈉溶液，振蕩，觀察樣品是否分層③取樣品，加入過量的濃溴水，觀察是否產(chǎn)生白色沉淀，若產(chǎn)生白色沉淀，則有苯酚，若沒有白色沉淀，則無苯酚④取樣品，滴加少量的FeCl3溶液，觀察溶液是否顯紫色，若顯紫色則有苯酚，若不顯紫色則無苯酚A．③④ B．①③④C．①④ D．全部3．基團之間的相互影響(1)苯酚與溴的取代反應比苯、甲苯易進行，原因是________________________________________________________________________________________________________________。(2)醇、酚、羧酸分子中羥基上氫原子的活潑性比較名稱乙醇苯酚乙酸酸性中性比碳酸弱比碳酸強氫原子活潑性逐漸增強→1．與互為同系物()2．苯酚易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，不易溶于冷水()3．苯酚有毒，沾到皮膚上，可用濃NaOH溶液洗滌()4．除去苯中的苯酚，加入濃溴水再過濾()5．含酚類物質(zhì)的廢水對生物具有毒害作用，會對水體造成嚴重污染()一、酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．下列說法正確的是()A．苯甲醇和苯酚都能與濃溴水反應產(chǎn)生白色沉淀B．苯甲醇、苯酚在分子組成上相差一個CH2原子團，故兩者互為同系物C．、、互為同分異構(gòu)體D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能與鈉反應，又能與NaOH反應2．某化妝品的組成Z具有美白功效，可用如圖反應制備。下列敘述不正確的是()＋→XYZA．可以通過紅外光譜來鑒別X和YB．可用酸性高錳酸鉀溶液鑒定Z中是否含有YC．Y、Z均可與溴水反應，但反應類型不同D．X可作縮聚反應單體，Y可作加聚反應單體二、從基團之間的相互影響理解苯酚的性質(zhì)3．下列性質(zhì)實驗中，能說明苯環(huán)對羥基或甲基產(chǎn)生影響的是()A．苯酚可與NaOH溶液反應，而乙醇不能和NaOH溶液反應B．苯酚可與溴水反應生成白色沉淀，而苯不能和溴水反應生成白色沉淀C．苯酚可與氫氣發(fā)生加成反應，而乙醇不能和氫氣發(fā)生加成反應D．甲苯可與硝酸發(fā)生三元取代，而苯很難和硝