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XX教師資格考試:電化學(xué)精講與例題精析
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一、原電池
1.原電池的構(gòu)成條件:
a、活潑性不同的兩電極;
b、電解質(zhì)溶液,一般能與某一電極自發(fā)的發(fā)生氧化還原反應(yīng);
c、形成閉合回路(導(dǎo)線連接或直接接觸且電極插入電解質(zhì)溶液)
例1:在下圖所示的裝置中,能夠發(fā)生原電池反應(yīng)的是()。
【答案】BDE。解析:A兩個(gè)電極相同,所以不能發(fā)生原電池反應(yīng);C中液體為非電解
質(zhì)乙醇,所以不能發(fā)生原電池反應(yīng)。
2.正極負(fù)極的判斷:
方法一:根據(jù)兩極材料判斷。一般活潑金屬為負(fù)極,活潑性較弱的金屬或能導(dǎo)電的非
金屬為正極;
方法二:根據(jù)電極現(xiàn)象判斷。一般情況下電極逐漸溶解為負(fù)極,電極增重、可放出氣
體的為正極;
方法三:根據(jù)電子運(yùn)動(dòng)方向或離子的定向移動(dòng)方向判斷。
方法四:根據(jù)原電池電極反應(yīng)方程式判斷。
方法五:根據(jù)電解質(zhì)溶液來(lái)判斷電極。能與電解質(zhì)溶液反應(yīng)的電極為負(fù)極,不能與電
解質(zhì)溶液反應(yīng)的為正極。
例如:鎂、鋁為電極,氫氧化鈉溶液為電解質(zhì)溶液,雖然鎂比鋁活潑,但是由于鎂不
與氫氧化鈉溶液反應(yīng),鋁能與氫氧化鈉溶液反應(yīng),所以鋁為負(fù)極、鎂為正極。
3.電極反應(yīng)式的書寫(注意考慮離子共存問(wèn)題)
根據(jù)判斷出的正負(fù)極去寫;較繁電極反應(yīng)式=總反應(yīng)式?簡(jiǎn)單電極反應(yīng)式
4.鹽橋
一般選用充滿飽和氯化鉀浸泡的瓊脂。鹽橋可使由它連接的兩溶液保持電中性,使電
池能夠持續(xù)放電。
例2:結(jié)合下圖判斷,下列敘述正確的是()。
3%N?CI滯ME經(jīng)修化的3*Nq博液
II
A?I和II中正極均被保護(hù)
B?I和II中負(fù)極反應(yīng)均是Fe-2e-=Fe2-
C?I和II中正極反應(yīng)均是02+2比0+46-=40曠
D.I和II中分別加入少量K#e(CN)6溶液,均有藍(lán)色沉淀
【答案】A。解析:題給裝置I、II都是原電池,活潑金屬作負(fù)極,苜先被腐蝕,不活
潑金屬作正極,被保護(hù),故A對(duì);I中的負(fù)極反應(yīng)式為:Zn-2e=Zn2j而II中負(fù)極是鐵,反
應(yīng)式為:FmeFe2,,故B錯(cuò);I溶液顯中性,其電極反應(yīng)式為:6-2比。570口,而口
溶液顯酸性,電極反應(yīng)式為:2H“2”氏3故C錯(cuò);I中沒(méi)有Fe>,不能與K[Fe(CN)&
生成藍(lán)色的Fes[Fe(CN)止沉淀,故D錯(cuò);故選A。
5.常見(jiàn)化學(xué)電源解嚶及其工作原理
(1)堿性鋅鎰干電池:正極MnO?,負(fù)極是Zn,電解質(zhì)是KOH。
電極反應(yīng)為:負(fù)極:Zn+2OH--2—Zn(OH1
正極:2MnO2+2H2。+2a=2MnOOH+2OH-;
總反應(yīng)式:Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2
(2)鉛蓄電池:
放電的電極反應(yīng)為:負(fù)極:Pb+SO產(chǎn)-2L=PbSOa。
正極:PbO2+4H-+SOP+2e-=PbSO^+2HQ
充電的電極反應(yīng)為:陽(yáng)極:PbSOH2H2。-2e-=PbO2+4H'+SO-
陰極:PbSOi+2e-=Pb+SO?-
放電
蓄電池放電和充電的總反應(yīng)式:PbO2+Pb+2H2SO4十二2PbSO44/+2H2O
(3)氫氧燃料電池:
電極反應(yīng)式為:負(fù)極H2-2e=2H^正極I/2O2+2H?+2e=H2O
電池總反應(yīng)式為:H2+1/202=HzO
例,燃料電池是燃料(例如CO、坨、CH,等)跟氧氣或空氣起反應(yīng),將此反應(yīng)的化學(xué)
能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置,電解質(zhì)溶液通常是KOH溶液。下列關(guān)于甲烷燃料電池的說(shuō)法錯(cuò)誤的
是(
2
A.負(fù)極反應(yīng)式為CHa+100H--8e-=CO3-+7H2O
B.正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-
C.隨著不斷放電,電解質(zhì)溶液堿性不變
D.甲烷燃料電池的能量利用率比甲烷燃燒的能量利用率大
【答案】Co解析:甲烷燃燒生成二氧化碳和水,二氧化碳和氫氧化鉀反應(yīng)生成碳酸鉀,
所以電極反應(yīng)式為:CH.+IOOIT-Se^cor+VH.O,故A正確;電解質(zhì)溶液是氫氧化鉀溶液,氧
氣得電子和水反應(yīng)生成氫氧根離子,電極反應(yīng)式為:0;+2H:0+4e=40H-,故B正確;該電池
的電池反應(yīng)式為:CH,+2O:+2KOH=K£O:+3H:O,溶流由堿溶'液變成鹽溶液,所以堿性;咸弱,故C
錯(cuò)誤并艮據(jù)能量轉(zhuǎn)化的規(guī)律,燃燒時(shí)產(chǎn)生的熟能是不可能全部串靴為功的,能量利用率不高,
而電能轉(zhuǎn)化為功的效率要大得多,故D正確;故選C。
二、電解池
1.電解池電極式的書寫
陽(yáng)極:活潑金屬電極失電子(Au,Pt除外);惰性電極,溶液中陰離子失電子。陰極:
溶液中陽(yáng)離子得電子。
失電子能力:活潑金屬(Mg~Ag)>S2->「>BCCbOH>含氧酸根(NO3>SOJ?F
得電子能力:(酸)>Pb2*>Sn2+>Fe2->Zn2>H^(?K)>A!3->Mg2->Na->Ca2*>K*
(規(guī)律:鋁前(含鋁)離子不放電,氫(酸)后離子先放電,氫(酸)前鋁后的離子看條件)
名師點(diǎn)睛:蓄電池放電時(shí)員極反時(shí)的逆反應(yīng)為充電時(shí)的陰梯反應(yīng)。反方,放電時(shí)正檢的
逆反應(yīng)為充電時(shí)的陽(yáng)極反應(yīng)。
例4:銀鎘(Ni《d)可充電電池在現(xiàn)代生活中有廣泛應(yīng)用。已知某銀鎘電池的電解質(zhì)溶
液為KOH溶液,其充、放電按下式進(jìn)行:Cd+2NiOOH+2HQ飛寺Cd(OH)2+2Ni(OH)2有關(guān)
該電池的說(shuō)法正確的是()。
A.充電過(guò)程是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的過(guò)程
B.放電時(shí)電解質(zhì)溶液中的OH?向正極移動(dòng)
C.充電時(shí)陰極附近溶液的堿性不變
D.充電時(shí)陽(yáng)極反應(yīng):Ni(OH)2-e-+OH-=NiOOH+H2O
【答案】D。解析:充電過(guò)程是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的過(guò)程,故A錯(cuò)誤;放電時(shí)是原電池
的工作原理,原電池工作時(shí),電解質(zhì)中的陰離子0H?向負(fù)極移動(dòng),故B錯(cuò)誤:充電時(shí)是電解
池的工作原理,電解池中,陰極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),21+Cd(OH):=Cd+201G陰極
附近溶液的PH增大,故C錯(cuò)誤;充電時(shí)是電解池的工作原理,電解池中,與直流電源正極
相連的電極是陽(yáng)極,陽(yáng)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),即發(fā)生近(0H);轉(zhuǎn)化為NiO(OH)的反
應(yīng),故D正確;故選D。
2.■翹:
①電解水型(強(qiáng)堿,含氧酸,活潑金屬的含氧酸鹽)
電極反應(yīng)式:堿性陰HKAe-OH—Hr陽(yáng)4OHTe-=2HXAO2
酸性陰2?+2。=氐;陽(yáng)2Hq-4e-=OZH+
中性陰2H++2e-=H2j陽(yáng)4OH-4e-2H2CK)2
②電解電解質(zhì)型(無(wú)氧酸,不活潑金屬的無(wú)氧酸鹽)
③放氫生堿型(活潑金屬的無(wú)氧酸鹽)
④放氧生酸型(不活潑金屬的含氧酸鹽)
例5:用粕電極電解一定濃度的下列物質(zhì)的水溶液,在電解后的電解液中加適量水,
能使溶液濃度恢復(fù)到電解前濃度的是()。
A.NaClB.Na2CO3C.CuS04D.K2S
t答案】B。解析:加適量水能使溶液恢復(fù)到電解前的濃度,實(shí)際是電解水,故只有B
項(xiàng)符合條件。
3.電解原理的應(yīng)用
a.氯堿工業(yè)(電解飽和食鹽水)
總反應(yīng)的化學(xué)方程式:2NaCl-2HX>2NaOH+H:T+C1:T
飽和食鹽水的精制:
食鹽水中混有Ca'Mg”、SO「等雜質(zhì),所以需要精制。
步驟一、
(1)先加過(guò)量的BaCh和過(guò)蚩的NaOH(順序可換"再加入過(guò)量的NazCCh;
(2)過(guò)濾;
(3)加鹽酸調(diào)節(jié)pH為7。
步驟二、送入陽(yáng)離子交換塔進(jìn)一步除去Ca^、Mg??等。
b.電鍍和電解精煉銅
①鍍件做陰極
②鍍層金屬做陽(yáng)極
③電鍍港中含鍍層金屬離子。八k
c.電解法冶煉金屬
鈉、鈣、鎂、鋁等活潑金屬,很難用還原劑從它們的化合物中還原得到單質(zhì),必須通過(guò)
電解熔融的化合物的方法得到°如電解熔融的氯化鈉可以得到金屬鈉。
三、金屬的腐蝕與防護(hù)
1.金屬的電化學(xué)腐蝕(以鐵為例)
(1)析氫腐蝕(酸性較強(qiáng)的溶液〉
負(fù)極:Fe
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