高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

試卷第=page11頁，共=sectionpages33頁試卷第=page11頁，共=sectionpages33頁高三化學(xué)復(fù)習(xí)題-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．（23-24高三下·河北張家口·期中）合理利用二氧化碳，是減少溫室氣體的一種科學(xué)方法，利用甲醇（）和可以合成硬的二甲酯：，回答下面問題：(1)1mol碳酸二甲酯含有個(gè)鍵，碳酸二甲酯固體屬于晶體。(2)與元素處于同一周期，原子半徑和第一電離能都比原子大的主族元素，其基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為。元素M最簡(jiǎn)單的氫化物在水中有很大的溶解度的原因是，其鍵角（填“大于”“小于”或“等于”）水分子的鍵角。(3)室溫下，濃度相同的、、的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?。甲醇（）的沸點(diǎn)介于水和甲硫醇（）之間，其原因是。(4)將Mn摻雜到GaAs的晶能（甲圖）中生成合成碳酸二甲酯的催化劑（乙圖），如圖所示：①甲圖所示晶胞中距離Ga原子最近As原子的個(gè)數(shù)為。②乙圖所示晶胞中Mn、Ga、As的原子個(gè)數(shù)比為（化為最簡(jiǎn)整數(shù)比）。③已知晶胞模型如圖所示：其中a球代表（填離子符號(hào)），若的摩爾質(zhì)量為，晶胞參數(shù)為，阿伏伽德羅常數(shù)用表示，寫出晶胞的密度（用含，，的表達(dá)式表示）。2．（23-24高三下·湖北·階段練習(xí)）銅及其化合物在生活、生產(chǎn)中用途廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)鐵原子的價(jià)層電子的軌道表示式為，其原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種。(2)高溫下CuO能轉(zhuǎn)化為，說明高溫下比穩(wěn)定，原因是。(3)在水溶液中則不如穩(wěn)定，因?yàn)樵谒芤褐锌梢缘男问酱嬖凇Ｕ?qǐng)結(jié)合表中信息加以解釋。第一電離能第二電離能水合能（）水合能（）（注：水合能指的是氣態(tài)基態(tài)離子與水分子結(jié)合生成水合離子時(shí)所釋放的能量。）(4)H、N、O與Cu能形成一種陽離子M，呈軸向狹長(zhǎng)的八面體結(jié)構(gòu)（如下圖所示）。陽離子M的化學(xué)式為，加熱時(shí)，M首先失去的組分分子空間結(jié)構(gòu)名稱為。(5)晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示。晶胞中Fe的投影位置如圖2所示。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，例如圖1中原子1（銅原子）的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，則原子2（鐵原子）的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為。晶胞參數(shù)分別為，、，晶胞棱邊夾角均為90°，該晶體的密度為（列出計(jì)算表達(dá)式，設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為）。3．（23-24高三下·安徽馬鞍山·階段練習(xí)）含氮元素的化合物在生產(chǎn)生活領(lǐng)域都有重要作用。(1)我國(guó)科學(xué)家成功合成了世界上首個(gè)五氮陰離子鹽(用R代表)。經(jīng)X射線衍射測(cè)得化合物R的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖所示。①R中兩種陽離子的相同之處為(填標(biāo)號(hào))。A．中心原子的雜化軌道類型B．中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)C．立體結(jié)構(gòu)D．共價(jià)鍵類型②R的晶體密度為，其立方晶胞中含有y個(gè)［］單元。若該單元的相對(duì)質(zhì)量為M，晶胞參數(shù)為anm，則y的計(jì)算表達(dá)式為。(2)氨硼烷()是一種固體儲(chǔ)氫材料。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣：，的結(jié)構(gòu)如圖所示：①根據(jù)對(duì)角線規(guī)則，硼元素的一些化學(xué)性質(zhì)與相似(填元素名稱)。②在上述反應(yīng)中，B原子的雜化軌道類型由變?yōu)椤?3)在太陽能電池領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值。①已知甲基的供電子能力強(qiáng)于氫原子，則比接受質(zhì)子能力(填“強(qiáng)”、“弱”)。②的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(其中A、B、C代表不同的陰離子或陽離子)。原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)可用于表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置，其中，A為(0，0，0)，B為(，，)，則C的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為。③該晶胞沿體對(duì)角線方向的投影圖為(填標(biāo)號(hào))。a．

b．

c．

d．4．（23-24高三下·浙江·期中）第ⅤA族元素又稱氮族元素，回答下列問題。(1)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥模型，的VSEPR模型名稱為，空間結(jié)構(gòu)為．(2)下列說法不正確的是______．A．激發(fā)態(tài)氮原子躍遷到基態(tài)時(shí)，可用光譜儀攝取原子的吸收光譜B．第二周期中第一電離能介于與之間的元素有3種C．氮族元素單質(zhì)的晶體類型都相同D．是正四面體形分子，鍵角為(3)氮、磞和氫可以形成平面六元環(huán)結(jié)構(gòu)的硼氮苯，分子式為，其結(jié)構(gòu)式為．(4)某含砷化合物晶胞如圖所示，As原子位于緊鄰原子構(gòu)成的正三棱柱的體心。阿伏加德羅常數(shù)的值為，則該晶體的化學(xué)式為，密度為（寫出計(jì)算式即可）5．（23-24高三下·甘肅武威·期中）我國(guó)黃銅礦的儲(chǔ)量比較豐富。在火法冶煉黃銅礦的過程中發(fā)生的重要化學(xué)反應(yīng)方程式是?；卮鹣铝袉栴}：(1)O、S、Cu三種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?；與比較，熔點(diǎn)較高的是，原因是。(2)的中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)為，S原子采取的雜化方式為，其空間結(jié)構(gòu)為；的鍵角的鍵角（填“大于”“小于”或“等于”）。(3)的晶胞如圖所示，其中的配位數(shù)為。晶胞參數(shù)為anm，則晶體的密度為（列出計(jì)算式，設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值）。6．（23-24高三下·江蘇·期末）已知X、Y、Z、R都是元素周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數(shù)依次增大。X是空氣中含量最高的元素，基態(tài)Z原子核外K、L、M三層電子數(shù)之比為，基態(tài)R原子的3d原子軌道上的電子數(shù)是4s原子軌道上的4倍，基態(tài)Y原子的最外層電子數(shù)等于基態(tài)Z、R原子的最外層電子數(shù)之和。(答題時(shí)，X、Y、Z、R用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示)(1)X、Y、Z的第一電離能由小到大的順序?yàn)?，的空間結(jié)構(gòu)為。(2)的價(jià)層電子排布式為。(3)基態(tài)Z原子核外電子占據(jù)的原子軌道總數(shù)為，有種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。(4)現(xiàn)用四氯化硅和氮?dú)庠跉錃鈿夥毡Ｗo(hù)下，加強(qiáng)熱發(fā)生反應(yīng)，可得到較高純度的。反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(5)Y、Z形成的某晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，則該化合物的化學(xué)式為。(6)分子在獨(dú)立存在時(shí)鍵角為107°。下圖是的部分結(jié)構(gòu)以及鍵角的測(cè)量值。解釋形成如圖配合物后鍵角變大的原因：。7．（23-24高三下·福建·期中）二氯化一氯五氨合鈷可用作聚氯乙烯的染色劑和穩(wěn)定劑。已知：不溶于水和乙醇；是粉紅色不溶于水的固體；是棕褐色不溶于水的固體。Ⅰ.制備某實(shí)驗(yàn)小組利用以下裝置和流程制備。(1)步驟ⅲ，滴入適量的濃鹽酸，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。Ⅱ.鈷配合物的研究(2)中基態(tài)Co的原子結(jié)構(gòu)示意圖為。此配離子中存在的化學(xué)鍵有(填標(biāo)號(hào))。a．離子鍵

b．范德華力

c．非極性共價(jià)鍵

d．極性共價(jià)鍵

e．配位鍵

f．氫鍵(3)產(chǎn)物可用于制備CoO，CoO的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，該晶胞若沿體對(duì)角線投影，則的投影圖為___________(填標(biāo)號(hào))。A． B． C． D．(4)是一種紫色晶體，其中DMSO為二甲基亞砜，化學(xué)式為。中C-S-O鍵角CH3COCH3中C-C-O鍵角(填“>”“<”或“=”)，從結(jié)構(gòu)角度解釋主要原因。8．（23-24高三下·河南鄭州·期中）我國(guó)科學(xué)家利用錳簇催化劑(，x代表氧原子數(shù))解密光合作用。請(qǐng)回答下列問題：(1)基態(tài)氧原子價(jià)電子排布式為。基態(tài)鈣原子中，核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是。(2)在Mn、Cr中，第二電離能與第一電離能之差較小的是(填“Mn”或“Cr”)，理由是。(3)MnS晶胞與NaCl晶胞屬于同種類型，MnS晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①的配位數(shù)是，距離最近的有個(gè)。②以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立坐標(biāo)系，可以表示晶胞中各原子的位置，稱為原子坐標(biāo)。在MnS晶胞坐標(biāo)系中，1號(hào)坐標(biāo)為(0,0,0)，3號(hào)坐標(biāo)為(1,1,1)，則2號(hào)坐標(biāo)為。③已知：MnS晶體的密度為，為阿伏加德羅常數(shù)的值。則MnS晶胞中陰、陽離子最近距離為pm(列出計(jì)算式即可)。9．（2024·天津河西·模擬預(yù)測(cè)）鐵元素在人體健康和新材料研發(fā)中有重要的應(yīng)用。I．在血液中，以為中心的配位化合物鐵卟啉是血紅蛋白的重要組成部分，可用于輸送。圖為載氧后的血紅蛋白分子示意圖。(1)基態(tài)Fe的價(jià)電子軌道表示式為。(2)載氧時(shí)，血紅蛋白分子中脫去配位的并與配位；若人體吸入CO，則CO占據(jù)配位點(diǎn)，血紅蛋白失去攜氧功能。由此推測(cè)，與配位能力最強(qiáng)的是(填字母)。a．

b．

c．CO(3)一種最簡(jiǎn)單的卟啉環(huán)結(jié)構(gòu)如圖。①該卟啉分子中，1號(hào)位N的雜化方式為。②比較C和N的電負(fù)性大小，并從原子結(jié)構(gòu)角度說明理由：。③該卟啉分子在酸性環(huán)境中配位能力會(huì)減弱，原因是。Ⅱ．可用于制備優(yōu)良鐵磁體材料。下圖是一種鐵磁體化合物的立方晶胞，其邊長(zhǎng)為apm。已知：，阿伏伽德羅常數(shù)的值為。(4)該晶體的密度是。(5)距離F最近的Cs的個(gè)數(shù)為。Ⅲ．磷酸鐵鋰-石墨電池的總反應(yīng)：()。(6)放電時(shí)負(fù)極的電極反應(yīng)式是。10．（23-24高三下·云南·期中）磷存在于人體所有細(xì)胞中，是維持骨骼和牙齒的必要元素，也是重要的非金屬元素?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)磷原子的價(jià)層電子排布式為。(2)N和P同主族：①酸性：(填“>”或“<”)。②的VSEPR模型名稱為。③與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)將磷酸加強(qiáng)熱可發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成焦磷酸(，結(jié)構(gòu)如圖所示)、連三磷酸以及高聚磷酸，焦磷酸的酸性強(qiáng)于磷酸的原因是。(4)磷化硼是一種超硬耐磨涂層材料，晶胞結(jié)構(gòu)(與金剛石結(jié)構(gòu)類似)如圖所示。已知：設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值，磷化硼晶體的密度為。①B與P的最近距離為(用含、的代數(shù)式表示)cm。②估測(cè)該晶體的熔點(diǎn)(填“高于”或“低于”)石墨。③a原子的參數(shù)坐標(biāo)為。11．（23-24高三下·河南·期末）最新研究表明：在室溫下具有超離子行為，該研究成果為未來新結(jié)構(gòu)二維材料的合成和探索提供了新思路?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Cr原子價(jià)層電子的軌道表達(dá)式為，同周期元素的基態(tài)原子最外層電子數(shù)與Cr相同的元素為(填元素符號(hào))。(2)哈勃—韋斯(Haber-Weiss)原理表明，某些金屬離子可以催化雙氧水分解的原因是：其次外層未排滿的d軌道可以存取電子，降低活化能，使分解反應(yīng)容易發(fā)生。則(填“能”或“不能”)催化雙氧水分解。(3)中配體分子、以及分子的空間結(jié)構(gòu)如圖所示。1mol中鍵的數(shù)目為(為阿伏加德羅常數(shù)的值)，中P的雜化類型是。的沸點(diǎn)比的沸點(diǎn)(填“高”或“低”)，原因是；水分子中H―O鍵的極性(填“大于”“小于”或“等于”)分子中N―H鍵的極性。(4)氮化鉻的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，A點(diǎn)分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為。氮化鉻的晶體密度為，代表阿伏加德羅常數(shù)的值。①B點(diǎn)的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為。②晶胞參數(shù)為nm(寫出表達(dá)式)。12．（23-24高三下·上?！て谥校?023年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予三位在發(fā)現(xiàn)和合成量子點(diǎn)方面做出重要貢獻(xiàn)的科學(xué)家。量子點(diǎn)是一種納米級(jí)別的半導(dǎo)體，其直徑常在2～20nm之間，例如碳量子點(diǎn)、砷化鎵(GaAs)量子點(diǎn)等。(1)我國(guó)化學(xué)家研究的一種新型復(fù)微合光催化劑[碳量子點(diǎn)/氮化碳(納米復(fù)合物)]可以利用太陽光實(shí)現(xiàn)高效分解水，其原理如圖1所示。下列說法正確的是___________。A．總反應(yīng)為H2O2=H2+O2B．水分解過程中，H2O2作催化劑C．復(fù)合光催化劑中兩種納米材料均屬于共價(jià)化合物D．若反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng)，則反應(yīng)Ⅰ一定是吸熱反應(yīng)(2)Ga在元素周期表中的位置。(3)N、P、As的氣態(tài)氫化物沸點(diǎn)由高到低的順序是(用氫化物分子式表示)。(4)砷化鎵可由(CH3)3Ga和AsH3在700℃時(shí)制得。(CH3)3Ga中鎵原子的雜化方式為。AsH3分子的VSEPR模型為。(5)砷化鎵(GaAs)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示。將Mn摻雜到晶體中得到稀磁性半導(dǎo)體材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖3所示。下列說法錯(cuò)誤的是___________。A．圖2中，與Ga原子直接連接的As原子構(gòu)成的幾何形狀為正四面體形B．圖2中，與Ga原子等距離的Ga原子個(gè)數(shù)為12個(gè)C．Ga的第一電離能小于AsD．稀磁性半導(dǎo)體材料中，Mn、As的原子個(gè)數(shù)比為1：2(6)已知砷化鎵晶胞的邊長(zhǎng)為0.565nm，NA為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值，則GaAs晶體的密度為g/cm3。13．（2024·浙江·模擬預(yù)測(cè)）硫及其化合物在生活、生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。(1)基態(tài)硫原子的價(jià)層電子軌道表示式是。(2)S單質(zhì)的常見形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖1所示，其中S原子的雜化方式是。(3)下列說法正確的是。A．H2S分子的空間構(gòu)形是直線型B．六氟化硫(SF6)中心原子的雜化方式為sp3d2C．第一電離能大小順序F＞O＞SD．工業(yè)生產(chǎn)硫酸時(shí)用水吸收SO3(4)大π鍵可用符號(hào)π表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)，則SO3中的大π鍵可表示為。(5)黃銅礦為含硫礦石，這種礦石渾身都是寶。黃銅礦的晶胞如圖2所示，原子1的坐標(biāo)為(，，2)與Cu(0，0，0)最近的Fe原子的坐標(biāo)為；若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則黃銅礦晶體的密度是g?cm-3。14．（2024·山東·模擬預(yù)測(cè)）一種比率光聲探針M與配位，可用于小鼠腦內(nèi)銅(Ⅱ)的高時(shí)空分辨率動(dòng)態(tài)成像，反應(yīng)如下所示：(1)M中四種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椋鶓B(tài)的價(jià)電子中，兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為。(2)均為平面結(jié)構(gòu)的吡咯()和吡啶()是合成該探針的原料，吡咯和吡啶在鹽酸中溶解度較小的為，原因是。(3)是一種紫色晶體，其中DMSO為二甲基亞砜，化學(xué)式為。中C?S?O鍵角中C?(4)()中比中的更(填“難”或“易”)斷裂。其原因是。元素周期表中，第四周期元素單質(zhì)及其化合物在化工生產(chǎn)和研究中有重要的應(yīng)用。(5)在濃的鹽酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至飽和，可得到配位數(shù)為6，組成為的晶體，該晶體中兩種配體的物質(zhì)的量之比為，則由該配合離子組成的晶體化學(xué)式還可以寫為。(6)硒氧化鉍是一類全新二維半導(dǎo)體芯片材料，為四方晶系晶胞結(jié)構(gòu)(如圖所示)，可以看成帶正電的層與帶負(fù)電的層交替堆疊。據(jù)此推斷硒氧化鉍的化學(xué)式為。晶胞棱邊夾角均為，則晶體密度的計(jì)算式為(為阿伏加德羅常數(shù)的值)。15．（2023高三下·內(nèi)蒙古·學(xué)業(yè)考試）元素周期表揭示了元素間的內(nèi)在聯(lián)系，是學(xué)習(xí)元素單質(zhì)及其化合物的重要工具。下表中列出了①~⑧八種短周期元素在周期表中的位置。按要求回答問題：族周期IA01①IIAⅢAIVAVAVIAVIIA②2③④3⑤⑥⑦⑧(1)由上述八種元素所形成的單質(zhì)中，化學(xué)性質(zhì)最不活潑的是(填元素符號(hào))。(2)⑥、⑦兩種元素都是制造飛機(jī)和宇宙飛船的主要材料，其中原子半徑較小的是(填元素符號(hào))。(3)③、④、⑧分別與①形成的最簡(jiǎn)單化合物中，熱穩(wěn)定性最強(qiáng)的是(填分子式)。(4)⑤、⑧兩種元素形成的化合物是生理鹽水的主要成分，該化合物中所含化學(xué)鍵類型為(填“離子鍵”或“共價(jià)鍵”)，灼燒該化合物時(shí)，火焰呈色。16．（2024·陜西西安·二模）氟化物在生產(chǎn)、生活和科研中應(yīng)用廣泛。請(qǐng)回答下列問題：(1)基態(tài)氟原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種，核外電子的最高能級(jí)的原子軌道相互。(2)夜明珠的主要成分是。難溶于水，但可溶于含的溶液中，其反應(yīng)為，下列對(duì)中心原子雜化方式推斷合理的是________（填字母）。A． B． C． D．(3)與一定量的水形成，一定條件下可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：①溶化過程中（填“無”或“有”）離子鍵形成。②多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p軌道，則p電子可在多個(gè)原子間運(yùn)動(dòng)，形成“離域π鍵”，如分子中存在“離域π鍵”，可表示成。實(shí)驗(yàn)測(cè)得中硼氟鍵的鍵長(zhǎng)比中B-F鍵的鍵長(zhǎng)小，原因是。(4)在一定條件下，石墨可轉(zhuǎn)化為層狀結(jié)構(gòu)化合物（該物質(zhì)仍具有潤(rùn)滑性），其單層局部結(jié)構(gòu)如圖所示。①與石墨相比，的導(dǎo)電性（填“增強(qiáng)”或“減弱”）。②中含有molσ鍵（用含x的代數(shù)式表示）。(5)晶體屬四方晶系（晶胞參數(shù)），晶胞中代表Xe的是球（填“黑”或“白”）。已知晶胞中A、B原子間距離為xpm，則B、C間距離為pm（用含a、c、x的代數(shù)式表示）。17．（23-24高三下·湖北·期中）完成下列問題。(1)配合物K[]中的配體是：，Cr的價(jià)電子的電子排布圖：。(2)、、按熔點(diǎn)由高到低的順序排列為，熔點(diǎn)差異的原因：。(3)氮化硼(BN)晶體有多種結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存在的穩(wěn)定相，與石墨相似，具有層狀結(jié)構(gòu)，質(zhì)地軟，可作潤(rùn)滑劑。立方相氮化硼與金剛石相似，是超硬材料，有優(yōu)異的耐磨性。它們的晶體結(jié)構(gòu)及晶胞如圖所示。①六方相氮化硼晶體結(jié)構(gòu)與石墨相似(如圖)，晶體中氮原子的雜化方式為。②立方相氮化硼晶體中硼原子的配位數(shù)是。③原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置，其中硼原子A坐標(biāo)參數(shù)為；則硼原子B的坐標(biāo)參數(shù)為。④立方相氮化硼晶胞邊長(zhǎng)為，代表阿伏加德羅常數(shù)的值，則該晶體的密度為。18．（23-24高三下·湖北·期中）青蒿素是我國(guó)科學(xué)家從傳統(tǒng)中藥中發(fā)現(xiàn)的能夠治療瘧疾的有機(jī)化合物，其分子結(jié)構(gòu)如圖1所示，它可以用某有機(jī)溶劑X從中藥中提取。(1)下列關(guān)于青蒿素的說法不正確的是(填字母)。a．不屬于芳香族化合物b．分子中含有醛基和醚鍵c．其易溶于有機(jī)溶劑X，不易溶于水d．其分子的空間結(jié)構(gòu)是平面形結(jié)構(gòu)(2)從中藥中提取青蒿素需要應(yīng)用柱色譜等提純分離方法，圖2所示是中學(xué)化學(xué)中常用的混合物分離和提純的裝置，請(qǐng)根據(jù)裝置A、B、C、D回答下列問題：a．裝置A中①的名稱是。b．溴水中提取溴單質(zhì)可選用以下哪種試劑(填序號(hào))。①苯②乙醇③四氯化碳④乙酸可選擇上述裝置(填字母)。(3)人體中的常量元素有C、H、O、N、S、P、Na、Mg、K、Ca等11種?；卮鹣铝袉栴}：a．比較磷、硫的最簡(jiǎn)單氫化物的熱穩(wěn)定性大?。?用化學(xué)式表示)。b．能說明氧的非金屬性比硫的強(qiáng)的事實(shí)是(用化學(xué)方程式表示)。c．碳、氮形成的常作為配位化合物中的配體。在中，元素碳的原子采取sp雜化，則碳與氮形成的化學(xué)鍵中含有的鍵與鍵的數(shù)目之比為。答案第=page11頁，共=sectionpages22頁答案第=page11頁，共=sectionpages22頁參考答案：1．(1)11分子(2)2s22p3氨分子和水分子間可以形成氫鍵，大大增強(qiáng)溶解能力；部分氨氣與水反應(yīng)，降低了NH3濃度，使溶解量增大大于(3)>>甲硫醇不能形成分子間氫鍵，而水和甲醇均能，且水比甲醇的氫鍵多(4)45：27：32F-【詳解】（1）單鍵是鍵，雙鍵中含有1個(gè)鍵和1個(gè)鍵，碳酸二甲酯含有11個(gè)鍵，1mol碳酸二甲酯含有11個(gè)鍵，碳酸二甲酯固體屬于分子晶體。（2）同周期主族元素，從左往右原子半徑依次減小，第一電離能呈增大的趨勢(shì)，但第VA族元素第一電離能大于相鄰主族的元素，與元素處于同一周期，原子半徑和第一電離能都比原子大的主族元素為N，價(jià)電子排布式為2s22p3，N元素最簡(jiǎn)單的氫化物NH3在水中有很大的溶解度的原因是：NH3和H2O極性接近，依據(jù)相似相溶原理可知，氨氣在水中的溶解度大；氨分子和水分子間可以形成氫鍵，大大增強(qiáng)溶解能力；部分氨氣與水反應(yīng)，降低了NH3濃度，使溶解量增大。NH3和H2O中心原子都是sp3雜化，但N原子的孤電子對(duì)數(shù)小于O原子，孤電子對(duì)數(shù)越多，鍵角越小，則NH3的鍵角大于水分子的鍵角。（3）含有吸電子基團(tuán)，和均含有推電子基團(tuán)，中推電子基團(tuán)的推電子能力更強(qiáng)，綜上，-COOH中O-H鍵的極性從小到大排列為：<<，-COOH中O-H鍵的極性越強(qiáng)，越容易電離出H+，物質(zhì)酸性越強(qiáng)，故酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋?gt;>；甲醇（）的沸點(diǎn)介于水和甲硫醇（）之間，其原因是：甲硫醇不能形成分子間氫鍵，而水和甲醇均能，且水比甲醇的氫鍵多。（4）①甲圖所示晶胞中距離Ga原子最近As原子的個(gè)數(shù)為4；②摻雜Mn之后，晶體中Mn數(shù)目為，Ga數(shù)目為，As數(shù)目為4，故晶體中Mn，Ga，As，的原子個(gè)數(shù)比為5：27：32；③晶胞中F-的個(gè)數(shù)是Ca2+的兩倍，則其中a球代表F-，該晶胞中含有8個(gè)F-，個(gè)Ca2+，若的摩爾質(zhì)量為，晶胞參數(shù)為，阿伏伽德羅常數(shù)用表示，寫出晶胞的密度。2．(1)15(2)的價(jià)電子排布為全充滿的，比的穩(wěn)定(3)是一個(gè)使體系能量降低的過程(4)V形(5)【詳解】（1）鐵的價(jià)電子為3d64s2，價(jià)層電子的軌道表示式（電子排布圖）為：；鐵的電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，則基態(tài)鐵原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)（原子軌道）有15種；（2）高溫下CuO能轉(zhuǎn)化為Cu2O的原因是：Cu2+的價(jià)層電子排布式為3d9，較不穩(wěn)定，Cu+的價(jià)層電子排布式為全充滿的3d10，比較穩(wěn)定，故高溫下CuO能轉(zhuǎn)化為Cu2O；（3）由表格中數(shù)據(jù)可知，是一個(gè)使體系能量降低的過程；（4）由題目所給該陽離子的結(jié)構(gòu)可知，其化學(xué)式為CuNH34H2O22+；因?yàn)镠2O中O的電負(fù)性大于NH3中N的電負(fù)性，氧對(duì)孤電子對(duì)的吸引力更強(qiáng)，所以水分子中孤電子對(duì)與銅離子形成的配位鍵較弱，即該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是H（5）根據(jù)圖1與圖2可知，則原子2（鐵原子）的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；根據(jù)分析可知，1個(gè)晶胞質(zhì)量為，晶胞的體積為，該晶體的密度為。3．(1)ABD(2)Si(硅)sp3sp2(3)弱(1，，)a【詳解】（1）H3O+中σ鍵數(shù)為3，中心原子孤電子對(duì)數(shù)為，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，雜化軌道類型為sp3，立體結(jié)構(gòu)為三角錐形；銨根離子中σ鍵數(shù)為4，中心原子孤電子對(duì)數(shù)為，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，雜化軌道類型為sp3，立體結(jié)構(gòu)為正四面體形；和中H3O+均含極性共價(jià)鍵和配位鍵，故兩種陽離子的相同之處為A、B、D；晶體的密度為dg·cm3，晶胞的體積為(a×10-7)3cm3，晶胞的質(zhì)量為，則=d×(a×10-7)3，則y=。（2）在周期表中B與Si處于對(duì)角位置，與Si的化學(xué)性質(zhì)相似；在反應(yīng)中，中B原子是價(jià)層電子對(duì)為4對(duì)，sp3雜化，反應(yīng)后生成即B原子雜化方式為sp2雜化；（3）已知甲基的供電子能力強(qiáng)于氫原子，則比接受質(zhì)子能力較弱的原因是甲基供電子能力強(qiáng)于氫原子，中含有兩個(gè)甲基，中心N原子負(fù)電性更大，接受質(zhì)子能力更強(qiáng)；原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)可用于表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。其中，原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)A為(0，0，0)，B為(，，)，與圖可知，C原子為右側(cè)面心，則C的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(1，，)。4．(1)平面三角形V形(2)ACD(3)(4)NiAs【詳解】（1），孤對(duì)電子對(duì)，所以VSEPR為平面三角形，空間構(gòu)型為V形；故答案為：平面三角形；V形；（2）A．激發(fā)態(tài)氮原子躍遷到基態(tài)時(shí)，可用光譜儀攝取原子的發(fā)射光譜，A錯(cuò)誤；B．第二周期元素從左至右，第一電離能呈增大趨勢(shì)，但的能級(jí)全充滿，的能級(jí)半充滿，較穩(wěn)定，其第一電離能大于相鄰元素，則第一電離能介于與之間的有共3種元素，B正確；C．氮、磷、砷形成的單質(zhì)是分子晶體，銻單質(zhì)是金屬晶體，C錯(cuò)誤；D．P4是正四面體形分子，4個(gè)磷原子位于正四面體的四個(gè)頂點(diǎn)，其鍵角為60°，D錯(cuò)誤；故答案為：ACD；（3）氮、硼和氫可以形成平面六元環(huán)結(jié)構(gòu)的硼氮苯，分子式為，與（苯）互為等電子體，其結(jié)構(gòu)與苯相似，和作為六元環(huán)的骨架，相互交錯(cuò)排列，且均采取雜化，結(jié)構(gòu)式為；故答案為：；（4）該晶胞中，位于頂點(diǎn)和棱上的原子數(shù)為，位于晶胞內(nèi)部的原子數(shù)為2，故化學(xué)式為NiAs，則該晶體的密度為；故答案為：NiAs；。5．(1)O＞S＞Cu與都是離子化合物，離子所帶電荷數(shù)相同，半徑小于半徑，所以的離子鍵強(qiáng)，熔點(diǎn)更高(2)1V形大于(3)4【詳解】（1）非金屬性越強(qiáng)，元素的電負(fù)性越大，非金屬性O(shè)>S>Cu，則電負(fù)性O(shè)>S>Cu；Cu2O與Cu2S都是離子化合物，熔點(diǎn)高低取決于離子鍵強(qiáng)弱，離子鍵強(qiáng)弱和形成離子鍵的離子半徑有關(guān)，由于Cu2O與Cu2S都是離子化合物，離子所帶電荷數(shù)相同，O2-半徑小于S2-半徑，所以Cu2O的晶格能大，熔點(diǎn)更高，故答案為：O>S>Cu；Cu2O；與都是離子化合物，離子所帶電荷數(shù)相同，半徑小于半徑，所以的離子鍵強(qiáng)，熔點(diǎn)更高。（2）SO2分子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+=3，中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)為1，VSEPR模型的名稱為平面三角形，S原子采取sp2雜化；孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子排斥力大，且孤電子對(duì)越多排斥力越大，即SO2中含有一個(gè)孤電子對(duì)，而SO3中無孤電子對(duì)，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)有較強(qiáng)的排斥力，導(dǎo)致SO2鍵角減小，即SO3的鍵角大于SO2的鍵角，故答案為：1；sp2；V形；大于。（3）由題干晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可知，一個(gè)Cu2O晶胞中含有白球個(gè)數(shù)為：=2，黑球?yàn)?，即白球代表O，黑球代表Cu，根據(jù)Cu2O的晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中Cu位于晶胞內(nèi)，其個(gè)數(shù)為4，O有8個(gè)位于頂點(diǎn)、一個(gè)位于體心，其中O2-的配位數(shù)為4；阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則一個(gè)晶胞的質(zhì)量為：g，若該晶胞的棱長(zhǎng)為anm，則一個(gè)晶胞的體積為：(a×10-7cm)3，則該晶體的密度為：===，故答案為：4；。6．(1)N＞O＞Si平面三角形(2)3d8(3)814(4)(5)SiO2(6)NH3分子獨(dú)立存在時(shí)，中心原子N上形成3個(gè)σ鍵，和1個(gè)孤電子對(duì)，形成圖示配合物后，中心原子N上形成4個(gè)σ鍵，無孤電子對(duì)，由于孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力大于成鍵電子對(duì)之間的排斥力，導(dǎo)致形成如圖配合物后鍵角變大【分析】X、Y、Z、R都是周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數(shù)依次增大；X是空氣中含量最高的元素，為N元素；Z基態(tài)原子核外K、L、M三層電子數(shù)之比為1：4：2，K層2個(gè)電子，則Z原子有14個(gè)電子，為Si元素；R基態(tài)原子的3d原子軌道上的電子數(shù)是4s原子軌道上的4倍，則R的3d軌道上有8個(gè)電子、4s軌道上有2個(gè)電子，為Ni元素；Y基態(tài)原子的最外層電子數(shù)等于Z、R基態(tài)原子的最外層電子數(shù)之和，為O元素；通過以上分析知，X、Y、Z、R分別是N、O、Si、Ni元素。【詳解】（1）同一周期元素第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢(shì)，但是第IIA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素，同一主族，隨著能層數(shù)的增加，第一電離能依次減小，則第一電離能N＞O＞Si；為，其中心原子N原子的階層電子對(duì)數(shù)為，無孤電子對(duì)，屬于sp2雜化，為平面三角形；（2）R2+為Ni2+，價(jià)層電子排布式為：3d8；（3）Z為Si元素，基態(tài)Si原子電子排布式為：，核外電子占據(jù)的原子軌道總數(shù)為：8；每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)都不同，則有14種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子；（4）四氯化硅和氮?dú)庠跉錃鈿夥毡Ｗo(hù)下，加強(qiáng)熱發(fā)生反應(yīng)，生成Si3N4和HCl，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：；（5）由均攤法得，1個(gè)晶胞中O原子數(shù)目為16，Si的數(shù)目為，該物質(zhì)Si和O原子個(gè)數(shù)比為：1：2，化學(xué)式為SiO2；（6）NH3分子獨(dú)立存在時(shí)，中心原子N上形成3個(gè)σ鍵，和1個(gè)孤電子對(duì)，形成圖示配合物后，中心原子N上形成4個(gè)σ鍵，無孤電子對(duì)，由于孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力大于成鍵電子對(duì)之間的排斥力，導(dǎo)致形成如圖配合物后鍵角變大。7．(1)(2)de(3)B(4)<丙酮中碳原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，無孤電子對(duì)，二甲基亞硯中硫原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，孤電子對(duì)數(shù)為1，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大，使得C-S-O鍵角變小【分析】與氯化銨、濃氨水反應(yīng)生成黃色不溶物，與5%H2O2發(fā)生反應(yīng)，使溶液呈深紅色，深紅色溶液中的與濃鹽酸發(fā)生反應(yīng)，得到紫紅色懸濁液?！驹斀狻浚?）步驟ⅲ，深紅色溶液中的與滴入適量的濃鹽酸發(fā)生反應(yīng)，故答案為：；（2）中基態(tài)Co核外27個(gè)電子，基態(tài)Co原子結(jié)構(gòu)示意圖為；此配離子中存在的化學(xué)鍵有極性共價(jià)鍵、配位鍵，故答案為：；de；（3）由晶胞結(jié)構(gòu)可知位于體心和棱心，位于頂點(diǎn)和面心，該晶胞若沿體對(duì)角線投影，位于正六邊形的中心、頂點(diǎn)、中心和頂點(diǎn)連線的中心，則O2?的投影圖為B，故答案為：B；（4）丙酮中碳原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，無孤電子對(duì)，二甲基亞硯中硫原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，孤電子對(duì)數(shù)為1，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大，使得C-S-O鍵角變小，導(dǎo)致中C－S－O的鍵角小于CH3COCH3中C－C－O的鍵角，故答案為：<；丙酮中碳原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，無孤電子對(duì)，二甲基亞硯中硫原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，孤電子對(duì)數(shù)為1，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大，使得C-S-O鍵角變小。8．(1)2s22p4N(2)Mn基態(tài)Cr、Mn的價(jià)層電子排布式分別為3d54s1、3d54s2，Cr、Mn的3d軌道為較穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，Cr容易失去第1個(gè)電子、較難失去第2個(gè)電子；因此，第一電離能：Cr<Mn、第二電離能：Cr>Mn(3)612(，1，)(合理即可)【詳解】（1）基態(tài)氧原子價(jià)電子排布式為2s22p4；基態(tài)鈣原子的電子排布式為[Ar]4s2，因此核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是N；（2）基態(tài)Cr、Mn的價(jià)層電子排布式分別為3d54s1、3d54s2，基態(tài)Cr原子失去第一個(gè)電子是4s能級(jí)上的電子，失去第二個(gè)電子是3d能級(jí)上的電子，出現(xiàn)了能層間能量變化，能層間能量變化較大；基態(tài)Mn失去第一、第二電子均是4s上的，屬于同一能層，同一能層能量變化較小，所以第二電離能與第一電離能之差較小的是Mn，理由是：基態(tài)Cr、Mn的價(jià)層電子排布式分別為3d54s1、3d54s2，Cr、Mn的3d軌道為較穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，Cr容易失去第1個(gè)電子、較難失去第2個(gè)電子；因此，第一電離能：Cr<Mn、第二電離能：Cr>Mn，故第二電離能與第一電離能之差較小的是Mn；（3）①根據(jù)MnS的晶胞圖可知，Mn2+周圍與其最近有6個(gè)S2-，則Mn2+的配位數(shù)為6，距離Mn2+最近的Mn2+有4×3=12個(gè)；②2號(hào)S2-位于正方體后面的面心位置，因此坐標(biāo)為(,1,)；③陰、陽離子最近的距離是邊長(zhǎng)的一半，Mn2+原子位于棱上、體心，個(gè)數(shù)為+1=4，S位于頂點(diǎn)和面心，個(gè)數(shù)為=4，晶胞的質(zhì)量為=，設(shè)晶胞參數(shù)為acm，則晶胞的體積為a3cm3，根據(jù)密度的定義，ρ==，因此有陰、陽離子最近距離是pm。9．(1)(2)c(3)C的電負(fù)性小于N的，C和N電子層數(shù)相同，核電荷數(shù)，原子半徑，原子核對(duì)最外層電子的吸引作用在酸性環(huán)境中，卟啉分子中部分N會(huì)與形成配位鍵，部分N上無孤電子對(duì)，與其他原子配位能力減弱(4)(5)4(6)【詳解】（1）鐵元素的原子序數(shù)為26，基態(tài)原子的價(jià)電子排布式為3d64s2，軌道表示式為。（2）載氧時(shí)，血紅蛋白分子中亞鐵離子脫去配位的水并與氧氣配位，說明氧分子與亞鐵離子的配位能力強(qiáng)于水分子；若人體吸入一氧化碳，則一氧化碳占據(jù)配位點(diǎn)，血紅蛋白失去攜氧功能說明一氧化碳與亞鐵離子的配位能力強(qiáng)于氧分子，所以與亞鐵離子的配位能力最強(qiáng)的配體是一氧化碳，故選c。（3）①由圖可知該卟啉分子中，1號(hào)位雙鍵氮原子的雜化方式為sp2雜化；②C和N電子層數(shù)相同，核電荷數(shù)C＜N，原子半徑C＞N，原子核對(duì)最外層電子的吸引作用C＜N，所以C的電負(fù)性小于N的電負(fù)性；③酸性環(huán)境中，卟啉分子中的氮原子與氫離子形成配位鍵，導(dǎo)致提供孤對(duì)電子的能力降低，所以卟啉分子在酸性環(huán)境中配位能力會(huì)減弱。（4）由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點(diǎn)的鐵原子個(gè)數(shù)為8×=1，位于體心的銫原子個(gè)數(shù)為1，位于棱上的氟原子個(gè)數(shù)為12×=3，則晶胞的化學(xué)式為CsFeF3，設(shè)晶體的密度為dg/cm3，由晶胞的質(zhì)量公式可得：=(10-10a)3d，解得d=。（5）由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于棱上的氟原子與位于體心的銫原子的距離最近，則距離氟原子最近的銫原子的個(gè)數(shù)為4。（6）由總反應(yīng)：()可知，放電時(shí)負(fù)極失去電子生成C，根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平電極方程式為：。10．(1)(2)>四面體形(3)焦磷酸非羥基氧的數(shù)目比磷酸非羥基氧的數(shù)目多(4)低于【詳解】（1）磷元素的原子序數(shù)為15，基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為3s23p3，故答案為：3s23p3；（2）①同主族元素，從上到下非金屬性依次減弱，最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性依次減弱，則硝酸的酸性強(qiáng)于磷酸，故答案為：>；②三氯化氮分子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，分子的VSEPR模型為四面體形，故答案為：四面體形；③氯元素的電負(fù)性大于磷元素，所以由水解反應(yīng)規(guī)律可知，三氯化磷分子發(fā)生水解反應(yīng)生成亞磷酸和鹽酸，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，故答案為：；（3）由圖可知，焦磷酸分子中的非羥基氧數(shù)目為2，磷酸分子中的非羥基氧數(shù)目為1，分子中無機(jī)含氧酸分子中非羥基氧的數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)，所以焦磷酸的酸性強(qiáng)于磷酸，故答案為：焦磷酸非羥基氧的數(shù)目比磷酸非羥基氧的數(shù)目多；（4）①由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于體內(nèi)的硼原子個(gè)數(shù)為4，位于頂點(diǎn)和面心的磷原子個(gè)數(shù)為8×+6×=4，設(shè)晶胞的邊長(zhǎng)為acm，由晶胞的質(zhì)量公式可得：=a3ρ，解得a=，晶胞中硼原子與磷原子的最近距離為體對(duì)角線的，距離為，故答案為：；②由晶胞結(jié)構(gòu)可知，磷化硼的熔沸點(diǎn)低于都是共價(jià)晶體的金剛石，金剛石的熔沸點(diǎn)低于石墨，所以磷化硼的熔點(diǎn)低于石墨，故答案為：低于；③由位于頂點(diǎn)的原子參數(shù)坐標(biāo)為(0，0，0)可知，晶胞的邊長(zhǎng)為1，位于體對(duì)角線上的a原子的參數(shù)坐標(biāo)為，故答案為：。11．(1)K、Cu(2)能(3)高分子間形成了氫鍵大于(4)【詳解】（1）Cr為24號(hào)元素，價(jià)層電子排布式為3d54s1，價(jià)層電子的軌道表達(dá)式為；同周期元素的基態(tài)原子最外層電子數(shù)與Cr相同的元素為K、Cu；（2）的價(jià)電子排布式為：3d3；d軌道未排名，可以存取電子，從而能催化過氧化氫分解；（3）中N-H、中O-H鍵均為鍵，配位鍵也為鍵，1mol中鍵的數(shù)目為19；中P存在4對(duì)價(jià)層電子對(duì)，為sp3雜化；分子間形成了氫鍵，使得其沸點(diǎn)高于；O的電負(fù)性大于N，則水分子中H―O鍵的極性大于分子中N―H鍵的極性。（4）①A點(diǎn)為坐標(biāo)原點(diǎn)，結(jié)合B點(diǎn)的位置，可知B的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為；②該晶胞中Cr位于體心和棱心，個(gè)數(shù)為：；N原子位于頂點(diǎn)和面心，個(gè)數(shù)為：；晶胞質(zhì)量為：；晶體密度為，則晶胞參數(shù)為=nm。12．(1)D(2)第四周期第ⅢA族(3)NH3>AsH3>PH3(4)sp2三角錐形(5)D(6)5.34【詳解】（1）A．過程Ⅰ是水分解為氫氣和過氧化氫，過程Ⅱ是過氧化氫分解為氧氣和水，整個(gè)過程是水分解為氫氣和氧氣，總反應(yīng)為2H2O=2H2↑+O2↑，A錯(cuò)誤；B．H2O2是中間產(chǎn)物，不是催化劑，B錯(cuò)誤；C．氮化碳(C3N4)屬于共價(jià)化合物，碳量子點(diǎn)是種新型碳納米材料，碳量子點(diǎn)是碳單質(zhì)，含有共價(jià)鍵，但不屬于共價(jià)化合物，C錯(cuò)誤；D．水分解是吸熱反應(yīng)，在此過程中，水分解分兩步進(jìn)行，若反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng)，則反應(yīng)Ⅰ一定是吸熱反應(yīng)，D正確；故選D；（2）Ga的基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1，位于元素周期表的第四周期第ⅢA族；（3）NH3分子間存在氫鍵，PH3分子之間、AsH3分子之間為范德華力，氫鍵比范德華力更強(qiáng)，NH3的沸點(diǎn)最高，AsH3相對(duì)分子質(zhì)量比PH3大，AsH3分子之間范德華力更強(qiáng)，AsH3的沸點(diǎn)比PH3高，故沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)镹H3>AsH3>PH3；（4）由于Ga原子周圍只有3對(duì)成鍵電子對(duì)，故其雜化方法為sp2，AsH3中As原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=4，且含有一個(gè)孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷該微?？臻g構(gòu)型為三角錐形；（5）A．與Ga原子直接連接的As原子有4個(gè)，構(gòu)成的幾何形狀為正四面體形，A正確；B．晶胞中處于面對(duì)角線上Ga原子之間距離最近，每個(gè)頂點(diǎn)為8個(gè)晶胞共用，每個(gè)面為2個(gè)晶胞共用，距離Ga原子等距且最近的Ga原子數(shù)目=12，B正確；C．同周期元素第ⅤA族的第一電離能大于第IIIA族，As位于第ⅤA族，所以Ga的第一電離能小于As，故C正確；D．由圖乙可知，摻雜Mn之后，晶胞中Mn的數(shù)目為1×+1×=，As的數(shù)目為4，故稀磁性半導(dǎo)體材料中，Mn、As的原子個(gè)數(shù)比為5：32，D錯(cuò)誤；故選D；（6）晶胞中As原子數(shù)目=8×+6×=4、Ga原子數(shù)目=4，晶胞中原子總質(zhì)量=g=(0.565×10﹣7cm)3×ρg?cm﹣3，則密度ρ==g/cm3≈5.34g/cm3。13．(1)(2)sp3(3)BC(4)π(5)(，，0)或(，0，)【詳解】（1）S的原子序數(shù)為16，基態(tài)價(jià)層電子軌道表示式是。（2）S8中的每個(gè)硫原子都和另外2個(gè)硫原子成鍵，每個(gè)硫原子還有兩個(gè)孤電子對(duì)，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，所以硫原子的雜化方式為sp3。（3）H2S的中心原子硫原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，有兩個(gè)孤電子對(duì)，所以其空間構(gòu)型為V形，故A錯(cuò)誤；SF6的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=6+12(6-6×1)=6，其中心原子的雜化方式為sp3d2，故B正確；F和O在同一周期，其原子半徑小于O，失去一個(gè)電子比O難，其第一電離能大于O，O和S在同一主族，其原子半徑小于S，O的第一電離能大于S，所以第一電離能大小順序F＞O＞S，故C正確；為防止形成酸霧，工業(yè)生產(chǎn)硫酸時(shí)用98.3%的濃硫酸吸收SO3（4）SO3分子是平面三角形結(jié)構(gòu)，S是sp2雜化，4個(gè)電子參與雜化，未雜化的p軌道上有一孤電子對(duì)，雜化軌道中有一對(duì)成對(duì)電子對(duì)和2個(gè)成單電子，有2個(gè)氧原子分別與其形成σ鍵，這2個(gè)氧原子豎直方向上p軌道各有1個(gè)電子，一個(gè)氧原子與雜化軌道的孤對(duì)電子形成配位鍵，其豎直方向上有2個(gè)電子，這樣，在4個(gè)原子的豎直方向的電子共同形成一套四中心六電子的大π鍵，即。（5）原子1在頂面的中心，根據(jù)原子1的坐標(biāo)(12，12，2)，與Cu(0，0，0)最近的Fe原子在底面中心或左側(cè)面，其坐標(biāo)分別為(12，12，0)或(12，0，12)。在1個(gè)晶胞中有Cu的個(gè)數(shù)為8×18+4×12+1=4，根據(jù)黃銅礦的化學(xué)式CuFeS2可知，在一個(gè)晶胞中有4個(gè)CuFeS2，則一個(gè)晶胞的質(zhì)量為，一個(gè)晶胞體積為a×a×2a×14．(1)(2)吡咯吡咯中，氮原子的孤對(duì)電子參與了環(huán)的芳香性，這使得氮原子上的電子云密度降低，從而減弱了其堿性，更難與鹽酸反應(yīng)，即降低其溶解性(3)小于(4)易中的與S相連，S的電負(fù)性大于H，即S對(duì)中的電子對(duì)吸引力大于H，使中O原子的電子云密度降低，故中的O?O比中的更易斷裂(5)(6)1058×10【詳解】（1）同周期元素從左到右，元素的電負(fù)性逐漸變大；同主族元素從上到下，元素的電負(fù)性逐漸變小，M含有C、B、N、F4種元素，需要注意H電負(fù)性為2.1，B電負(fù)性為2.0，故電負(fù)性由大到小為F>N>C>H>B；基態(tài)Cu2+的價(jià)電子排布式為3d9，則種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為5:4；（2）吡咯中，氮原子的孤對(duì)電子參與了環(huán)的芳香性，使得氮原子上的電子云密度降低，從而減弱了其堿性，更難與鹽酸反應(yīng)；而吡啶中的氮原子上的孤對(duì)電子沒有參與環(huán)的芳香性，能夠作為電子給予體接受質(zhì)子，顯示較強(qiáng)的堿性，在酸中的溶解度較大，故吡咯和吡啶在鹽酸中溶解度較小的為吡咯；（3）SO(CH3)2中硫原子為sp3雜化，有一對(duì)未成鍵的孤電子，SO(CH3)2的空間構(gòu)型為三角錐形，C?S?O鍵角約為107°；CH3COCH3的中心碳原子為sp2雜化，沒有孤電子對(duì)，故CH3COCH3的空間構(gòu)型為平面三角形，C?C?O鍵角約為120°，因此C?S?O鍵角小于C?C?O鍵角；（4）中的O?O與S相連，S的電負(fù)性大于H，即S對(duì)O?O中的電子對(duì)吸引力大于H，使O?O中O原子的電子云密度降低，故中的O?O比H2O2中的更易斷裂；（5）根據(jù)已知信息，可得到配位數(shù)為6，組成為TiCl3?6H2O的晶體，兩種配體的物質(zhì)的量之比為1:2可知，該配合物可以寫為[TiCl2(H2O)4]Cl?2H2O；（6）根據(jù)電荷守恒知，該晶胞中與個(gè)數(shù)比為1:1，故該晶體的化學(xué)式為Bi2O2Se；該晶胞中含有Se個(gè)數(shù)，結(jié)合化學(xué)式知該晶胞中含2個(gè)Bi2O2Se，故該晶胞的質(zhì)量，該晶胞體積V=a×1