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文檔簡介
溶液中微粒濃度的關(guān)系知識清單
【知識網(wǎng)絡(luò)】
電離能力大于水解能力
水解能力大于電離能力'(洛浦中粒玉)電荷守恒:陰離子所帶負電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)
[三比較)一茬度的箕系-(三守恒)—(物料守恒:原子總數(shù)守恒一
酸式鹽溶液的酸堿性主要取決I[質(zhì)子守恒:失去H+的物質(zhì)的量與得到H+的物質(zhì)的量相等
于酸式鹽的電離能力和水解能力
[三模型)
酸溶液、
堿溶液單一溶液不同溶液混合溶液一(相互反應(yīng)比較電離和水解程度
鹽溶液廠
【知識歸納】
一、溶液中微粒濃度的等量關(guān)系
電解質(zhì)溶液中,不論存在多少種離子,溶液總
I電荷守恒規(guī)律|一是呈電中性,即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定
等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。
電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,離子
I物料守恒規(guī)律I—
種類增多,但原子總數(shù)是守恒的.
質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)溶液中粒子電離出的氫
|質(zhì)子守’恒規(guī)律I—離子(H+)數(shù)等于粒子接受的氫離子。什)數(shù)
|加游離的氫離子(H+)數(shù)0________________
1.電荷守恒
(1)含義:陽離子所帶的正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負電荷總數(shù)相等
(2)系數(shù):電荷數(shù)
(3)特點:只含離子,與物質(zhì)的種類、比例、是否反應(yīng)無關(guān),只與離子的種類有關(guān)
(4)判斷:先看系數(shù)是否正確,再看離子是否齊全
2.物料守恒
(1)含義
①原始物質(zhì)中某些微粒間存在特定的用例關(guān)系
②溶液中所有含某元素或原子團的微粒的濃度之和等于某一特定的數(shù)值
(2)系數(shù):按照比例確定
(3)特點:一定沒有H+和OH,與比例有關(guān),與是否反應(yīng)無關(guān)
(4)判斷:先看幽是否正確,再看微粒是否齊全
3.質(zhì)子守恒
(1)含義:水電離出的c(H+)和c(OIT)相等
++
(2)表達式:c(OH)+c(OH)消耗—c(OH)外來=c(H)+c(H)消耗—c(H*)外來
(3)系數(shù):變化量
(4)特點:一定有H+和OH,還有分子
(5)混合液中質(zhì)子守恒=電荷守恒與物料守恒消不變或特定的離子
(6)判斷:先根據(jù)變化量確定系數(shù)是否正確,再看微粒方向是否正確
二、溶液酸堿性的判斷
1.根據(jù)電離常數(shù)判斷
(1)弱酸(堿)與其相應(yīng)鹽(1:1)混合:比較Ka或Kb與Kh的相對大小
(2)弱酸的酸式鹽:比較水解程度(Kh2)和電離程度(Ka2)的相對大小
(3)弱酸弱堿鹽:比較Kh陽和Kh網(wǎng)的相對大小
2.根據(jù)微粒濃度判斷
(1)NaHA溶液中:c(H2A)>c(A2-),則溶液呈堿性
(2)MA溶液中:c(M+)>c(AD,則溶液呈堿性
(3)HA+NaB(1:1)溶液中:c(HA)>c(BD,則溶液呈堿性
3.根據(jù)酸堿混合后所得物質(zhì)判斷
(1)等濃度等體積的醋酸和燒堿混合,則溶液呈堿性
(2)等濃度等體積的氨水和鹽酸混合,則溶液呈酸性
(3)pH之和等于14的鹽酸和燒堿等體積混合,則溶液呈生性
(4)pH之和等于14的醋酸和燒堿等體積混合,則溶液呈酸性
(5)pH之和等于14的氨水和鹽酸等體積混合,則溶液呈堿性
4.四種??蓟旌先芤旱乃釅A性
(1)CH3coOH與CH3coONa等濃度時:CH3coOH的電離程度大于CH3coeT的水解程度,等體積混合后
溶液呈酸性。
(2)NH4cl和NH3汨2。等濃度時:NH3田2。的電離程度大于NH4+的水解程度,等體積混合后溶液呈堿性。
(3)HCN與NaCN等濃度時:CN-的水解程度大于HCN的電離程度,等體積混合后溶液呈堿性。
(4)Na2CO3與NaHCO3等濃度時:由于CC^一的水解程度大于HCCh-的水解程度,所以等體積混合后c(HCO3
2-
「)>c(CO3)>c(OH)>c(H+)。
三、溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系
1.三個原則
(1)原始物質(zhì)中微粒濃度大
①鹽在溶液中主要以離壬形式存在
②弱酸或弱堿在溶液中主要以分壬形式存在
(2)化學(xué)式中個數(shù)變的微粒濃度大
(3)主要反應(yīng)生成的微粒濃度大
2.一個忽略:弱酸(堿)及其相應(yīng)鹽的混合物,相互抑制,忽略程度小的平衡
(1)CH3coONa+CH3coOH(1:1)
①酸堿性:酸性,電離之水解,忽略水解
②大小關(guān)系:c(CH3co。一)>c(Na+)>c(CH3coOH)>c(H+)>c(OBT)
(2)NH4C1和NH3?H2O(1:1)
①酸堿性:堿性,電離之水解,忽略水解
②大小關(guān)系:c(NH4+)>c(Cl)>c(NH3?H2O)>c(OH-)>c(H+)
(3)HCN和NaCN(1:1)
①酸堿性:堿性,電離W水解,忽略電離
②大小關(guān)系:c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)
(4)pH=3的一元弱酸HR與pH=ll的NaOH溶液等體積混合
①反應(yīng)后溶液的成分:NaR(少量)和HR(大量)
②酸堿性:酸性,電離之水解,忽略水解
③大小關(guān)系:c(HR)>c(葭)>c(Na+)>c(H+)>c(OIT)
(5)pH=9的一元弱堿ROH與pH=5的HC1溶液等體積混合
①反應(yīng)后溶液的成分:RC1(少量)和ROH(大量)
②酸堿性:堿性,電離之水解,忽略水解
③大小關(guān)系:c(ROH)>c(R+)>c(C「)>c(OH)>c(H+)
3.三個思維模型
H+的濃度最大
考
慮
電
離
0H-的濃度最大P
綜
合
運
苣先判斷酸式酸根是以電離為
用
解主.還是以水解為主
三
質(zhì)
個
溶看不同溶液中,其他離子對
守
液該離子的影響
-恒
關(guān)
系
合
年成考慮水廨一I
百H不過量I
遮相互U生成酸.堿H考慮電離I
應(yīng)應(yīng)
川根據(jù)過量情況考慮電離喊廨
四、常見類型
1.比值型微粒濃度的變化
(1)適用范圍:分子和分母變化趨勢相同
(2)方法:變形法
①分子和分母同乘一個相同的量,盡可能將其轉(zhuǎn)化為平衡常數(shù)
②分子和分母同乘溶液的體積,將其轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量
(3)極限法:無限加料或無限稀釋
①無限加A,相當于只是A溶液,其濃度無限接近于所加入的A的濃度
②無限加水,相當于只是水,c(H+)或c(0H)-10-7mol.廠1,其他微粒濃度為0
(4)中性溶液:結(jié)合電荷守恒進行判斷
2.弱酸的酸式鹽溶液中微粒濃度的比較
+-+2
(1)NaHX(酸性):c(Na)>c(HX)>c(H)>c(X")>c(OH)>c(H2X)
+-+2
(2)NaHX(堿性):c(Na)>c(HX)>c(OH)>c(H2X)>c(H)>c(X")
3.中性溶液中微粒濃度的比較
(1)方法
①在恰好中和的基礎(chǔ)上多(少)加一點酸(堿)性物質(zhì),不考慮水解和電離
②正常的微粒濃度假設(shè)為Imol/L,額外多一點或少一點的微粒濃度假設(shè)為O.lmol/L
(2)鹽酸滴定氨水
①溶液成分:NH4C1(lmol/L)NH3?H2O(O.lmol/L)
②濃度大?。篶(CD=c(NH4+)(NH3?H2O)>C(OHD=C(H+)
(3)醋酸滴定燒堿
①溶液成分:CH3coONa(lmol/L)和CH3coOH(O.lmol/L)
②濃度大小:c(Na+)=c(CH3coO)>c(CH3COOH)>cM)=c(OH)
(4)燒堿滴定氯化鏤:NH4C1和NH3?H2O(1:1)顯堿性
①溶液成分:NaCl(lmol/L),NH3?H20(lmol/L)和NH4cl(1.lmol/L)
±-
②濃度大?。篶(CD>C(NH4)>c(Na+)=c(NH3?H2O)>c(H+)=c(OH)
(5)鹽酸滴定醋酸鈉:CH3coONa+CH3coOH(1:1)顯酸性
①溶液成分:CH3coONa(l.lmol/L)、CH3COOH(lmol/L)和NaCl(lmol/L)
②濃度大小:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)=c(CD>c(H+)=c(OlT)
(6)氯氣通入燒堿
①溶液成分:NaCl(lmol/L)>NaClO(0.9mol/L)和HC1O(O.lmol/L)
②濃度大?。篶(Na+)>c(C「)>C(CKT)>C(HC1O)>C(H+)=C(OH-)
五、電解質(zhì)溶液圖像分析
1.酸堿中和滴定曲線
以室溫時用O.lmol?L^NaOH溶液滴定20mL0.1mol?1用人溶液為例
(1)起始點:HA的單一溶液
①根據(jù)起點時的pH可以判斷電解質(zhì)的強弱
②根據(jù)起點時的pH可以計算弱酸(堿)的電離常數(shù)
(2)半中和點:HA和NaA等量混合
①酸性:HA的電離程度大于NaA的水解程度:c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH)
②堿性:HA的電離程度小于NaA的水解程度:c(HA)>c(Na+)>c(A-)>c(OlT)>c(H+)
(3)中和點:原溶液中溶質(zhì)恰好完全反應(yīng)生成NaA
①特點:溶液的溫度最高;水的電離度最大
②溶液酸堿性:溶液顯堿性
③微粒濃度的大小:c(Na+)>c(A")>c(OH-)>c(HA)>c(H+)
(4)中性點:判斷酸或堿稍微過量
①溶液成分:NaA和少量的HA
②微粒濃度的大?。篶(Na+)=c(AD>c(OH)=c(H+)
(5)半過量點:NaA+NaOH(2:1)
①溶液酸堿性:NaOH溶液過量,溶液顯堿性
②微粒濃度的大小:c(Na+)>c(AD>c(OH)>c(HA)>c(H+)
(6)倍過量點:NaA+NaOH(1:1)
①溶液酸堿性:NaOH溶液過量,溶液顯堿性
②微粒濃度大?。篶(Na+)>c(OH)>c(A-)>c(HA)>c(H+)
2.中和滴定中直線圖像及分析
常溫下,向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示:
c(HY-)
lgFWn
或
C(HY")
lg
c(Y2-)
--2-
(1)滴定原理:H2Y+OH^=H2O+HY.HY+OH=H2O+Y
(2)滴定過程:隨著NaOH的加入,c(H+)逐漸減小
領(lǐng)流"丁祟士余逐加
令?c(HY").c(HYDxc(H+),c(H+)為加甘.
②lg-----------=lg-----------------------=lg----------逐漸減小
22+
c(Y)c(Y)xc(H)Ka2
(3)電離常數(shù):找濃度相等點
-+-1
①a點:1g''=0,c(H2Y)=C(HY),Kai=°("丫)=c(H)=10
c(H2Y)C(H2Y)
2-
②e點:lg,舊丫-)=0,C(HY-)=c(Y),KL°(M)=°(H+)=I()F.3
c(Yr)c(HY-)
(4)交點c的特殊性:lg'(HY)=ig,(HY),0(也丫)=c(丫2一)
2
c(H2Y)c(Y)
(5)酸式鹽NaHY的酸堿性:比較Ka2和a?的相對大小
①若Ka2>Kh2,說明HY-的電離程度大于HY-的水解程度,溶液呈酸性
②若Ka2<Kh2,說明HY一的電離程度小于HY-的水解程度,溶液呈堿性
K1八T4
③Kh2=j=——=10-12-7<^2=10-4-3,說明NaHY呈酸性
Kal10-1-3
3.電解質(zhì)稀釋圖像分析
(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸稀釋圖像
①加水稀釋相同的倍數(shù),醋酸的pH大
②加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多
③無限稀釋,溶液的pH無限接近于7
④稀釋過程中,水的電離程度變大
⑤稀釋過程中,醋酸的pH變化幅度大
(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸稀釋圖像
oVv(水)0ViV2v(水)
①加水稀釋相同的倍數(shù),鹽酸的pH大
②加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多
③無限稀釋,溶液的pH無限接近于7
④稀釋過程中,水的電離程度變大
⑤稀釋過程中,鹽酸的pH變化幅度大
4.分布系數(shù)圖像
分布系數(shù)圖像是酸堿中和滴定曲線的一種變式,常以pH、分布系數(shù)(6)為橫、縱坐標,結(jié)合滴定實驗數(shù)
據(jù)繪制出關(guān)系曲線,這里分布系數(shù)(6)代表組分的平衡濃度占總濃度的比值。
?元弱酸(HA)二元弱酸(H2A)
10$,
1
0.8
o.e[0.6
---評=4.76V¥pH=1.2\V!pH=4.1
cl0.4
°i°4
345671123456pH
bo代表HA,Si代表A-3o代表H2A,61代表HA,a代表A?一
(1)電離常數(shù)的計算:找交點(微粒濃度相等點)
(Alxr*(H+)
①pH=4.76時,c(HA)=c(AD,&(HA)=-r--------------------=c(H+)=10乜76
c(HA)
c(HA)xc(H)12
②pH=1.2時,c(H2A)=c(HAD,Kai(H2A)==IO-
c(H2A)
2-c(A)xc(H)41
③pH=4.1時,c(HAD=c(A),%(H2A)==10--
c(HAD-------
(2)水解常數(shù)的計算
K1A-14
①A一的水解常數(shù):Kh=1=1二而=1X10—9.24
-476
KaIO-
N1Q-14
②A?一的水解常數(shù):=1X10-9.9
治210~41
10
③HA-的水解常數(shù):Kh2=—=,0=1x10-12.8
10-1-2
(3)NaHA溶液
①溶液的酸堿性:溶液呈酸性(乂2>&2)
②微粒濃度大?。篶(Na+)>c(HA-)>c(AD>c(A?-)>c(H2A)>c(H+)>c(OH-)
5.水的電離度圖像
(1)c(H+)水和c(OH-)水的關(guān)系:在任何情況下都相等
(2)溶液對水的電離度的影響
①酸和堿捶制水的電離,酸堿性越強,c(H+)水越小
②弱鹽促進水的電離,酸堿性越強,c(H+)水越大
(3)化學(xué)反應(yīng)過程中c(H+)水的變化
①酸和堿反應(yīng)過程中,恰好中和時,c(H+)水最大
②強酸滴定弱酸鹽過程中,c(H+)水變小
③強堿滴定弱堿鹽過程中,c(H+)水變小
(4)水電離出的氫離子濃度和溶液pH的關(guān)系
①c(H+)水=l(T5moi?L-,pH=$(酸鹽溶液)或2(堿鹽溶液)
@c(H+),x=10-10mol-L_1,pH=10(堿溶液)或4(酸溶液)
③c(H+)水=l(P7mol-L-i,該溶液對水的電離不促進也不抑制,溶液可能呈酸性、堿性和中性
混合液溶液酸堿性
NH3?H2O和NH4C1中性
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