(高清版)DB34∕T 1442-2011 FD型加氫脫硫催化劑

ICS71.100.40DB34/T1442—2011FD型加氫脫硫催化劑2011-05-10發(fā)布2011-06-10實施安徽省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布IDB34/T1442—2011本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由皖西南產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、安慶市綠能石油化工技術(shù)開發(fā)有限公司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由安徽省石化產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：皖西南產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、安慶市綠能石油化工技術(shù)開發(fā)有限公司、國家石油化工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：宋金文、劉浩、董曉麗、陳陽、楊翠蓮、胡四九、宋立綱、周劍平、胡忠新。1DB34/T1442—2011FD型加氫脫硫催化劑硫催化劑(以下簡稱FD型催化劑),天然氣、石油液化等產(chǎn)品的加氫脫硫催化劑也可參照使用。件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T503汽油辛烷值測定法(馬達法)GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T5487汽油辛烷值測定法(研究法)GB/T6150.1鎢精礦化學(xué)分析方法三氧化鎢量的測定鎢酸銨灼燒重量法GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則HG/T2505有機硫加氫催化劑HG/T2515有機硫加氫催化劑活性組分分析方法HG/T2782化肥催化劑顆?？箟核榱Φ臏y定SH/T0344加氫精制催化劑中三氧化鉬含量測定法SH/T0345加氫精制催化劑中鈷含量測定法3要求FD型催化劑的物理性質(zhì)和化學(xué)組成應(yīng)符合表1的要求。2DB34/T1442—2011指標(biāo)物理性質(zhì)外觀三葉草形、圓柱形或球形直徑，mm0.5～5.0長度，mm堆密度，kg/m3650～1100比表面積，m2/g≥徑向抗壓碎力，N/mm≥磨耗率，%≤化學(xué)組成，%(質(zhì)量分數(shù))活性組分A?活性組分B氧化鋁余量“活性組分A為MoO?、活性組分B為Co0,Ni0WO?:;FD型催化劑的活性指標(biāo)應(yīng)符合表2的要求。指標(biāo)優(yōu)級品一級品合格品活性脫硫率，%≥抗爆指數(shù)損失a≤特指車用汽油而言，非車用汽油可不考慮此項目。4試驗方法602、GB/T603制備。4.2外觀形狀3將條形催化劑試樣整形至長度3mm～8mm,球形催化劑可保持原粒度，用孔徑為2mm的試驗篩，將催化劑的粉塵篩除，將過篩后的樣品在120℃±5℃恒溫干燥3h,冷卻至室溫。在室溫下取干燥后試樣體積約1000ml,裝入1000ml的量筒中，邊裝邊輕輕拍打墩實，當(dāng)加入樣品的量接近1000ml時，逐粒加入至體積恰好為1000ml為止。4.4.2稱量稱量墩實后體積為1000ml樣品和1000ml量筒的質(zhì)量，精確至1g。4.4.3堆密度計算堆密度p,數(shù)值以kg/m3表示，按公式(1)計算：...................................(1)式中：m——1000ml量筒的質(zhì)量，單位為克(g);m?——1000ml量筒的質(zhì)量加1000ml試料質(zhì)量，單位為克(g);V——試料的體積的數(shù)值，單位為毫升(ml)。取兩次測定的平均值作為測定結(jié)果，其兩次測定的誤差不大于2%。4.5比表面積的測定按GB/T5816的規(guī)定進行。4.6徑向抗壓碎力的測定按照HG/T2782的規(guī)定進行。4.7磨耗率的測定按HG/T2976的規(guī)定，其中試樣在400℃條件下烘干4h。4.8活性測定4.8.1活性評價方法見附錄A。4.8.2活性檢測用油樣采集按照催化劑的活性評價方法，催化劑硫化結(jié)束后，進原料汽油，在給定的工藝條件下，穩(wěn)定運行24h后采樣2000ml以上供分析，進行活性檢測。油樣的采集加氫脫硫后熱的油氣經(jīng)冷卻、氣液分離后進入盛有200ml體積的10%堿性溶液的容量為1000ml的玻璃瓶中，脫除加氫汽油中的硫化氫。為減少加氫汽油的揮發(fā)損失，影響抗爆指數(shù)的檢測數(shù)據(jù)，收集油樣的樣瓶應(yīng)置于冰鹽水中，或環(huán)境溫度低于6℃的環(huán)境下。4.8.3油樣處理采集的油樣至少分成兩份：一份作為硫含量檢測用，另一份作為抗爆指數(shù)檢測用。4做硫含量檢測的油樣不少于100ml,分析前油樣要進一步進行脫硫化氫處理。處理的方法是用10%的NaOH(分析純)溶液，堿洗兩次，無離子水水洗兩次。洗后靜置30min,分出油樣進行硫的檢測。做抗爆指數(shù)檢測用的油樣不少于1800ml,可不需要進一步處理，但要在6℃以下的環(huán)境下密封保存，供檢測用。4.8.4脫硫率的測定4.8.4.1按照SH/T0253的規(guī)定進行總硫含量的測定，也可按GB17930規(guī)定的幾種方法之一進行。4.8.4.2脫硫率p按公式(2)計算：...................................S,——原料汽油的硫質(zhì)量分數(shù)，單位為(μg/g);S?——加氫汽油的硫質(zhì)量分數(shù)，單位為(μg/g);p——脫硫率。取兩次測定的平均值作為測定結(jié)果，其兩次測定的誤差不大于2%。4.8.5抗爆指數(shù)的測定4.8.5.1按照GB/T5487汽油辛烷值測定法測定研究法辛烷值，用RON表示；4.8.5.2按照GB/T503汽油辛烷值測定法測定馬達法辛烷值，用MON表示。4.8.5.3根據(jù)GB17930的規(guī)定，抗爆指數(shù)k按公式(3)計算：...................................(3)RON——研究法辛烷值；k——抗爆指數(shù)。取兩次測定的平均值作為測定結(jié)果，其兩次測定的誤差不大于0.5。4.8.5.4抗爆指數(shù)損失的計算：為進行抗爆指數(shù)損失的計算，需要分別測定原料汽油和加氫汽油的抗爆指數(shù)?？贡笖?shù)損失△k按公式(4)計算：△k=k?-k?................................(4)△k——抗爆指數(shù)損失；ko——原料汽油的抗爆指數(shù)；k?——加氫汽油的抗爆指數(shù)。取兩次測定的平均值作為測定結(jié)果，其兩次測定的誤差不大于0.5。5檢驗規(guī)則5DB34/T1442—20115.2產(chǎn)品按檢驗批檢驗，每個檢5.3產(chǎn)品按GB/T6678的規(guī)定確定抽樣單元數(shù)(見表3)。從隨機選定的每個抽樣單元中抽出不少于100mL樣品，每批產(chǎn)品抽出總量約3L的樣品，充分混合均勻，以總包裝單元數(shù)抽樣單元數(shù)總包裝單元數(shù)抽樣單元數(shù)全部總包裝單元數(shù)217～254255～296297～34382～101344～394395～450451～512#N為總包裝單元數(shù)；如遇小數(shù)，則抽樣單元數(shù)進為整數(shù)。格。如果檢驗結(jié)果中有一項指標(biāo)不符合表1和表2的規(guī)定時，對不符合項允許按5.3的規(guī)定重新抽樣抽樣單元數(shù)為表3中相應(yīng)抽樣單元數(shù)的兩倍。復(fù)檢結(jié)果若仍有一項指標(biāo)不符合表1和表2的規(guī)定時，6.1標(biāo)志6.3運輸6.4貯存67(規(guī)范性附錄)RSH+H?→RH+H?SRSR?+2H?→RH+R?H+H?SRSSR?+3H?→RH+R?H+2H?S大，抗爆指數(shù)損失可達8個單位以上，并容易引發(fā)催化劑床層超溫積焦失活、增加氫氣消耗等不良后選用催化劑裝量為100ml的固定床加氫脫硫?qū)嶒炑b置。如圖A.1所示。8DB34/T1442—20111-氫氣壓縮機2-原料罐3-加氫反應(yīng)器4-加氫油樣接受瓶工藝原則流程說明：氫氣經(jīng)氫氣壓縮機1壓縮，來自原料罐2的催化汽油升壓后與氫氣混合，通過加氫脫硫反應(yīng)器3的催化劑床層，在給定的加氫脫硫條件下進行加氫脫硫反應(yīng)，反應(yīng)后的熱油氣經(jīng)催化劑裝量，ml催化劑粒度，mm反應(yīng)氫分壓，MPa反應(yīng)液空速，h12.0～4.0反應(yīng)溫度，℃200～380反應(yīng)氫油比，v/v原料(催化汽油)總硫，μg/g200～3000催化劑裝填高徑比將催化劑樣品處理至3mm～4mm大小的顆粒，在空氣或氮氣存在的條件下，以30～60℃/h的速度升溫至300℃干燥2h,停止加熱、冷卻到室溫，放入干燥器中備用。9DB34/T1442—2011先將反應(yīng)器內(nèi)腔清洗干凈、晾干。用100ml量筒緊密堆積100ml5.1所述備用催化劑樣品，用同樣的方法量取粒度為2mm～3mm100ml的干凈干燥的石英砂(或玻璃球),按圖A.2的方法將催化劑與石英砂(或玻璃球)混合均勻密實裝填：A.5.3氣密試驗溫下用氮氣進行。先升壓至0.6MPa,檢查無泄漏后，再緩慢升壓至3.5MPa,檢查無泄漏，則氣密試氣密合格后，將系統(tǒng)以30℃/h～50℃/h的速度，逐漸升溫至160℃,進硫化油。分別在230℃、250℃、320℃各穩(wěn)定6h～8h進行預(yù)硫化。硫化油用不含烯烴的直餾石腦油，加2%的二硫化碳進行催化劑的預(yù)硫化。預(yù)硫化的工藝條件為：反應(yīng)壓力1.5MPa～2.0MPa,液體體積空