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文檔簡介

優(yōu)化焦爐煤氣脫硫工藝的思考焦爐煤氣作為煉焦過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物,已經(jīng)被廣泛的應用于燃料、化工原料等方面。而焦爐沒其中的硫化氫,燃燒過程中生成二氧化硫,不但污染環(huán)境,而且對人身體造成毒害;并造成相關生產(chǎn)設備、管道的腐蝕,各類催化劑中毒,產(chǎn)品質量下降等。因此必須進行脫硫處理。本文以氨法煤氣脫硫為例,對濕式氧化法煤氣脫硫從改善脫硫工藝和設備等幾個方面進行探討。1

脫硫溶液的堿度在從煤氣中脫除H2S的過程中,首先依賴于堿性溶液對H2S的吸收并迅速發(fā)生化學反應形成新的化合物,以及其后的解離、氧化,zui終把H2S轉化為元素硫。因此,脫硫液堿度(游離氨濃度)是溶液中H2S解離的推動力,是H2S吸收得以繼續(xù)的前提,對脫硫過程的有效連續(xù)進行起著決定性的作用。因此,堿度過低直接影響到脫硫效率,下面從幾個方面進行分析和采取措施。1.1

原因分析(1)入塔煤氣溫度是否偏高:煤氣脫硫過程中,氨在液相中的濃度受亨利定律支配,煤氣溫度過高必然會引起脫硫溶液溫度上升,并導致脫硫溶液中氨的濃度下降。(2)焦化廠普遍是將蒸氨的氨汽直接補充到煤氣預冷塔或脫硫塔。這樣的后果:一是造成預冷效果受影響,其次用氨汽直接補入煤氣中時,由于氨汽攜帶大量熱量,會導致氨汽補入?yún)^(qū)域局部升溫過高,不僅導致該區(qū)域局部腐蝕加劇,還造成煤氣溫度升高。(3)煤氣中的NH3/H2S若遠低于1.3,即使上述兩方面都不存在問題,也會造成脫硫效率下降。1.2

采取措施(1)控制煤氣入塔溫度穩(wěn)定在25-30℃左右。增設脫硫循環(huán)溶液換熱器,嚴格控制溶液溫度穩(wěn)定在35℃左右,提高溶液中揮發(fā)氨濃度。(2)蒸氨系統(tǒng)的氨汽必須冷凝成氨水,再直接補充至脫硫塔前煤氣中,有條件直接補加在再生塔至脫硫塔間溶液中,且連續(xù)均勻補加。(3)如煤氣中的NH3/H2S遠低于1.2,則應外購濃氨水,再按NH3/H2S≈1.2的比例往脫硫溶液中補充氨水,NH3/H2S控制在1.2以上。2

催化劑的質量與濃度催化劑是載氧體,是HS-轉化為元素硫的動力,催化劑的活性好壞是提高氧化過程反應速率的決定性因素。在濕式氧化法整個脫硫過程中,催化劑的載氧量及其選擇性釋放氧的能力,是決定催化劑質量好壞的關鍵因素。我公司生產(chǎn)的888系列脫硫催化劑是很好的選擇。催化劑的添加應根據(jù)脫硫前煤氣中H2S含量、煤氣流量、硫泡沫、脫硫廢液的排放所流失的催化劑量,進行均勻連續(xù)添加,以穩(wěn)定脫硫液中的催化劑濃度來滿足催化氧化HS-的需要。3

脫硫液副鹽含量脫硫液副鹽[(NH4)2SO4、(NH4)2S2O3、NH4CNS]含量嚴格控制在250g/l以下。從環(huán)保角度考慮應上提鹽裝置,可以每天定量往提鹽裝置排放脫硫廢液,提鹽后清液再返回到脫硫系統(tǒng)。4

脫硫液懸浮硫含量脫硫液懸浮硫含量偏高,首先,不能讓硫泡沫長時間停留,再生出來的硫泡沫要及時排出,否則懸浮硫含量定然逐步升高;其次,如排出的硫泡沫除硫后的清液要返回系統(tǒng)的話,排出的硫泡沫要處理干凈,清液懸浮硫應低于貧液中的懸浮硫才能返回系統(tǒng)。硫泡沫處理建議采用過濾機過濾成濾餅。5

煤氣的焦油、萘含量煤氣進入脫硫系統(tǒng)前必須除焦、除萘,使焦油含量≤30mg/Nm3,萘含量<200mg/Nm3。如煤氣焦油含量過高,將使催化劑中毒而使脫硫后的富液無法正常催化氧化和再生。6

脫硫工藝和主要設備的選擇與設計6.1

脫硫工藝的選擇(1)煤氣中H2S含量在5000mg/Nm3以下時,可選擇一空塔一填料塔兩塔串聯(lián)工藝。各塔成獨立的溶液循環(huán)系統(tǒng),配備一臺富液槽、兩臺富液泵、一臺噴射再生槽、一臺貧液槽、兩臺貧液泵等。公用一臺硫泡沫槽,硫泡沫采用過濾機過濾成濾餅。(2)煤氣中H2S含量在5000mg/Nm3以上時,可選擇一管道對沖反應器一空塔一填料塔一器兩塔串聯(lián)工藝。各塔成獨立的溶液循環(huán)系統(tǒng),配備一臺富液槽、兩臺富液泵、一臺噴射再生槽、一臺貧液槽、兩臺貧液泵、兩臺對沖反應器溶液循環(huán)泵等。公用一臺硫泡沫槽,硫泡沫采用過濾機過濾成濾餅。另外,在脫硫前煤氣凈化質量、煤氣溫度滿足脫硫要求的情況下,可將以氨為堿源的脫硫裝置布置在鼓風機前,以徹底擺脫風機后煤氣溫度高(50~60℃)的影響,以使整個煤氣凈化工藝更加節(jié)能而合理。6.2

脫硫塔的設計6.2.1

空塔氣速根據(jù)現(xiàn)有塔徑計算空塔氣速是否控制在0.5~0.9m/s,如煤氣H2S含量較高,空塔氣速應盡量低,即煤氣脫硫塔的塔徑應按較低的空塔氣速設計。6.2.2

填料總比表面積脫硫塔的填料在選擇時,既要保證填料的比表面積,應盡量選擇比表面積大的填料,一般選擇95~124m2/m3,填料一般設三層,每層高度一般按4.5~6米設計,同時要保證能長周期正常使用。6.2.3

液氣比與噴淋密度設計時,液氣比的選擇也極為重要,應考慮以下幾個因素:(1)根據(jù)煤氣中H2S含量的高低,超過5000mg/Nm3時應選擇大液氣比20L/Nm3,H2S含量低可適當降低,但也應≥12L/Nm3。(2)堿源的影響,對于以氨為堿源,則需要選擇大液氣比,而對于以碳酸鈉為堿源時,則可適當降低。(3)空塔噴淋的液氣比≥12L/Nm3,填料塔噴淋密度達到35m3/m2.h--50m3/m2.h。6.2.4塔內件液體分布器、再分布器設計選型要合理,滿足適宜的氣液流通量。6.3

再生槽富液泵要考慮流量和揚程,一般再生槽頂?shù)难h(huán)脫硫溶液壓力應穩(wěn)定在0.35~0.45MPa,以滿足噴射器吸入的空氣量,再生槽吹風強度為35—80m3/m2.h,噴射器尾管末端距槽底400—600mm。再生槽的設計要確保適宜的停留時間,滿足實際再生需求,以讓脫硫富液進行充分氧化再生及泡沫浮選,再生槽停留時間按10—15分鐘。再生槽內設兩到三層破沫板,開孔孔徑12—16mm,層間距600—800mm,zui下層安裝高度距槽底1500mm。6.4

富液槽富液槽的設計要考慮脫硫氧化反應時效,需保證有效容積滿足溶液停留時間6分鐘以上,槽內要加折流隔墻,隔墻間距視溶液循環(huán)量而定。7

結束語大量煤氣脫硫工程實踐的檢驗結果表明,只要工藝、設備的設計和安裝科學合理,各項工藝操作指標控制在合理范圍內,循環(huán)脫硫液的堿度、催化劑質量與濃度、副鹽含量、懸浮硫含量等脫硫液品質和煤氣的焦油、萘含量、氨含量等煤氣品質能夠達到標準,濕式氧化法煤氣脫硫工藝完全能夠滿足生產(chǎn)的需要,具有廣闊的應用前景。在這方面,長春東獅科技(集團)有限責任公司經(jīng)過十多年的努力,在氣化煤氣、焦爐煤氣、沼氣、天然氣等脫硫整體工藝設計,技術改造設計方面積累了豐富的經(jīng)驗,具備很強的實力,并研發(fā)生產(chǎn)了各類專用脫硫催化劑和脫硫專用設備。例如,“東獅”牌888化肥專用脫硫催化劑、“東獅”牌888焦爐氣專用脫硫催化劑、“東獅”牌DSY窯爐煤氣專用脫硫催化劑、“東獅”牌DZS沼

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