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專題突破卷10化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡(二)(考試時(shí)間:75分鐘試卷滿分:100分)考點(diǎn)04化學(xué)反應(yīng)的方向、化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控考點(diǎn)05化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像一、選擇題(本題共15小題,每小題3分,共45分。每小題只有一項(xiàng)是符合題目要求的)1.實(shí)現(xiàn)“節(jié)能減排”和“低碳經(jīng)濟(jì)”的一項(xiàng)重要課題就是如何將CO2轉(zhuǎn)化為可利用的資源。目前工業(yè)上有一種方法是用CO2來生產(chǎn)燃料甲醇。一定條件下發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),該反應(yīng)過程中能量的變化如圖,下列關(guān)于該反應(yīng)的說法正確的是()A.ΔH>0,ΔS>0 B.ΔH>0,ΔS<0C.ΔH<0,ΔS>0 D.ΔH<0,ΔS<0【答案】D【解析】由方程式可知,該反應(yīng)的ΔS<0,由題圖可知該反應(yīng)的ΔH<0,D項(xiàng)正確。2.(24-25高三上·湖北·階段練習(xí))在-30℃時(shí),陽離子和分子耦合生成陽離子,反應(yīng)中自由能變化示意圖如下。下列說法正確的是A.該過程可以自發(fā)進(jìn)行 B.三種微粒互為同素異形體C.有兩種化學(xué)環(huán)境的磷原子 D.單電子氧化可制備分子【答案】A【解析】由圖可知,產(chǎn)物總自由能小于反應(yīng)物總自由能,即,反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行,A正確;同素異形體是指由同種元素組成而性質(zhì)不同的單質(zhì),和是離子,不是單質(zhì),則三種微粒不互為同素異形體,B錯(cuò)誤;中所有磷原子均為sp3雜化,只有一種化學(xué)環(huán)境的磷原子,C錯(cuò)誤;制備需要得到一個(gè)電子,發(fā)生還原反應(yīng),D錯(cuò)誤。3.(2024·遼寧朝陽中學(xué)聯(lián)考)下列說法不正確的是()A.Na與H2O的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng),該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行B.反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH<0C.FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解,同等條件下二者對(duì)H2O2分解速率的改變相同D.Hg(l)+H2SO4(aq)=HgSO4(aq)+H2(g)常溫下不能自發(fā)進(jìn)行,說明ΔH>0【答案】C【解析】Na與H2O反應(yīng)生成NaOH和H2,該反應(yīng)有氣體生成且放熱,為熵增的放熱反應(yīng),能自發(fā)進(jìn)行,A項(xiàng)正確;該反應(yīng)的ΔS<0,在室溫下可自發(fā)進(jìn)行,則ΔG=ΔH-TΔS<0,該反應(yīng)的ΔH<0,B項(xiàng)正確;FeCl3和MnO2都可以催化H2O2分解,加快分解速率,但同等條件下二者對(duì)H2O2分解速率的改變程度不同,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)在常溫下不能自發(fā)進(jìn)行,則ΔG=ΔH-TΔS>0,又因ΔS>0,所以ΔH>0,D項(xiàng)正確。4.(2024·江西紅色十校模擬)溫度為T℃時(shí),向某密閉容器中分別加入足量活性炭和1molNO2,發(fā)生反應(yīng)2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH,并達(dá)到平衡。下列說法正確的是()A.使用催化劑可以改變?cè)摲磻?yīng)的ΔH和活化能B.粉碎活性炭固體,正反應(yīng)速率增大,平衡正向移動(dòng)C.降低壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),平衡常數(shù)K增大D.恒壓下,充入稀有氣體,利于提高NO2的轉(zhuǎn)化率【答案】D【解析】使用催化劑可降低反應(yīng)的活化能,但不能改變?cè)摲磻?yīng)的ΔH,故A錯(cuò)誤;粉碎活性炭固體,可增大反應(yīng)物間的接觸面積,從而加快反應(yīng)速率,但對(duì)平衡無影響,故B錯(cuò)誤;平衡常數(shù)K為溫度函數(shù),不受壓強(qiáng)影響,故C錯(cuò)誤;恒壓下,充入稀有氣體,容器體積增大,平衡向氣體分子數(shù)增大的正向進(jìn)行,從而利于提高二氧化氮的轉(zhuǎn)化率,故D正確。5.下列對(duì)化學(xué)反應(yīng)的預(yù)測(cè)正確的是()選項(xiàng)化學(xué)方程式已知條件預(yù)測(cè)AA(s)=B(g)+C(s)ΔH>0它一定是非自發(fā)反應(yīng)BA(g)+2B(g)=2C(g)+3D(g)能自發(fā)反應(yīng)ΔH一定小于0CM(s)+aN(g)=2Q(g)ΔH<0,自發(fā)反應(yīng)a可能等于1、2、3DM(s)+N(g)=2Q(s)常溫下,自發(fā)進(jìn)行ΔH>0【答案】C【解析】A(s)=B(g)+C(s)為氣體系數(shù)增大的反應(yīng),ΔS>0,ΔH>0,在高溫條件下能自發(fā)進(jìn)行,故A錯(cuò)誤;A(g)+2B(g)=2C(g)+3D(g)為氣體系數(shù)增大的反應(yīng),ΔS>0,所以當(dāng)ΔH<0時(shí),一定滿足ΔH-TΔS<0,反應(yīng)一定能夠自發(fā)進(jìn)行,當(dāng)ΔH>0時(shí),高溫下,ΔH-TΔS<0成立,也可以自發(fā)進(jìn)行,故B錯(cuò)誤;M(s)+N(g)=2Q(s)為氣體系數(shù)減小的反應(yīng),ΔS<0,當(dāng)ΔH>0時(shí),ΔH-TΔS>0,一定不能自發(fā)進(jìn)行,故D錯(cuò)誤。6.(2024·山東聊城·二模)我國(guó)科學(xué)家研發(fā)出一種新型雙溫催化劑,該催化劑催化和合成(反應(yīng)體系溫度為495℃)的原理如圖所示,下列分析錯(cuò)誤的是A.“熱”上的變化屬于焓增、熵增的變化B.“熱”有利于快速轉(zhuǎn)化為NC.“冷”低于體系溫度,有利于提高合成氨反應(yīng)速率D.該催化劑能較好地解決傳統(tǒng)合成氨工藝中存在的反應(yīng)速率和平衡產(chǎn)率的矛盾【答案】C【解析】由圖可知,“熱”上的變化為:N2=N,“冷”上發(fā)生的變化為:H2=3H,氮原子和氫原子在“冷”上生成氨氣,合成氨反應(yīng)為放熱反應(yīng),“熱”高于體系溫度,有利于氮氮共價(jià)鍵的斷裂,加快反應(yīng)速率,“冷”低于體系溫度,有利于平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),提高氨氣的產(chǎn)率。由分析可知,“熱”上的變化為:N2=N,氮?dú)夥肿影l(fā)生共價(jià)鍵斷裂的變化為焓增、熵增的變化,A正確;由分析可知,“熱”高于體系溫度,有利于氮氮共價(jià)鍵的斷裂,加快反應(yīng)速率,B正確;由分析可知,“冷”低于體系溫度,有利于平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),提高氨氣的產(chǎn)率,但降低溫度不利于提高合成氨反應(yīng)速率,C錯(cuò)誤;由分析可知,“熱”高于體系溫度,有利于氮氮共價(jià)鍵的斷裂,加快反應(yīng)速率,“冷”低于體系溫度,有利于平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),提高氨氣的產(chǎn)率,所以該催化劑能較好地解決傳統(tǒng)合成氨工藝中存在的反應(yīng)速率和平衡產(chǎn)率的矛盾,D正確。7.(23-24高三上·河北石家莊·階段練習(xí))在不同壓強(qiáng)下向密閉容器中充入X、Y、Z三種氣體,發(fā)生反應(yīng),實(shí)驗(yàn)測(cè)得平衡時(shí)Z的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.該反應(yīng)的B.該反應(yīng)的C.、大小比較:D.a(chǎn)、b兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的逆反應(yīng)速率:【答案】A【解析】根據(jù)方程式可知,該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),,A錯(cuò)誤;由圖可知,隨著溫度的升高,Z的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸減小,說明平衡逆向移動(dòng),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),即,B正確;該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),Z的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,所以,C正確;a點(diǎn)壓強(qiáng)高于b點(diǎn),溫度也高于b點(diǎn),所以,D正確。8.(2024·廣東惠州·三模)一定條件下,1-苯基丙炔(Ph-C=C-CH3)可與HCl發(fā)生催化加成,反應(yīng)如下:反應(yīng)過程中該炔烴及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時(shí)間的變化如圖(已知:反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng)),下列說法不正確的是A.反應(yīng)活化能:反應(yīng)I<反應(yīng)ⅡB.反應(yīng)焓變:反應(yīng)I<反應(yīng)ⅡC.增加HCl濃度不會(huì)改變平衡時(shí)產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物I的比例D.選擇相對(duì)較短的反應(yīng)時(shí)間,及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物Ⅰ【答案】B【解析】短時(shí)間里反應(yīng)I得到的產(chǎn)物比反應(yīng)Ⅱ得到的產(chǎn)物多,說明反應(yīng)I的速率比反應(yīng)Ⅱ的速率快,速率越快,其活化能越小,則反應(yīng)活化能:反應(yīng)I<反應(yīng)Ⅱ,A正確;反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng),根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)Ⅱ也是放熱反應(yīng),相同物質(zhì)的量的反應(yīng)物,反應(yīng)I放出的熱量小于反應(yīng)Ⅱ放出的熱量,反應(yīng)放出的熱量越多,其焓變?cè)叫?,因此反?yīng)焓變:反應(yīng)I>反應(yīng)Ⅱ,B錯(cuò)誤;由圖可以看出產(chǎn)物I和產(chǎn)物Ⅱ存在可逆反應(yīng),則產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物I的比值即該可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)K,由于平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),所以增加HCl濃度平衡時(shí)產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物I的比例不變,C正確;根據(jù)圖中信息,選擇相對(duì)較短的反應(yīng)時(shí)間,及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物Ⅰ,D正確。9.(2024·河北邯鄲·一模)對(duì)于放熱的可逆反應(yīng),某一給定轉(zhuǎn)化率下,最大反應(yīng)速率對(duì)應(yīng)的溫度稱為最適宜溫度。反應(yīng)在催化劑作用下原料的總轉(zhuǎn)化率與最適宜溫度(曲線Ⅰ)、原料的總平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線Ⅱ)的關(guān)系曲線示意圖最合理的是A. B.C. D.【答案】C【解析】對(duì)于放熱的可逆反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),該反應(yīng)的最適宜溫度為催化劑的催化活性最好時(shí)所對(duì)應(yīng)的溫度,在該溫度下化學(xué)反應(yīng)速率最大,SO2的轉(zhuǎn)化率也最大;當(dāng)溫度高于最適宜溫度后,催化劑的催化活性逐漸減小,催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響超過了溫度升高對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,因此化學(xué)反應(yīng)速率逐漸減小,SO2的轉(zhuǎn)化率也逐漸減小;由于該反應(yīng)為放熱反應(yīng),隨著溫度的升高,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率減?。挥捎诜磻?yīng)混合物與催化劑層的接觸時(shí)間較少,在實(shí)際的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)反應(yīng)還沒有達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),故在相應(yīng)溫度下SO2的轉(zhuǎn)化率低于其平衡轉(zhuǎn)化率。因此,反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的轉(zhuǎn)化率與最適宜溫度(曲線I)、平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線Ⅱ)的關(guān)系曲線示意圖可表示如下:,選C。10(24-25高三上·江西·開學(xué)考試)一定溫度下,向一密閉容器中充入和足量發(fā)生反應(yīng):測(cè)得平衡時(shí)的物質(zhì)的量與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是A.上述正反應(yīng)在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行B.曲線Ⅰ代表CH4的物質(zhì)的量與壓強(qiáng)的關(guān)系C.CH4消耗速率和CO消耗速率之比等于2:1時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài)D.M點(diǎn)氣體產(chǎn)物總分壓與氣體反應(yīng)物分壓之比等于2【答案】D【解析】正反應(yīng)是吸熱、熵增反應(yīng),在較高溫度下能自發(fā)進(jìn)行,A項(xiàng)錯(cuò)誤;增大壓強(qiáng),平衡向左移動(dòng),曲線Ⅱ代表的物質(zhì)的量與壓強(qiáng)的關(guān)系,B項(xiàng)錯(cuò)誤;消耗速率與CO消耗速率為之比1∶2時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài),C項(xiàng)錯(cuò)誤;M點(diǎn)當(dāng)P=2MPa時(shí),平衡時(shí)n(CH4)=amol,n(H2)=n(NO)=amol,其他條件相同的情況下,壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,故M點(diǎn)氣體產(chǎn)物總分壓與氣體反應(yīng)物分壓之比等于2a:a=2,D項(xiàng)正確。11.合成氨工藝是人工固氮最重要的途徑,已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1,實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,合成氨的原料氣N2可通過分離空氣得到,H2可通過天然氣和水蒸氣轉(zhuǎn)化制得,原料氣中N2和H2物質(zhì)的量之比為1∶2.8,常用工藝條件:鐵觸媒作催化劑、控制溫度773K、壓強(qiáng)3.0×107Pa。假設(shè)起始反應(yīng)物N2和H2物質(zhì)的量之比為1∶3,且總物質(zhì)的量不變,在不同壓強(qiáng)和溫度下,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),體系中NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)如下表所示400℃450℃500℃600℃20MPa0.3870.2740.1890.08830MPa0.4780.3580.2600.129則下列說法正確的是()A.上述任何條件下,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)N2和H2的轉(zhuǎn)化率之比均為1B.體系中NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)越小,反應(yīng)一定越先達(dá)到平衡C.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),放出的熱量均為92.4kJD.600℃、30MPa條件下加入更高效的催化劑,平衡時(shí)NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)大于0.129【答案】A【解析】轉(zhuǎn)化量之比等于物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,充入時(shí)氮?dú)夂蜌錃獾奈镔|(zhì)的量之比為1∶3,轉(zhuǎn)化量之比也為1∶3,故轉(zhuǎn)化率相同,故A正確;反應(yīng)是否達(dá)到平衡與氨氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)大小無關(guān),是否先達(dá)到平衡與溫度、壓強(qiáng)、濃度、催化劑有關(guān),故B錯(cuò)誤;反應(yīng)中的ΔH=-92.4kJ·mol-1,表示有1molN2完全反應(yīng)時(shí)放出的熱量為92.4kJ,該反應(yīng)為可逆反應(yīng),反應(yīng)體系中始終存在反應(yīng)物和生成物,若充入1molN2和3molH2,則達(dá)到平衡時(shí)轉(zhuǎn)化的N2小于1mol,則放出的熱量小于92.4kJ,故C錯(cuò)誤;催化劑也不能改變平衡狀態(tài),故D錯(cuò)誤。12.(2025·廣東·一模)甲烷催化氧化為合成氣、的主要反應(yīng)有:Ⅰ.Ⅱ.將與投入密閉容器中反應(yīng),不同溫度下,相同時(shí)間內(nèi)轉(zhuǎn)化率、H2選擇性與的選擇性[]隨溫度的變化如圖所示,下列說法正確的是A.時(shí),副反應(yīng)Ⅱ進(jìn)行程度很小B.在時(shí),容器中生成的CO2的物質(zhì)的量為C.反應(yīng)Ⅰ在低溫下自發(fā)D.該過程中,低溫有利于合成氣的生成【答案】A【解析】時(shí),H2選擇性和選擇性均接近,則副反應(yīng)Ⅱ進(jìn)行程度很小,A正確;在時(shí),甲烷的轉(zhuǎn)化率為0.8,即,的選擇性為,即,則解得,,B錯(cuò)誤;H2、的選擇性隨溫度升高而增大,則反應(yīng)Ⅰ的,又因?yàn)榉磻?yīng)Ⅰ的,反應(yīng)Ⅰ在高溫下自發(fā),C錯(cuò)誤;反應(yīng)Ⅰ的,升高溫度,平衡正向移動(dòng),有利于合成氣的生成,D錯(cuò)誤。13.(23-24高三下·山東·階段練習(xí))已知。在下列條件下發(fā)生該反應(yīng),測(cè)定平衡時(shí)數(shù)據(jù)如表所示:實(shí)驗(yàn)編號(hào)實(shí)驗(yàn)I實(shí)驗(yàn)II實(shí)驗(yàn)III起始投料2molSO2、1molO22molSO34molSO3溫度、壓強(qiáng)T℃、200kPa恒溫恒壓容器T℃、200kPa恒溫恒容容器T℃、400kPa恒溫恒容容器平衡時(shí)間t1t2t3能量放Q1kJ吸Q2kJ吸Q3kJc(SO2)c1(SO2、)c2(SO2)c3(SO2)轉(zhuǎn)化率(α)α1(SO2)α2(SO3)α3(SO3)下列說法錯(cuò)誤的是A.B.且C.且D.且【答案】A【解析】若實(shí)驗(yàn)II在恒壓條件下,與實(shí)驗(yàn)I達(dá)到相同的平衡狀態(tài),此時(shí)、、,但是實(shí)驗(yàn)II在恒容條件下,相比恒壓條件下,分解的少了,則、、,兩個(gè)實(shí)驗(yàn)溫度相同,平衡常數(shù)不變,根據(jù)可以推出。把實(shí)驗(yàn)III容器從中間隔開,此時(shí)為兩個(gè)容器每個(gè)容器投料與實(shí)驗(yàn)II相同,但是實(shí)驗(yàn)III壓強(qiáng)大,反應(yīng)速率快,達(dá)到平衡時(shí)時(shí)間短,A錯(cuò)誤;實(shí)驗(yàn)III容器相當(dāng)于把兩個(gè)實(shí)驗(yàn)II容器合并,合并恢復(fù)到原來體積,假設(shè)平衡不移動(dòng),此時(shí)對(duì)應(yīng)、、,但是合并時(shí),平衡向生成方向移動(dòng),則,B正確;由B可知,合并時(shí),平衡向生成方向移動(dòng),,C正確;由B可知,合并時(shí),平衡向生成方向移動(dòng),SO2的轉(zhuǎn)化率減小,且,D正確。14.(2025·廣東·一模)與在恒容容器的不同溫度下發(fā)生反應(yīng):,達(dá)到平衡時(shí)各組分的物質(zhì)的量濃度(c)隨溫度(T)變化如圖所示。下列說法正確的是A.該反應(yīng)的B.曲線Y表示隨溫度的變化關(guān)系C.升高溫度,加快,減慢,平衡產(chǎn)率減小D.其他條件不變,與在℃下反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)【答案】D【解析】溫度升高,的平衡濃度增大,說明平衡逆向移動(dòng),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),,A錯(cuò)誤;結(jié)合方程式可知,的變化量為變化量的,則曲線Y表示隨溫度的變化關(guān)系,則曲線Z表示隨溫度的變化關(guān)系,B錯(cuò)誤;升高溫度,加快,也加快,由于該反應(yīng),反應(yīng)逆向反應(yīng)速率增加程度更大,平衡產(chǎn)率減小,C錯(cuò)誤;其他條件不變,與在下反應(yīng),等效于增大壓強(qiáng),平衡時(shí)該反應(yīng)向減弱這種改變的方向移動(dòng),由于該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),所以平衡正向移動(dòng),的濃度減小,減弱但不能抵消這種改變,則平衡時(shí)仍然大于與在下發(fā)生反應(yīng)時(shí)的平衡濃度,D正確。15.(24-25高三上·湖南永州·階段練習(xí))二氧化碳加氫制甲醇的過程中的主要反應(yīng)(忽略其他副反應(yīng))為:①②下,將一定比例混合氣勻速通過裝有催化劑的絕熱反應(yīng)管。裝置及位點(diǎn)處(相鄰位點(diǎn)距離相同)的氣體溫度、CO和的體積分?jǐn)?shù)如圖所示。下列說法不正確的是A.處與處反應(yīng)①的平衡常數(shù)不相等B.反應(yīng)②的焓變C.處的的體積分?jǐn)?shù)大于處D.混合氣從起始到通過處,CO的生成速率小于的生成速率【答案】D【解析】裝置為絕熱反應(yīng)管,L4處與L5處的溫度不同,故反應(yīng)①的平衡常數(shù)K不相等,A正確;由圖像可知,L1-L3溫度在升高,該裝置為絕熱裝置,反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),所以反應(yīng)②為放熱反應(yīng),ΔH2<0,B正確;從L5到L6,甲醇的體積分?jǐn)?shù)逐漸增加,說明反應(yīng)②在向右進(jìn)行,反應(yīng)②消耗CO,而CO體積分?jǐn)?shù)沒有明顯變化,說明反應(yīng)①也在向右進(jìn)行,反應(yīng)①為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),其向右進(jìn)行時(shí),n(H2O)增大,反應(yīng)②為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),且沒有H2O的消耗與生成,故n總減小而n(H?O)增加,即H2O的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大,故L6處的H2O的體積分?jǐn)?shù)大于L5處,C正確;L1處CO的體積分?jǐn)?shù)大于CH3OH,說明生成的CO的物質(zhì)的量大于CH3OH,兩者反應(yīng)時(shí)間相同,說明CO的生成速率大于CH3OH的生成速率,D錯(cuò)誤。二、非選擇題(本題包括4小題,共55分)16.(15分)(23-24高三下·河南·階段練習(xí))氨是重要的化工原料,我國(guó)目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位?;卮鹣铝袉栴}:(1)工業(yè)上通常采用鐵觸媒作催化劑,在400℃~500℃、10~30MPa,原料氣中和物質(zhì)的量之比為1.08:3的條件下合成氨,分析說明原料氣中過量的理由是。(2)若在1L的密閉容器中,一定量的氮?dú)夂蜌錃膺M(jìn)行如下反應(yīng):,其化學(xué)平衡常數(shù)K與溫度T的關(guān)系如下表所示。T/℃200300400K0.5①試比較、的大小,(填“>”“<”或“=”)。②400℃時(shí),反應(yīng)中,當(dāng)測(cè)得、和物質(zhì)的量分別為3mol、2mol和1mol時(shí),則該反應(yīng)(填“達(dá)到平衡狀態(tài)”“正向進(jìn)行”或“逆向進(jìn)行”)。(3)若在不同壓強(qiáng)下,以投料比的方式進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫度的計(jì)算結(jié)果如圖所示:(物質(zhì)i的摩爾分?jǐn)?shù):)①圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)?lt;20MPa<,判斷依據(jù)是。②當(dāng)時(shí),某溫度下。則該溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)(化為最簡(jiǎn)式,為以平衡分壓代替平衡濃度表示的平衡常數(shù),分壓=總壓×摩爾分?jǐn)?shù))。【答案】(1)原料氣中相對(duì)易得,適度過量有利于提高的轉(zhuǎn)化率(2分)(2)①>(2分)②逆向進(jìn)行(2分)(3)①(2分)(2分)該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),當(dāng)溫度不變時(shí),壓強(qiáng)越大,的摩爾分?jǐn)?shù)越大(2分)②(3分)【解析】(1)從制備途徑而言,原料氣中氮?dú)庀鄬?duì)易得,適度過量有利于增大反應(yīng)物濃度,使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),從而提高氫氣的轉(zhuǎn)化率。(2)①合成氨反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)減小,則平衡常數(shù)大于。②400℃時(shí),氨氣、氮?dú)夂蜌錃馕镔|(zhì)的量分別為、和時(shí),則容器中反應(yīng)的濃度熵,則平衡逆向進(jìn)行。(3)①該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),當(dāng)溫度不變時(shí),增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),氨氣的摩爾分?jǐn)?shù)增大,由圖可知,、、條件下氨氣的摩爾分?jǐn)?shù)依次增大,則壓強(qiáng)的大小順序?yàn)?,故答案為:。②設(shè)起始時(shí)氮?dú)夂蜌錃獾奈镔|(zhì)的量分別為和,平衡時(shí)生成氨氣為,由題意可建立如下三段式:由氨氣的摩爾分?jǐn)?shù)為0.2可得:,解得,氮?dú)?、氫氣、氨氣的平衡分壓分別為、、,反應(yīng)的平衡常數(shù)。17.(13分)(2025·北京·模擬預(yù)測(cè))挑戰(zhàn):“綠氫”的存儲(chǔ)、輸送成本和安全解決方案I:利用可再生資源生產(chǎn)綠氫和溫室氣體CO2生產(chǎn)甲醇是碳資源高效循環(huán)利用的有效途徑。CO2加氫氣制甲醇體系中,若不考慮生成烷烴和多碳醇等副反應(yīng),主要反應(yīng)為:I:Ⅱ:Ⅲ:(1)計(jì)算反應(yīng)I的焓變。(2)以250℃、5MPa、n(H2)/n(CO2)=3的平衡為基礎(chǔ),探討溫度,壓強(qiáng)和原料氣組成對(duì)平衡的影響,以下說法錯(cuò)誤的是___________。A.隨著溫度升高,甲醇的百分含量將降低B.隨著壓強(qiáng)增大,甲醇的產(chǎn)率將增大C.隨著n(H2)/n(CO2)的增加,CO的轉(zhuǎn)化率將下降D.若在原料氣里加入CO,則CO2轉(zhuǎn)化率將增大(3)若只關(guān)注反應(yīng)I,氫氣和甲醇的燃燒熱分別為285kJ/mol和726kJ/mol,則綠氫生產(chǎn)綠甲醇的理論能量轉(zhuǎn)化效率為。(保留一位小數(shù))解決方案Ⅱ:合成“綠氨”運(yùn)輸?shù)绞褂玫胤纸庵茪洹熬G氫”合成氨技術(shù)成熟,加壓10bar,25℃就可以液化,液體的存儲(chǔ)和輸運(yùn)成本低,現(xiàn)有設(shè)備無需改造?!熬G氨”具有零碳排放的特點(diǎn),且其儲(chǔ)氫質(zhì)量能量密度可高達(dá)17.6wt。%,故而被視為是種非常具有競(jìng)爭(zhēng)力且前景廣闊的儲(chǔ)氫載體。Ru基催化劑的物理化學(xué)性質(zhì)(部分單位省略)樣品名稱Ru含量(理論值)(wt。%)Ru含量(wt。%)Ru分散度(%)H2消耗量Ru/Al2O31.001.091.010.201RuLa/Al2O31.001.040.110.247RuCs/Al2O31.000.971.910.193RuLaCs/Al2O31.000.993.010.595(4)加入Cs元素的作用是。(5)在400~500℃范圍內(nèi),Ru基氨分解催化劑性能最佳的是。(6)合成氨反應(yīng)是工業(yè)上至關(guān)重要的反應(yīng),與其有關(guān)的研究曾三獲諾貝爾獎(jiǎng),有人提出另一種制備氨的路線:,已知ΔG=ΔH-TΔS,當(dāng)ΔG<0時(shí),反應(yīng)正向自發(fā);當(dāng)ΔG>0時(shí),反應(yīng)逆向自發(fā)。計(jì)算并說明該反應(yīng)是否適合工業(yè)生產(chǎn)?!敬鸢浮?1)-49kJ/mol(2分)(2)CD(2分)(3)84.9%(3分)(4)提高Ru分散度,增強(qiáng)催化劑性能,增大氫氣消耗量(2分)(5)RuLaCs或者RLC(2分)(6)計(jì)算當(dāng)ΔG=0時(shí)候的溫度,T=-9769K,從而說明反應(yīng)不適合工業(yè)生產(chǎn)(2分)【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)I=反應(yīng)Ⅱ+反應(yīng)Ⅲ,故;(2)A.隨著溫度升高,反應(yīng)I、Ⅲ逆向移動(dòng),反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng),甲醇的百分含量將降低,A正確;B.隨著壓強(qiáng)增大,反應(yīng)I、Ⅲ正向移動(dòng),甲醇的產(chǎn)率將增大,B正確;C.隨著n(H2)/n(CO2)的增加,相當(dāng)于二氧化碳量不變的基礎(chǔ)上增加氫氣,反應(yīng)Ⅲ正向移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率將升高,C錯(cuò)誤;D.若在原料氣里加入CO,反應(yīng)Ⅲ正向移動(dòng),減少反應(yīng)I的進(jìn)行,則CO2轉(zhuǎn)化率將減小,D錯(cuò)誤;答案選CD。(3)根據(jù),則綠氫生產(chǎn)綠甲醇的理論能量轉(zhuǎn)化效率為;(4)通過表格數(shù)據(jù)分析,第3、4組中加入Cs后,分散度顯著提高,故加入Cs的作用是提高Ru分散度,增強(qiáng)催化劑性能,增大氫氣消耗量;(5)從圖中可以看出,在400~500℃范圍內(nèi),轉(zhuǎn)化率最高的是RLC,故Ru基氨分解催化劑性能最佳的是RLC;(6)根據(jù),當(dāng)ΔG=ΔH-TΔS<0時(shí),反應(yīng)自發(fā),數(shù)據(jù)代入計(jì)算出T<-9769K,故不適合工業(yè)生產(chǎn)。18.(15分)(23-24高三上·山西運(yùn)城·期中)CO2的回收與利用是科學(xué)家研究的熱點(diǎn)課題,可利用CO2加氫合成甲醇。該工藝主要發(fā)生合成甲醇的反應(yīng)Ⅰ和逆水汽變換反應(yīng)Ⅱ。I.II.(1)反應(yīng)Ⅰ能自發(fā)進(jìn)行的條件是。(填“低溫”或“高溫”或“任意溫度”)(2)根據(jù)下表中的鍵能數(shù)據(jù),計(jì)算?;瘜W(xué)鍵H—HC≡O(shè)O—HC=O鍵能/()4361071464803(3)在催化劑作用下發(fā)生上述反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ,達(dá)平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度和壓強(qiáng)的變化如下圖所示,則、、由大到小的順序?yàn)?,壓?qiáng)一定時(shí),曲線隨溫度變化先降后升的原因。(4)在一定條件下,選擇合適的催化劑只進(jìn)行反應(yīng)Ⅱ.調(diào)整CO2,和H2初始投料比,測(cè)得在一定投料比和一定溫度下,該反應(yīng)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如圖(各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度可能相同,也可能不同)。①經(jīng)分析,E和G兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度相同,結(jié)合數(shù)據(jù)說明判斷理由。②已知反應(yīng)速率,、分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。C、D、E三點(diǎn)中最大的是,計(jì)算E點(diǎn)所示的投料比在從起始到平衡的過程中,當(dāng)CO2轉(zhuǎn)化率達(dá)到20%時(shí),。【答案】(1)低溫(2分)(2)+43kJ/mol(2分)(3)p1>p2>p3(2分)開始升溫時(shí)以反應(yīng)Ⅰ為主,反應(yīng)放熱,壓強(qiáng)一定時(shí),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減?。簧咭欢囟群?,以反應(yīng)Ⅱ?yàn)橹?,反?yīng)吸熱,壓強(qiáng)一定時(shí),溫度升高,平衡正向移動(dòng),的平衡轉(zhuǎn)化率增大(3分)(4)①因?yàn)?,平衡常?shù)相同,反應(yīng)溫度相同(2分)②C(2分)16(2分)【解析】(1)反應(yīng)是熵減的放熱反應(yīng),,當(dāng)使反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,反應(yīng)I能自發(fā)進(jìn)行的條件是低溫。(2)=反應(yīng)物的鍵能-生成物的鍵能=2×803+436-1071-2×464=。(3)根據(jù)圖中信息,反應(yīng)①是體積減小的反應(yīng),反應(yīng)②是等體積反應(yīng),固定溫度,從下到上,二氧化碳轉(zhuǎn)化率增大,則對(duì)反應(yīng)②平衡不移動(dòng),反應(yīng)①來說平衡正向移動(dòng),說明是加壓,因此P1、P2、P3由大到小的順序?yàn)镻1>P2>P3;CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化先降后升的原因:開始升溫時(shí)以反應(yīng)Ⅰ為主,反應(yīng)放熱,壓強(qiáng)一定時(shí),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減?。簧咭欢囟群?,以反應(yīng)Ⅱ?yàn)橹?,反?yīng)吸熱,壓強(qiáng)一定時(shí),溫度升高,平衡正向移動(dòng),的平衡轉(zhuǎn)化率增大;(4)①因?yàn)槠胶獬?shù)只與溫度有關(guān),故判斷溫度是否相同可通過計(jì)算平衡常數(shù)是否相同去分析。已知:Kx是以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的化學(xué)平衡常數(shù)。依據(jù)Kx的定義計(jì)算A、E和G三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù),設(shè)參加反應(yīng)的CO2為0.5mol,H2為1mol,E點(diǎn)列三段式有:,平衡后總物質(zhì)的量為mol,代入平衡常數(shù)表達(dá)式:Kx==。同理可求,E和G兩點(diǎn)的Kx=1,因?yàn)镵E=KG=1,平衡常數(shù)相同,反應(yīng)溫度相同。②已知反應(yīng)速率v=v正-v逆=k正x(CO2)x(H2)-k逆x(CO)x(H2O),k正、k逆分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。C、D、E三點(diǎn)中,因?yàn)檫M(jìn)料比相同,但CO2轉(zhuǎn)化率C>D>E,所以推出TC>TD>TE,故三點(diǎn)中C點(diǎn)溫度最高,k正變化幅度最大;在達(dá)到平衡狀態(tài)E點(diǎn)的反應(yīng)過程中,當(dāng)CO2轉(zhuǎn)化率剛好達(dá)到20%時(shí),===,E點(diǎn)平衡常數(shù)K=1,當(dāng)CO2轉(zhuǎn)化率剛好達(dá)到20%時(shí),列三段式有:Q=,==16;19.(12分)(2024·泰州模擬)甲烷是重要的資源,通過下列過程可實(shí)現(xiàn)由甲烷到氫氣的轉(zhuǎn)化。(1)500℃時(shí),CH4與H2O重整主要發(fā)生下列反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g)已知CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)ΔH=-178.8kJ·mol-1。向重整反應(yīng)體系中加入適量多孔CaO,其優(yōu)點(diǎn)是______________________________________。(2)CH4與CO2重整的主要反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為反應(yīng)Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)ΔH=246.5kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol-1反應(yīng)Ⅲ:2CO(g)=CO2(g)+C(s)ΔH=-172.5kJ·mol-11.01×105Pa下,將n起始
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