《職業(yè)衛(wèi)生實驗室質(zhì)量控制樣品研制規(guī)范 第1部分 固體吸附劑管類（征求意見稿）》

ICS13.100CCSC5232DB32/TXXXX.1—2024Guidelinesforthedevelopmentoflaboratoryqualitycontrolsamples（QCM）ofoccupationalhealthiIDB32/TXXXX.1—2024前言 II 12規(guī)范性引用文件 3術(shù)語、定義 4固體吸附劑管類質(zhì)量控制樣品的技術(shù)要求 錯誤！未定義書簽。5固體吸附劑管類質(zhì)量控制樣品的研制步驟 錯誤！未定義書簽。6固體吸附劑管類質(zhì)量控制樣品的制備 錯誤！未定義書簽。7固體吸附劑管類質(zhì)量控制樣品的貯存/使用 錯誤！未定義書簽。附錄A（資料性） 4附錄B（資料性） 10DB32/TXXXX.1—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件為DB/TXXXX《職業(yè)衛(wèi)生實驗室質(zhì)量控制樣品研制規(guī)范》的第1部分。DB/TXXXX分為以下5個部分：——第1部分：固體吸附劑管類；——第2部分：濾料類；——第3部分：吸收液類；——第4部分：粉塵類（游離二氧化硅測定）；——第5部分：生物樣本類。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由江蘇省衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會提出并歸口。本文件起草單位：江蘇省疾病預(yù)防控制中心、東南大學(xué)、昆山市疾病預(yù)防控制中心、南京市疾病預(yù)防控制中心、無錫市疾病預(yù)防控制中心、蘇州高新區(qū)疾病預(yù)防控制中心、蘇州蘭化儀器有限公司本文件主要起草人：周長美、朱寶立、尹立紅、沈歡喜、王媛、胡斌、查河霞、顧妍麗、夏環(huán)、蘇建軍1DB32/TXXXX.1—2024職業(yè)衛(wèi)生實驗室質(zhì)量控制樣品研制規(guī)范第1部分：固體吸附劑管類本文件適用于職業(yè)衛(wèi)生實驗室研制固體吸附劑管類質(zhì)量控制樣品（QCM）。本文件規(guī)定了該類QCM的技術(shù)要求、制備步驟、規(guī)范使用等原則。本文件的基本用戶是需要研制特定的QCM的實驗室人員。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T15000.1-1994標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(1)在技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中陳述標(biāo)準(zhǔn)樣品的一般規(guī)定GB/T15000.2-2019標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第2部分：常用術(shù)語及定義GB/T15000.3-2008標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(3)標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計方法GB/T15000.7-2021標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第7部分：標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力的通用要求CNAS-GL003-2018能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南CNAS-GL005-2018實驗室內(nèi)部研制質(zhì)量控制樣品的指南GBZ/T224-2010職業(yè)衛(wèi)生名詞術(shù)語ISO/IEC指南99國際計量學(xué)詞匯-基本及一般概念和相關(guān)術(shù)語ISO3534-1統(tǒng)計學(xué)-術(shù)語及符號：第一部分通用統(tǒng)計學(xué)及概率論術(shù)語ISO13528利用實驗室間比對進(jìn)行能力驗證的統(tǒng)計方法3術(shù)語、定義GB/T15000.2-2019、ISO/IEC指南99、ISO3534-1、GBZ/T224-2010中界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4固體吸附劑管類質(zhì)量控制樣品的技術(shù)要求4.1基體要求固體吸附劑管類QCM的基體應(yīng)與日常檢測樣品的基體相同，應(yīng)選擇與日常樣品類型一致的活性炭管、硅膠管等固體吸附劑管。固體吸附劑管總量可在考慮實驗室一定周期（如每年）的QCM需求量及2DB32/TXXXX.1—2024研制過程用量后確定，所有樣本應(yīng)來自經(jīng)驗收合格的同一生產(chǎn)商的同一批次產(chǎn)品。固體吸附劑管總長度及所填固體吸附劑位置要求可結(jié)合實驗室現(xiàn)有加料用微量注射器針頭長度確定，確保切開固體吸附劑管末端后微量注射器針頭可插入到固體吸附劑中間附近位置。4.2特性和特性值固體吸附劑管類QCM的特性與所需進(jìn)行質(zhì)量控制的測量特性一致，其特性值的范圍可在考慮該目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)的職業(yè)衛(wèi)生限值、日常樣品濃度、標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍等因素后確定。4.3均勻性和穩(wěn)定性4.3.1均勻性：抽取樣品間不均勻性標(biāo)準(zhǔn)偏差小于檢測方法標(biāo)準(zhǔn)偏差的三分之一時，則該批次QCM均勻性符合要求；也可運(yùn)用單因素方差分析統(tǒng)計分析抽取樣品的檢測結(jié)果有無顯著性差異，判定該批次QCM均勻性是否符合要求。4.3.2穩(wěn)定性：各存放條件下，各考察時間點(diǎn)抽取樣品的檢測結(jié)果與均勻性檢驗的總體均值運(yùn)用t檢驗法進(jìn)行統(tǒng)計分析，無顯著性差異時間點(diǎn)前該批次QCM的穩(wěn)定性符合要求。5固體吸附劑管類質(zhì)量控制樣品的研制步驟使用一種實用且簡便的方法來確保QCM的均勻性和穩(wěn)定性，以達(dá)到開發(fā)成本和預(yù)期用途之間的平衡，可為實驗室提供較有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）更為經(jīng)濟(jì)的識別測量波動的方法。研制過程除需具備一定技術(shù)水平和能力的組織外，研制人員還應(yīng)有豐富的樣品知識并熟悉相關(guān)過程。固體吸附劑管類QCM研制步驟為：材料準(zhǔn)備→加料制備→封裝→平衡→均勻性評估→賦值→穩(wěn)定性評估→研制文件整理→貯存/使用。材料及其處理、分裝和包裝均可由具有一定經(jīng)驗和特定設(shè)備的第三方完成。6固體吸附劑管類質(zhì)量控制樣品的制備6.1材料準(zhǔn)備按照4.1要求，準(zhǔn)備一定數(shù)量的固體吸附劑管，吸附劑管應(yīng)選擇單段填充，選用量程適宜的微量注射器；按照4.2要求準(zhǔn)備一定濃度的加料用目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，溶液存放于配橡膠墊片蓋的密封瓶中（可使用頂空進(jìn)樣瓶）。固體吸附劑管按照目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)規(guī)定/推薦測定方法程序進(jìn)行驗收，確認(rèn)該批次固體吸附劑管及解吸液空白試驗符合要求。6.2加料封裝用微量注射器吸取一定體積（建議為2～10μL）的目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)貯備液，將微量注射器針頭插入末端開口的固體吸附劑管中，到達(dá)固體吸附劑中間位置附近時緩慢注入全部溶液，拔出微量注射器針頭，高溫火焰封閉固體吸附劑管口，冷卻后套上膠套。該批次QCM全部完成加料封裝后還應(yīng)給每個樣品貼上清晰的標(biāo)簽，標(biāo)簽內(nèi)容應(yīng)包括樣品名稱和材料描述、編號、批號等內(nèi)容。6.3均勻性評估從該批次QCM中隨機(jī)抽取不少于10個樣品用于均勻性檢驗。使用目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)規(guī)定/推薦測定方法程序測定，每個樣品重復(fù)測定3次。樣品的重復(fù)測定可按隨機(jī)次序進(jìn)行，以降低測量飄移對均勻性評估3DB32/TXXXX.1—2024的影響。采用單因素方差分析法對測定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計處理，樣品間均值無顯著性差異或樣品間標(biāo)準(zhǔn)偏差小于檢測方法標(biāo)準(zhǔn)偏差的三分之一時則表明樣品是均勻的。6.4定值將6.3中均勻性評估研究獲得的樣本總平均值作為指示值，3倍總平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限。6.5穩(wěn)定性評估室溫下，按照每個考察時間點(diǎn)（時間點(diǎn)的確定可參考附錄C）6個樣品的數(shù)量隨機(jī)抽取穩(wěn)定性評估用樣品，各時間點(diǎn)取出6個樣本，使用目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)規(guī)定/推薦測定方法程序測定，每個樣品重復(fù)測定3次。各時間點(diǎn)檢測結(jié)果平均值與均勻性檢驗的總體均值運(yùn)用t檢驗法進(jìn)行統(tǒng)計分析，無顯著性差異時間點(diǎn)前該批次QCM的穩(wěn)定性符合要求。各時間點(diǎn)樣本測定前，應(yīng)使用CRM等對實驗室測量程序進(jìn)行校準(zhǔn)，以降低實驗室系統(tǒng)誤差對穩(wěn)定性評估的影響。6.6樣品信息文件QCM的單個樣品除應(yīng)有清晰、合適的標(biāo)簽外，還應(yīng)附有使用說明文件。文件信息應(yīng)包括制備日期、貯存條件、有效期、預(yù)期的用途、指示值、使用的安全注意事項等內(nèi)容。7樣品的貯存/運(yùn)輸/使用7.1貯存QCM制備完成后，應(yīng)嚴(yán)格按照樣品信息文件中的貯存條件來貯存，確保包裝容器密封、遠(yuǎn)離熱源、避光和防潮也是通則。此外，還應(yīng)定期監(jiān)測貯存條件（如：冰箱溫度）并記錄，以確保貯存條件合適。7.2運(yùn)輸本文件所述QCM通常無需廣泛分發(fā)，如需要運(yùn)輸還有必要進(jìn)行運(yùn)輸穩(wěn)定性評估，可參考ISO指南35。7.3使用固體吸附劑管類QCM的使用應(yīng)嚴(yán)格按照有效期、預(yù)期用途、使用安全注意事項等內(nèi)容進(jìn)行。固體吸附劑管類QCM均為一次性使用全部單元，無須考慮最小取樣量、單元內(nèi)均勻性、啟封后的保存等問題。4DB32/TXXXX.1—2024活性炭管中苯QCM研制（示例）A.1材料準(zhǔn)備：準(zhǔn)備134支（QCM需求量以100支計）通過驗收的同批次活性炭管，配制苯（色譜純）的二硫化碳（色譜純）標(biāo)準(zhǔn)溶液（20mg/ml左右）10ml置于15ml頂空進(jìn)樣瓶中后密封，10μL微量注射器。A.2加料封裝：活性炭管一端經(jīng)切割開口，用微量注射器吸取10μL上述標(biāo)準(zhǔn)溶液，針頭插入活性炭中間位置附近時緩慢注入全部溶液，拔出微量注射器針頭，高溫火焰封閉活性炭管管口。該批次活性炭管全部完成加料封裝后，再逐一貼上包括“活性炭管中苯、批號、編號”等信息的標(biāo)簽。A.3均勻性評估：從該批次活性炭管中苯的QCM中隨機(jī)抽取10支用于均勻性檢驗。按照GBZ/T300.66-2017工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯中5苯的溶劑解吸-氣相色譜法進(jìn)行測定，每個樣品重復(fù)測定3次，測定結(jié)果見表1。樣品的重復(fù)測定應(yīng)按隨機(jī)次序進(jìn)行（可參考如下示例以降低測量飄移對均勻性評估的影響。采用單因素方差分析法對測定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計處理，樣品間均值無顯著性差異則表明樣品是均勻的，單因素方差分析結(jié)果見表2。示例：10個樣品，重復(fù)測量3次，適合的測量方案如下：第一次測量順序：1、3、5、7、9、2、4、6、8、10第二次測量順序：10、9、8、7、6、5、4、3、2、1第三次測量順序：2、4、6、8、10、1、3、5、7、9注：配備自動進(jìn)樣器的氣相色譜儀可在工作站中直接輸入上述進(jìn)樣位置進(jìn)行測量順序的調(diào)整。表1活性炭管中苯均勻性測定結(jié)果(μg)樣號測定次數(shù)123123456789總平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差表2單因素方差分析結(jié)果方差來源平方和均方F單元間90.385DB32/TXXXX.1—2024重復(fù)測定2099.604.980F臨界值F0.05(9,20)=2.39。計算的F值為0.38，該值＜F臨界值，表明在0.05顯著性水平時，該批次活性炭管中苯QCM是均勻的。檢測方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.2%~6.0%，200.1μg×4.2%÷3=2.8μg，大于樣品間標(biāo)準(zhǔn)偏差Ss=2.0μg，亦表明該批次活性炭管中苯QCM是均勻的。A.4定值：將均勻性評估研究中獲得的10支苯QCM的總平均值作為指示值，3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限，本批次活性炭管中苯QCM的指示值及控制限為：200.1±6.0(μg）。A.5穩(wěn)定性評估：室溫條件下按照0、1個月、3個月、6個月、12個月存放時間（存放條件及時間點(diǎn)的選擇可參考附錄C各時間點(diǎn)取出6個樣本進(jìn)行測定，每個樣品重復(fù)測定3次后取平均值，測定結(jié)果見表3。各時間點(diǎn)檢測結(jié)果與均勻性檢驗的總體均值運(yùn)用t檢驗法進(jìn)行統(tǒng)計分析，無顯著性差異時間點(diǎn)前該批次活性炭管中苯QCM的穩(wěn)定性符合要求。表3活性炭管中苯穩(wěn)定性測定結(jié)果(μg)樣號存放時間（月）01361200.1200.1200.32202.2200.73201.9200.9203.1201.34200.7201.15203200.5200.66200.9平均值200.8200.2200.4標(biāo)準(zhǔn)偏差t0.190.52按下式計算t值：式中：μ─參考值(指示值)；n─測量次數(shù)；S─n次測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n≥6。表3結(jié)果顯示，室溫條件下存放1個月、3個月、6個月、12個月后，各時間點(diǎn)測定6個樣本計算所得t值均小于臨界值t(0.05,5)=2.57，各時間點(diǎn)平均值與參考值之間無顯著性差異，表明室溫條件下該批次活性炭管中苯QCM至少可穩(wěn)定存放12個月。A.6樣品信息文件：為該批次活性炭管中苯的QCM逐一貼上帶有編號、“活性炭管中苯”等信息的標(biāo)簽，再將制備日期、貯存條件、有效期、預(yù)期的用途、指示值、使用的安全注意事項等信息以文件形式匯總，作為該批次QCM的信息文件。6DB32/TXXXX.1—2024（資料性）活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM研制（示例）B.1材料準(zhǔn)備：準(zhǔn)備100支（QCM需求量以100支計）通過驗收的同批次活性炭管，配制正己烷、三氯乙烯（色譜純）的二硫化碳（色譜純）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（20mg/ml左右）10ml置于15ml頂空進(jìn)樣瓶中后密封，10μL微量注射器。B.2加料封裝：活性炭管一端經(jīng)切割開口，用微量注射器吸取10μL上述標(biāo)準(zhǔn)溶液，針頭插入活性炭中間位置附近時緩慢注入全部溶液，拔出微量注射器針頭，高溫火焰封閉活性炭管管口。該批次活性炭管全部完成加料封裝后，再逐一貼上包括“活性炭管中正己烷、三氯乙烯質(zhì)量控制樣品、批號、編號”等信息的標(biāo)簽。B.3均勻性評估：從該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯的QCM中隨機(jī)抽取10支用于均勻性檢驗。按照GBZ/T300.60-2017工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第60部分：戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷4戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷的溶劑解吸-氣相色譜法；GBZ/T300.78-2017工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第78部分：氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯6三氯乙烯和四氯乙烯的溶劑解吸-氣相色譜法進(jìn)行測定。每個樣品重復(fù)測定3次，測定結(jié)果見表1。樣品的重復(fù)測定應(yīng)按隨機(jī)次序進(jìn)行（可參考如下示例以降低測量飄移對均勻性評估的影響。采用單因素方差分析法對測定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計處理，樣品間均值無顯著性差異則表明樣品是均勻的，單因素方差分析結(jié)果見表2。示例：10個樣品，重復(fù)測量3次，適合的測量方案如下：第一次測量順序：1、3、5、7、9、2、4、6、8、10第二次測量順序：10、9、8、7、6、5、4、3、2、1第三次測量順序：2、4、6、8、10、1、3、5、7、9注：配備自動進(jìn)樣器的氣相色譜儀可在工作站中直接輸入上述進(jìn)樣位置進(jìn)行測量順序的調(diào)整。表1活性炭管中正己烷、三氯乙烯均勻性測定結(jié)果(μg)測定次數(shù)樣號正己烷三氯乙烯1231231234567897DB32/TXXXX.1—2024總平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差表2單因素方差分析結(jié)果正己烷三氯乙烯方差來源平方和均方F平方和均方F單元間920.82.32.26重復(fù)測定200.7620.5F臨界值F0.05(9,20)=2.39。計算的F值＜F臨界值，表明在0.05顯著性水平時，該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM是均勻的。正己烷檢測方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%，σ=193.9μg×2.0%÷3=1.29μg，大于樣品間標(biāo)準(zhǔn)偏差Ss=0.46，Ss≤0.3σ亦表明該批次活性炭管中正己烷QCM是均勻的。三氯乙烯檢測方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%，σ=192.5μg×2.1%÷3=1.35μg，大于樣品間標(biāo)準(zhǔn)偏差Ss=0.43，Ss≤0.3σ亦表明該批次活性炭管中三氯乙烯QCM是均勻的。B.4定值：將均勻性評估研究中獲得的10支正己烷、三氯乙烯QCM的總平均值作為指示值，3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限，本批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM的指示值及控制限為：正己烷193.9±3.0(μg三氯乙烯：192.5±3.6(μg）。B.5穩(wěn)定性評估：室溫條件下按照0、1個月、3個月、6個月、12個月存放時間（存放條件及時間點(diǎn)的選擇可參考附錄C各時間點(diǎn)取出6個樣本進(jìn)行測定，每個樣品重復(fù)測定3次后取平均值，測定結(jié)果見表3、表4。各時間點(diǎn)檢測結(jié)果與均勻性檢驗的總體均值運(yùn)用t檢驗法進(jìn)行統(tǒng)計分析，無顯著性差異時間點(diǎn)前該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM的穩(wěn)定性