三點(diǎn)比較式臭袋法方法驗(yàn)證報(bào)告

方法驗(yàn)證報(bào)告項(xiàng)目名稱(chēng)：環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定方法名稱(chēng)：《環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》HJ1262-2022主要驗(yàn)證人員：報(bào)告完成日期：第第頁(yè)共10頁(yè)目的提供*有能力正確掌握《環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》HJ1262-2022及應(yīng)用時(shí)的各項(xiàng)要求，且證明《環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》HJ1262-2022該檢測(cè)方法的實(shí)用性和適用性。二、適用范圍環(huán)境空氣及各類(lèi)惡臭污染源（包括水域）以不同形式排放的臭氣的三點(diǎn)比較式臭袋法。適用于環(huán)境空氣、無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣和固定污染源廢氣樣品中臭氣的測(cè)定。測(cè)定方法是嗅覺(jué)器官測(cè)定法，不受臭氣物質(zhì)種類(lèi)、種類(lèi)數(shù)目、濃度范圍及所含成分濃度比例的限制。三、方法原理三點(diǎn)比較式臭袋法測(cè)定臭氣，是先將三只無(wú)臭袋中的兩只充入無(wú)臭空氣，另一只則按一定稀釋比例充入無(wú)臭空氣和被測(cè)臭氣樣品供嗅辨員嗅辨，當(dāng)嗅辨員正確識(shí)別有臭氣袋后，再逐級(jí)進(jìn)行稀釋、嗅辨，直至稀釋樣品的臭氣濃度低于嗅辨員的嗅覺(jué)閾值時(shí)終止實(shí)驗(yàn)。每個(gè)樣品由若干名嗅辨員同時(shí)測(cè)定，最后根據(jù)嗅辨員的個(gè)人嗅覺(jué)閾值和嗅辨小組成員的平均閾值，求得臭氣濃度。四、基本情況4.1人員情況實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)人員已通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)《環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測(cè)定三點(diǎn)比較式臭袋法》HJ1262-2022的培訓(xùn)，熟知標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容、檢測(cè)方法及樣品數(shù)據(jù)采集和處理等，并考核合格，得到公司技術(shù)負(fù)責(zé)人授權(quán)上崗，對(duì)嗅辨員的日常培訓(xùn)管理結(jié)果登記見(jiàn)附表。表1參加驗(yàn)證人員情況登記表姓名性別年齡職務(wù)/職稱(chēng)從事相關(guān)分析工作年限是否授權(quán)上崗是¨否¨是¨否¨是¨否¨4.2儀器設(shè)備情況表2主要儀器基本情況儀器名稱(chēng)編號(hào)規(guī)格型號(hào)檢定/校準(zhǔn)日期有效期真空瓶循環(huán)水式多用真空泵空氣凈化器無(wú)油空氣壓縮機(jī)惡臭采樣器4.3檢測(cè)用試劑情況表3主要試劑基本情況名稱(chēng)批號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值生產(chǎn)廠家有效期正丁醇標(biāo)準(zhǔn)氣體4.4環(huán)境設(shè)施和條件情況惡臭實(shí)驗(yàn)室分為采樣準(zhǔn)備室、樣品配制室、嗅辨室。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部設(shè)計(jì)均按照標(biāo)準(zhǔn)要求設(shè)置，符合標(biāo)準(zhǔn)要求。嗅辨室內(nèi)能通風(fēng)且安裝空氣凈化裝置，有檢定合格的溫濕度計(jì)，環(huán)境可以控制在標(biāo)準(zhǔn)要求范圍內(nèi)，滿足檢測(cè)環(huán)境條件。五、分析步驟5.1樣品采集與保存環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣采樣、固定污染源廢氣采樣均執(zhí)行HJ905中有關(guān)規(guī)定。臭氣樣品采集后避光保存，并在24h內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。樣品保存與運(yùn)輸執(zhí)行HJ905中有關(guān)規(guī)定。5.2實(shí)驗(yàn)員選取配氣工作需實(shí)驗(yàn)員2名，且配氣人員未參加當(dāng)日臭氣樣品的現(xiàn)場(chǎng)采樣。環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品分析的嗅辨小組由6名嗅辨員組成。5.3樣品分析5.3.1分析稀釋梯度環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品分析稀釋梯度見(jiàn)表4，固定污染源廢氣樣品分析稀釋梯度見(jiàn)表5。表4環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品分析稀釋梯度稀釋倍數(shù)（倍）101001000…樣品注入體積（ml）300303…表5固定污染源廢氣樣品分析稀釋梯度稀釋倍數(shù)（倍）1030100300100030001000030000100000…樣品注入體積（ml）3001003010310.30.10.03…5.3.2初始稀釋倍數(shù)確定配氣人員將臭氣樣品按稀釋梯度配制一組嗅辨氣袋，進(jìn)行嗅辨嘗試，從中選擇一個(gè)既能明顯嗅出氣味又不強(qiáng)烈刺激的嗅辨氣袋，以此嗅辨氣袋的稀釋倍數(shù)作為實(shí)驗(yàn)初始稀釋倍數(shù)。5.3.3嗅辨員嗅辨嗅辨員對(duì)每組三只分別標(biāo)有A、B、C號(hào)的嗅辨氣袋進(jìn)行嗅辨比較，挑出注入臭氣樣品的嗅辨氣袋，將袋子的標(biāo)號(hào)填寫(xiě)在嗅辨記錄上。5.3.4嗅辨實(shí)驗(yàn)5.3.4.1環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣將18只3L嗅辨氣袋分成6組，每一組的3只氣袋上分別標(biāo)明A、B、C號(hào)，其中一只按初始稀釋倍數(shù)，將樣品氣體定量注入充有無(wú)臭空氣的嗅辨氣袋，其余兩只僅充滿無(wú)臭空氣，然后將6組嗅辨氣袋發(fā)給6名嗅辨員嗅辯，每個(gè)稀釋倍數(shù)實(shí)驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行三次。嗅辨員進(jìn)行嗅辨后，嗅辨結(jié)果以嗅辨氣袋號(hào)（A、B、C）+自信度（猜測(cè)或肯定）給出。答案正確+肯定時(shí)，記為正確；答案正確+猜測(cè)時(shí)，記為不明確；答案錯(cuò)誤時(shí)，記為錯(cuò)誤。將6名嗅辨員三次實(shí)驗(yàn)共18個(gè)嗅辨結(jié)果代入公式（1）計(jì)算M值。M=1.00×a+0.33×b+0×c18式中：M—小組平均正解率；a—答案正確的人次數(shù)；b—答案不明確的人次數(shù)；1.00,0.33,0—統(tǒng)計(jì)權(quán)重系數(shù)；c—答案為錯(cuò)誤的人次數(shù)；18—解答總數(shù)，單位人次。實(shí)驗(yàn)終止判定：當(dāng)M值大于0.58時(shí)，則繼續(xù)下一級(jí)稀釋倍數(shù)實(shí)驗(yàn)，重復(fù)5.4.4.1；直至當(dāng)M值計(jì)算結(jié)果小于或等于0.58時(shí)，實(shí)驗(yàn)結(jié)束。進(jìn)行兩次及以上稀釋時(shí)，得到兩個(gè)M值（M1、M2），其中M2值為小于或等于0.58時(shí)稀釋倍數(shù)的小組平均正解率，M1值為M2值稀釋倍數(shù)的上一級(jí)稀釋倍數(shù)的小組平均正解率。當(dāng)初始稀釋倍數(shù)為10的樣品的M值小于或等于0.58時(shí)，則實(shí)驗(yàn)自動(dòng)結(jié)束，樣品臭氣濃度以“＜10”或“=10”表示。5.3.4.2固定污染源廢氣將12只3L嗅辨氣袋分成4組，每一組的3只氣袋上分別標(biāo)明A、B、C號(hào)，將其中一只按初始稀釋倍數(shù)，將樣品氣體定量注入充有無(wú)臭空氣的嗅辨氣袋，其余兩只僅充滿無(wú)臭空氣，然后將4組嗅辨氣袋發(fā)給4名嗅辨員嗅辨，嗅辨結(jié)果以嗅辨氣袋號(hào)（A、B、C）給出。每個(gè)樣品嗅辨實(shí)驗(yàn)重復(fù)進(jìn)行兩次。臭氣樣品嗅辨實(shí)驗(yàn)后，將兩次嗅辨實(shí)驗(yàn)得到的兩組嗅辨員的個(gè)人嗅覺(jué)閾值數(shù)據(jù)進(jìn)行95%置信區(qū)間的t檢驗(yàn)（t分布臨界值表參見(jiàn)表6），如t檢驗(yàn)結(jié)果表明兩次嗅辯閾值無(wú)顯著差異，則嗅辨實(shí)驗(yàn)結(jié)束；如t檢驗(yàn)結(jié)果表明兩次嗅辨閾值存在顯著性差異，則再對(duì)該樣品補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)一次。選用通過(guò)t檢驗(yàn)的兩組閾值數(shù)據(jù)進(jìn)行臭氣濃度的計(jì)算。實(shí)驗(yàn)終止判定：在每次嗅辨實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，4名嗅辨員同步進(jìn)行嗅辨，當(dāng)4名嗅辨員均出現(xiàn)過(guò)嗅辨結(jié)果錯(cuò)誤時(shí)，則本次嗅辨實(shí)驗(yàn)結(jié)束。表6t分布臨界值表雙側(cè)α=0.1α=0.05α=0.02n-1=16.31412.70631.82122.9204.3036.96532.3533.1824.54142.1322.7763.74752.0152.5713.365注：n-1為自由度。 5.4結(jié)果計(jì)算與表示5.4.1環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣臭氣結(jié)果計(jì)算根據(jù)5.4.4.1測(cè)試求得的M1和M2值按照公式（2）、公式（3）和公式（4）計(jì)算環(huán)境空氣和無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品的臭氣濃度。α=M1式中：α—冪參數(shù)；M1—大于0.58時(shí)稀釋倍數(shù)的小組平均正解率；0.58—正解率臨界值；M2—小于或等于0.58時(shí)稀釋倍數(shù)的小組平均正解率。β=lgt2式中：β—冪參數(shù)；t2—小組平均正解率為M2時(shí)的稀釋倍數(shù)；t1—小組平均正解率為M1時(shí)的稀釋倍數(shù)。Y=t式中：Y—樣品臭氣濃度；t1—小組平均正解率為M1時(shí)的稀釋倍數(shù)；α，β—冪參數(shù)。5.4.2固定污染源廢氣臭氣結(jié)果計(jì)算5.4.2.1個(gè)人嗅覺(jué)閾值個(gè)人嗅覺(jué)閾值按照公式（5）進(jìn)行計(jì)算。Xi=lgα1+lg式中：Xi—個(gè)人嗅覺(jué)閾值；α1—個(gè)人正解最大稀釋倍數(shù)；α2—個(gè)人正解最大稀釋倍數(shù)。5.4.2.2t檢驗(yàn)公式t檢驗(yàn)按照公式（6）進(jìn)行計(jì)算。t=｜1式中：t—t檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量；1—第一次嗅辨，小組嗅覺(jué)閾值均值；2—第二次嗅辨，小組嗅覺(jué)閾值均值；SxSxγ—嗅辨小組兩次嗅辨結(jié)果相關(guān)系數(shù)；n—一次嗅辨?zhèn)€人嗅覺(jué)閾值結(jié)果個(gè)數(shù)。5.4.2.3平均嗅覺(jué)閾值平均嗅覺(jué)閾值按照公式（7）進(jìn)行計(jì)算。（7）式中：X—平均嗅覺(jué)閾值；Xi—個(gè)人嗅覺(jué)閾值；n—小組兩次個(gè)人嗅辨嗅覺(jué)閾值結(jié)果個(gè)數(shù)。5.4.2.4樣品臭氣濃度樣品臭氣濃度按照公式（8）進(jìn)行計(jì)算。Y=10X（8）式中：Y—樣品臭氣濃度；X—平均嗅覺(jué)閾值。六、方法驗(yàn)證結(jié)果6.1精密度測(cè)定結(jié)果分別設(shè)置*廠界（下風(fēng)向）為點(diǎn)位1，同時(shí)采集臭氣樣品為樣品1-（1-6）；設(shè)置*公司配罐、攪拌工序出口為點(diǎn)位2，同時(shí)采集臭氣樣品為樣品2-（1-6）；設(shè)置*配罐、攪拌工序進(jìn)口為點(diǎn)位3，同時(shí)采集臭氣樣品為樣品3-（1-6）；取標(biāo)準(zhǔn)樣品正丁醇標(biāo)氣60.0μmol/mol臭氣濃度為1500（無(wú)量綱）為樣品4；分析測(cè)定后計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%。測(cè)定數(shù)據(jù)見(jiàn)表7。表7樣品精密度數(shù)據(jù)表樣品結(jié)果樣品1（低濃度）樣品2（中濃度）樣品3（高濃度）樣品4（標(biāo)準(zhǔn)樣品）118354229017372193091995151332026917371737415309199517375183542290151361930926911737平均值1831721661662標(biāo)準(zhǔn)偏差1.7232.4331.3115.7RSD%9.510.215.37.0結(jié)果符合要求符合要求符合要求符合要求結(jié)論：通過(guò)上述4個(gè)樣品的測(cè)定，每個(gè)樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在標(biāo)準(zhǔn)要求的范圍內(nèi)，精密度測(cè)定結(jié)果符合規(guī)定要求。6.2正確度測(cè)定結(jié)果取標(biāo)準(zhǔn)樣品正丁醇標(biāo)氣60.0μmol/mol臭氣濃度為1500（無(wú)量綱）為樣品4（采用精密度樣品4結(jié)果），平行測(cè)定6次，計(jì)算平均值、相對(duì)誤差%。檢測(cè)數(shù)據(jù)見(jiàn)表8。表8標(biāo)準(zhǔn)氣體正確度數(shù)據(jù)表樣品結(jié)果臭氣濃度（無(wú)量綱）備注結(jié)果相對(duì)誤差%1173715.860.0μmol/mol正丁醇標(biāo)準(zhǔn)氣體臭氣濃度為1500.215130.873173715.84173715.8515130.876173715.8平均值1662相對(duì)誤差10.8%結(jié)果符合要求結(jié)論：通過(guò)上述對(duì)臭氣濃度為1500的正丁醇標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定，樣品的相對(duì)誤差均在標(biāo)準(zhǔn)要求的范圍內(nèi)，正確度測(cè)定結(jié)果符合規(guī)定要求。6.3實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果取*廠界上風(fēng)向?yàn)闃悠稟Q1-臭氣-（1-4）、廠界下風(fēng)向AQ2-臭氣-（1-4）、AQ3-臭氣-（1-4）、AQ4-臭氣-（1-4），廢氣治理設(shè)施進(jìn)口和出口分別為樣品AW1-臭氣-（1-3）、AW2-臭氣-（1-3），測(cè)定結(jié)果如下：樣品AQ1-臭氣-（1-4）AQ2-臭氣-（1-4）AQ3-臭氣-（1-4）AQ4-臭氣-（1-4）AW1-臭氣-（1-3）AW2-臭氣-（1-3）結(jié)果（無(wú)量綱）＜101215144786478＜101417133548416＜101116154168549＜10131211--6.4方法驗(yàn)證結(jié)論及審批項(xiàng)目結(jié)果結(jié)論精密度（RSD%）臭氣濃度（低）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：9.5%符合要求臭氣濃度（中）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：10.2%符合要求臭氣濃度（高）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：15.3%符合要求臭氣濃度（標(biāo)樣）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：7.0%符合要求正確度（相對(duì)誤差%）臭氣濃度1500相對(duì)誤差：10.8%符合要求實(shí)際樣品20221110YZ01AQ1-臭氣-（1-4）AQ2-臭氣-（1-4）AQ3-臭氣-（1-4）AQ3-臭氣-（1-4）AW1