分析化學(xué)第六版儀器分析課后答案李發(fā)美修訂稿

分析化學(xué)第六版儀器分

析課后答案李發(fā)美

集團(tuán)檔案編碼：DTTR-YTPT28-YTNTL98-UYTYNN08]

(11200,0.18mm；6790,0.29mm)

n=5.54(

4.502)=112190.2/2.2000H==0.18mm112194.501.02neff

=5.54()=67870.2/2,2000Heff==0.29mm678714.在某色譜分析

中得到如下數(shù)據(jù)：保留時(shí)間tR=5.Omin,死時(shí)間tO=l.Omin,固定液體積Vs=2到如,載

氣流速F=50ml/mino計(jì)算：(1)容量因子；(2)分配系數(shù)；(3)死體積；(4)

保留體積。(4.0,100,50ml,250ml)k='tRtt05.01.0=R==4.0t0

tO1.OV0=Fct0=50X1.0=50mlk=KVsVmK=kVmV50k0=

4.0X=100VsVs2.0VR=tRFc=50X50=250ml15.用一根2米長(zhǎng)色譜

柱將兩種藥物A和B分離，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：空氣保留時(shí)間30秒，A與B的保留時(shí)間

分別為230秒利250秒，B峰峰寬為25秒。求該色譜柱的理論塔板數(shù)，兩峰的分離

度。若將兩峰完全分離，柱長(zhǎng)至少為多少(1600,0.80,7m)2502)=1.6X103W

252(tRBtRA)2X(250230)(2)R二二二0.8(WB+WB)(25+25)(1)nB

=16()2=16X((3)若將兩峰完全分離，分離度須達(dá)1.5o由R二L2=R2nL

na1k2可知：12=1=141+k2aR2n2L2tRB2LIR22X1.52==

7.0R120.82即柱長(zhǎng)至少為7mo16.用一色譜柱分離A、B兩組分，此柱的理論塔

板數(shù)為4200,測(cè)得A、B的保留時(shí)間分別為15.05min及14.82min。(1)求分離

度；(2)若分離度為1.0時(shí)，理論塔板數(shù)為多少(0.25,67200)(1)由n=16(WA

二WB二tR2)得W216XtRA16X15.052==0.9289(min)n4200216Xt

RB16X14.822==0.9147(min)n42002(tRAtRB)(15.0514.82)R二二2X

二0.25WA+WB0.92890.9147(2)由分離方程得R12nl=2R2n2n2=2n1

R2R12=42001.02=672000.2521617.一氣相色譜柱在VanDeemter方程中A、B、

C值各為0.15cm,0.36cm2?si,4.3X102s。試計(jì)算最小塔板高度及最佳流速。

(0.399cm,2.85cm?si)Uopt=B0.36==2.85(cm/s)C0.0036最佳流速時(shí)對(duì)

應(yīng)的板高為最小塔板高度Hmin=A+B0.36+CUopt=0.15++0.0043X

2.85=0.399cmUopt2.8518.在2米長(zhǎng)的某色譜柱上，分析苯與甲苯的混合物，測(cè)

得死時(shí)間為0.20min,甲苯的保留時(shí)間為2.lOmin及半峰寬為0.285cm,記錄紙速為

2cm/inin0己知苯比甲苯先流出色譜柱，且苯與甲苯的分離度為1.0。求(1)甲苯與苯

的分配系數(shù)比；苯的容量因了與保留時(shí)間；達(dá)到分離度為6。時(shí)，(2)(3)柱

長(zhǎng)至少為多長(zhǎng)(a=1.15、k苯=8.3、tR苯=1.86min＞柱長(zhǎng)至少為4.5m)(1)n甲

苯=5.54(k甲苯=由R=LG=t'R甲苯t0=tR甲苯22.102)=5.54X

()=1.2X103Wl/20.285/22.100.20=9.50.20na1k2a1+k241.2

X103a19.5得Q=1.154a1+9.5k9.5=8.3k苯二甲苯二a1.15tR

苯二tO(1+k苯)=0.20X(1+8.3)=1.86minR12LI=2R2L2L2=2LI

R22X(1.5)2==4.52RI1.02即柱長(zhǎng)至少為.5m。419.有一含有四種組分的樣

品，用氣相色譜法FID檢測(cè)器歸一化法測(cè)定含量，實(shí)驗(yàn)步驟如下：(1)測(cè)相對(duì)重量校

正因子，準(zhǔn)確配制苯(內(nèi)標(biāo))與組分a、c及d的純品混合溶液，b、它們的重

量分別為0.435、0.653、0.864、0.864及1.760g。吸取混合溶液0.21,進(jìn)樣三

次，測(cè)得平均峰面積分別為4.00、6.50、7.60、8.10及15.0。(2)取樣0.51,進(jìn)

樣三次，測(cè)得平均峰面積分別為3.50、4.50、4.00及2.00。求各種組分的相對(duì)重量

校正因子，以及各組分的重量百分?jǐn)?shù)。(相對(duì)重量校正因子：fa=0.924、fb=1.04、

fc=0.981>fd=1.08o重量百分?jǐn)?shù)：a=23.1%、b=33.4%、c=28.0%、d=15.4%)17fW(i)

=(a)=mi/AiAm=sims/AsAimsfW(b)=fW(d)4.00X0.

864=1.047.60X0.4354.00X1.76==1.0815.0X0.4354.

00X0.653=0.924;6.50X0.4354.00X0.864fW(c)==0.

981;8.10X0,435各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)a=b=c=d=fw(a)AaLL￡

Efw(i)Aifw(i)Aifw(i)Aifw(i)Ai====0.924X3.50

X100%=23.1%0.924X3.50+1.04X4.50+0.981X4.00+

1.08X2.001.04X4.50X100%=33.4%0.924X3.50+1.04

X4.50+0.981X4.00+1.08X2.000.981X4.00X100%=

28.1%0.924X3.50+1.04X4.50+0.981X4.00+1.08X

2.001.08X2.00X100%=15.4%0.924X3.50+1.04X4.

50+0.981X4.00+1.08X2.OOfw(b)Abfw(c)Acfw(d)

Ad20.用氣相色譜法測(cè)定正丙醇中的微量水分，精密稱取正丙醇50.00g及無(wú)水甲醇

(內(nèi)標(biāo)物)0.4000g,混合均勻，進(jìn)樣51,在401有機(jī)擔(dān)體柱上進(jìn)行測(cè)量，測(cè)得水：

h=5.00cm,Wl/2=0.15cm,甲醇h=4.00cm,W1/2=0.10cm,求正丙醇中微量水的重量百

分含量。(相對(duì)重量校正因子f水=0.55,f甲醇=0.58)(1.42%)Ai=1.065X

(W12Xh)i=1.065X0.15X5.00=0.80As=1.065X(W12Xh)s=

1.065X0.10X4.00=0.43H20%==AifimsXX100%AsfsmO.80

X0.550.4000XX100%0.43X0.5850.00=1.4%21.有下列兩

組樣品，請(qǐng)分別選擇氣液色譜所需的固定液，并說(shuō)明組分的流出順序。(1)三種胺類

混合物：一甲胺、二甲胺和三甲胺。分析低分子量的伯、仲、叔胺時(shí)，一般采用三乙醇

胺傳固定液，因?yàn)榘奉惸芘c三乙醇胺形成氫鍵，三乙醇胺對(duì)伯、仲、叔胺有選擇性，一

甲胺、二甲胺、三甲胺和氨在20%三乙醵胺和酸洗紅色載體（C-22保溫磚）柱上的出峰順

序?yàn)椋喝装罚ǚ悬c(diǎn)3.5℃）、二甲胺（沸點(diǎn)7.4℃）和一甲胺（沸點(diǎn)-6.5℃）,完全

是按照形成氫鍵的難易程度排列的，三甲胺因其分子中三個(gè)甲基的位阻效應(yīng)，最不容易

形成氫鍵，故最先出峰，而一甲胺則因最易形成氫鍵，被三乙醇胺保留到最后出峰。

（2）苯（bp80.1℃）與環(huán)己烷（bp80.7°C）的混合物。被分離樣品為極性物質(zhì)和非極

性物質(zhì)的混合物，一般選用極性固定液，這時(shí)，非極性物質(zhì)先出峰，極性物質(zhì)后出峰。

苯和環(huán)己烷的分離，當(dāng)選用非極性固定液時(shí)，很難將其分離；但若選用聚乙二醇-400作

固定液，苯的保留時(shí)間是環(huán)己烷的3.9倍，選用極性更強(qiáng)的B,B'-氧二丙睛作固定

液，苯的保留時(shí)間是環(huán)己烷的6.3倍，就很容易將其分離了，這是由于苯具有P電子

云結(jié)構(gòu)，容易被極化，而環(huán)乙烷不易被極化之故。22.用皂膜流量計(jì)測(cè)定分流管的流速

為35.6ml/min,毛細(xì)管柱尺寸為0.25mmX12m,t0為l.Olmin,計(jì)算分流比。

（1:61）Fc=nr2L/tO=3.14X（0.025/2）2X1200/l.01=0.583分流比

=Fc/Fw=0.583/35.6=1:6118第十八章平面色譜法思考題和習(xí)題1.名詞解釋平面色譜

法比移值相對(duì)比移值分離度分離數(shù)熒光薄層板高效薄層色譜邊緣效應(yīng)2.在吸附

薄層色譜中如何選擇展開(kāi)劑欲使某極性物質(zhì)在薄層板上移動(dòng)速度快些，展開(kāi)劑的極性應(yīng)

如何改變主要應(yīng)根據(jù)被分離物質(zhì)極性、展開(kāi)劑極性以及吸附劑的活度三方面來(lái)選擇。

被分離物質(zhì)極性大小吸附劑的活度小大展開(kāi)劑極性大小欲使某極性物質(zhì)在薄板

上移動(dòng)速度快些，展開(kāi)劑的極性應(yīng)增大。3.薄板有哪些類型硅膠-CMC板和硅膠-G板

有什么區(qū)別見(jiàn)教材P381頁(yè)4.薄層色譜的顯色方法有哪些①在日光下觀察，劃出有

色物質(zhì)的斑點(diǎn)位置。②在紫外燈（254nm或365nm）下觀察有無(wú)暗斑或熒光斑點(diǎn)，并

記錄其顏色、位置及強(qiáng)弱。能發(fā)熒光的物質(zhì)或少數(shù)有紫外吸收的物質(zhì)可用此法檢出。

③熒光薄層板檢測(cè)。適用于有紫外吸收物質(zhì)，熒光薄層板在紫外燈下，整個(gè)薄層板呈黃

綠色熒光，被測(cè)物質(zhì)由于熒光猝滅作用而呈現(xiàn)暗斑。④既無(wú)色，又無(wú)紫外吸收的物

質(zhì)，可采用顯色劑顯色。薄層色譜常用的通用型顯色劑有碘、硫酸溶液和熒光黃溶液

等。5.在薄層色譜中，以硅膠為固定相，氯仿為流動(dòng)相時(shí)，試樣中某些組分Rf值太

大,若改為氯仿一甲醇(2:1)時(shí)，則試樣中各組分的Rf值會(huì)變得更大，還是變小為什

么以硅膠為固定相的應(yīng)為吸附薄層色譜，氯仿為流動(dòng)相時(shí)，試樣中某些組分Rf值太

大，若改為氯仿一甲醇(2:1)時(shí)，則試樣中各組分的Rf值會(huì)變得更大，此時(shí)應(yīng)加入適

量極性小的溶劑如環(huán)已烷，以降低展開(kāi)劑的極性。6.在硅膠薄層板A上，以苯一甲醇

(1:3)為展開(kāi)劑，某物質(zhì)的Rf值為0.50,在硅膠板B上，用相同的展開(kāi)劑，此物質(zhì)

的Rf值降為0.40,問(wèn)A、B兩種板，哪一種板的活度大B板的活度大。7.己知

A,B兩物質(zhì)在某薄層色譜系統(tǒng)中的分配系數(shù)分別為100和12C。問(wèn)哪個(gè)的Rf值小

些根據(jù)Rf=VmVm1可知，分配系數(shù)K越大，Rf越小，因此分配系數(shù)為120的物質(zhì)

Rf小些。=+KVs1+k8.薄層色譜展開(kāi)劑的流速與哪些因素有關(guān)系展開(kāi)劑在薄層

中的流速與展開(kāi)劑的表面張力，粘度及吸附劑的種類、粒度、均勻度等有關(guān)，也和展開(kāi)

距離有關(guān)。9.化合物A在薄層板上從原點(diǎn)遷移7.6cm,溶劑前沿距原點(diǎn)16.2cm,(a)

計(jì)算化合物A的Rf值。(b)在相同的薄層系統(tǒng)中，溶劑前沿距原點(diǎn)14.3cm,化合物

A的斑點(diǎn)應(yīng)在此薄層板上何處(0.47,6.72cm)Rf=l7.6==0.471016.2f1z二

101XR=14.3X0.47=6.7(cm)10.在某分配薄層色譜中，流動(dòng)相、固

定相和載體的體積比為Vm：Vs:Vg=0.33:0.10:0.57,若溶質(zhì)在固定相和流動(dòng)相中的分

配系數(shù)為0.50,計(jì)算它的Rf值和ko(0.87,0.15)Rf=111===0.87Vs0.

10101+K1+0.5XVm0.33Vs0.10=0.5X=0.15Vm0.3319k=

Kll.已知A與B二物質(zhì)的相對(duì)比移值為1.5。當(dāng)B物質(zhì)在某薄層板上展開(kāi)后，色斑

距原點(diǎn)9cm,溶劑前沿到原點(diǎn)的距離為18cm,問(wèn)若A在此板上同時(shí)展開(kāi)，A物質(zhì)的

展距為多少A物質(zhì)的Rf值為多少則(13.5cm,0.75)因Rs=Rf,A1A==1.5R

f,BIB1A13.5==0.7510181A=1.5X9=13.5(cm)Rf,A=12.在薄層板

上分離A、B兩組分的混合物，當(dāng)原點(diǎn)至溶劑前沿距離為16.Ocn時(shí)，A、B兩斑點(diǎn)質(zhì)量

重心至原點(diǎn)的距離分別為6.9cm和5.6cm,斑點(diǎn)直徑分別為0.83cm和0.57cm,求兩

組分的分離度及Rf值。(R=L9,Rf=0.43,ARfB=0.35)R=2d2X(6.95.6)

==1.9(W1+W2)0.83+0.576.9=0.4316.ORf,B=5.6=0.

3516.ORf,A=13.今有兩種性質(zhì)相似的組分A和B,共存于同一溶液中。用紙色

譜分離時(shí)，它們的比移值分別為0.45、0.63o欲使分離后兩斑點(diǎn)中心間的距離為

2cm,問(wèn)濾紙條應(yīng)為多長(zhǎng)(L0=l1cm,濾紙條長(zhǎng)至少13cm)設(shè)A組分的展距為Rf,A=

10=X=0.4510X,則B組分的展距為Rf,B=X+2=0.6310X+22=11.

1(cm)0.630.45濾紙條至少為13cm(原點(diǎn)至紙邊緣約2cm)14.用薄層掃描

法在高效薄層板上測(cè)得如下數(shù)據(jù)：L0=127mm,Rf為零的物質(zhì)半峰寬為1.9mm,Rf為1

的物質(zhì)半峰寬為4.2mm,求該薄層板的分離數(shù)。(20)SN=101271=1=20b0+bl

1.9+4.215.硅膠薄層板可用下列六種染料來(lái)測(cè)定板的活度，根據(jù)它們的結(jié)構(gòu)，請(qǐng)推

測(cè)一下，當(dāng)以六種染料混合物點(diǎn)在薄板上，以石油酸一苯(4:1)為流動(dòng)相，六種染料

的Rf值次序，并說(shuō)明理由。極性次序的排列則根據(jù)這些分子的分子結(jié)構(gòu)，它們均具有

偶氮苯基本母核，根據(jù)取代基的極性大小，很易排出次序。蘇丹紅、蘇丹黃及對(duì)羥基偶

氮去均帶有羥基官能團(tuán)，但蘇丹紅、蘇丹黃上的氫原子易與相鄰氮原子形成分子內(nèi)氫

鍵，而使它們的極性大大下降至對(duì)氨基偶氮苯之后，蘇丹紅極性大于蘇丹黃，則因蘇丹

紅的共輾體系比蘇丹黃長(zhǎng)。六種染料的極性次序?yàn)椋号嫉健磳?duì)甲氧基偶氮苯〈根據(jù)吸

附色譜溶質(zhì)在薄層板上移行次序是極性小的組分Rf大。20蘇丹黃〈蘇丹紅＜對(duì)氨基偶氮

苯〈對(duì)羥基偶氮苯。所以在薄層板上Rf值的次序正好同上相反，偶氮苯極性最小，Rf

值最大，而對(duì)羥基偶氮苯極性最大而Rf值最小。第十四章核磁共振波譜法思考題

和習(xí)題1.解釋下列各詞（1）屏蔽效應(yīng)和去屏蔽效應(yīng)（2）自旋偶合和自旋分裂（3）

化學(xué)位移和偶合常數(shù)（4）化學(xué)等價(jià)核和磁等價(jià)核（1）屏蔽效應(yīng)：原子核外電子運(yùn)動(dòng)在

外加磁場(chǎng)H0作用下產(chǎn)生與外加磁場(chǎng)方向相反的次級(jí)磁場(chǎng)，造成核實(shí)際受到的磁場(chǎng)強(qiáng)度

減弱。去屏蔽效應(yīng)：烯燒、醛、芳環(huán)中，n電子在外加磁場(chǎng)作用下產(chǎn)生環(huán)流，使氫原

子周圍產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)，如果感應(yīng)磁場(chǎng)的方向與外加磁場(chǎng)相同，即增加了外加磁場(chǎng)，所以

在外加磁場(chǎng)還沒(méi)有達(dá)到Ho時(shí)，就發(fā)生能級(jí)的躍遷，稱為去屏蔽效應(yīng)，該區(qū)域稱為去屏

蔽區(qū)。（2）自旋偶合：相鄰核自旋產(chǎn)生核磁矩間的相互干擾的現(xiàn)象。自旋裂分：由自

旋偶合引起的共振峰分裂現(xiàn)象。（3）化學(xué)位移在一定的輻射頻率下，處于不同化學(xué)環(huán)

境的有機(jī)化合物中的自旋核，產(chǎn)生核磁共振的磁場(chǎng)強(qiáng)度或共振吸收頻率不同的現(xiàn)象。

偶合常數(shù)：多重峰的峰間距；用來(lái)衡量偶合作用的大小。（4）化學(xué)等價(jià)核：化學(xué)位移

完全相同的核。磁等價(jià)核：分子中的一組化學(xué)等價(jià)核，若它們對(duì)組外任何一個(gè)核都是以

相同的大小偶合，則這一組核為磁等價(jià)核。2.下列哪一組原子核不產(chǎn)生核磁共振信

號(hào)，為什么21H、14N7199F、12C6126C、1H1126C、1608并不是是

所有原子核都能產(chǎn)生核磁共振信號(hào)，原子核能產(chǎn)生核磁共振現(xiàn)象是因?yàn)榫哂泻俗孕?/p>

自旋量子數(shù)須不等于0。質(zhì)量數(shù)和質(zhì)子數(shù)均為偶數(shù)的原子核，自旋量子數(shù)為0,質(zhì)量

數(shù)為奇數(shù)的原子核，自旋量子數(shù)為半整數(shù)，質(zhì)量數(shù)為C0偶數(shù)，質(zhì)子數(shù)為奇數(shù)的原子

核，自旋量子數(shù)為整數(shù)。由此，6、8這一組原子核都不產(chǎn)生核磁共振信號(hào)。3.為什

么強(qiáng)射頻波照射樣品，會(huì)使NMR信號(hào)消失，而UV與IR吸收光譜法則不消失自旋核

在磁場(chǎng)作用下，能級(jí)發(fā)生分裂，處在低能態(tài)核和處于高能態(tài)核的分布服從波爾茲曼分

布定律，H0=1.409T,當(dāng)溫度為300K時(shí)，高能態(tài)和低能態(tài)的1H核數(shù)之比為處于

低能級(jí)的核數(shù)比高能態(tài)核數(shù)多十萬(wàn)分之一，而NMR信號(hào)就是靠這極弱過(guò)量的低能態(tài)核

產(chǎn)生的。若以合適的射頻照射處于磁場(chǎng)的核，核吸收能量后，由低能態(tài)躍遷到高能態(tài)，其

凈效應(yīng)是吸收，產(chǎn)生共振信號(hào)。若用強(qiáng)射頻波照射樣品，高能態(tài)核不能通過(guò)有效途徑釋

放能量回到低能態(tài)，低能態(tài)的核數(shù)越來(lái)越少，一定時(shí)間后高能態(tài)和低能態(tài)的核數(shù)相等，

這時(shí)不再吸收，核磁共振信號(hào)消失。而UV與IR吸收光譜法是根據(jù)光線被吸收后的減

弱程度來(lái)判斷樣品中待測(cè)元素的含量的，即使用較強(qiáng)輻射照射，吸收也不會(huì)消失。4.為

什么用8值表示峰位，而不用共振頻率的絕對(duì)值表示為什么核的共振頻率與儀器的磁場(chǎng)

強(qiáng)度有關(guān)，而偶合常數(shù)與磁場(chǎng)強(qiáng)度無(wú)關(guān)屏蔽作用產(chǎn)生的共振條件差異很小，共振頻率

的絕對(duì)差值難以精確測(cè)定，例：ICOMHz儀器，1H因屏蔽作用弓起的共振頻率差約0-

1500Hz,僅為共振頻率的百萬(wàn)分之十幾；由于磁場(chǎng)強(qiáng)度不同，導(dǎo)致同種化學(xué)環(huán)境的核共

振頻率不同，因此不同照射頻率的儀器測(cè)得的化學(xué)位移值不同，不同儀器測(cè)得的同種物

譜圖沒(méi)有、直觀的可比性。所以用8值表示峰位，而不用共振頻率的絕對(duì)值表示因?yàn)?/p>

核磁矩在外磁場(chǎng)中產(chǎn)生能級(jí)分裂，高能級(jí)與低能級(jí)的能量差隨外磁場(chǎng)強(qiáng)度的增大而增

大,躍遷時(shí)所吸收的能量增大。根據(jù)v=yH0/2n可知，核磁共振頻率與外磁場(chǎng)強(qiáng)度成

正匕。而偶合常數(shù)的大小只與偶合核間距離、角度和電子云密度有關(guān)，與外磁場(chǎng)強(qiáng)度無(wú)

關(guān)。5.什么是自旋偶合與自旋分裂單取代苯的取代基為烷基時(shí)，苯環(huán)上的芳?xì)洌?

個(gè)）為單峰，為什么兩取代基為極性基團(tuán)（如鹵素、一NH2、-0H等），苯環(huán)的芳?xì)?/p>

變?yōu)槎嘀胤澹囌f(shuō)明原因，并推測(cè)是什么自旋系統(tǒng)。核自旋產(chǎn)生的核磁矩間的相互干擾

稱為自旋-自旋偶合，簡(jiǎn)稱自旋偶合。由自旋偶合引起的共振峰分裂的現(xiàn)象稱為自旋-

自旋分裂，簡(jiǎn)稱自旋分裂。單取代苯若取代基為飽和烷基，則構(gòu)成A5系統(tǒng)，呈現(xiàn)單

峰；取代基不是飽和烷基時(shí)，可能構(gòu)成ABB'CC'系統(tǒng)；如苯酚等。121621雙取代苯若

對(duì)位取代苯的兩個(gè)取代基XWY,苯環(huán)上四個(gè)氫可能形成AA'BB'系統(tǒng)，如對(duì)氯苯胺。

對(duì)取代苯的譜圖具有鮮明的特點(diǎn)，是取代苯譜圖中最易識(shí)別的。它粗看是左右對(duì)稱的四

重峰，中間一對(duì)峰強(qiáng)，外面一對(duì)峰弱，每個(gè)峰可能還有各自小的衛(wèi)星峰。6.峰裂距是

否是偶合常數(shù)偶合常數(shù)能提供什么結(jié)構(gòu)信息對(duì)簡(jiǎn)單偶合而言，峰裂距就是偶合常數(shù)。高

級(jí)偶合需通過(guò)計(jì)算才能求出偶合常數(shù)。偶合常數(shù)是核磁共振譜的重要參數(shù)之一，可提供

物質(zhì)結(jié)構(gòu)中核間關(guān)系、構(gòu)型、構(gòu)像及取代基位置等信息。7.什么是狹義與廣義的n+1

律n+1律：某基團(tuán)的氫與n個(gè)相鄰氫偶合時(shí)被分裂為n+1重峰，而與該基團(tuán)本身的氫

數(shù)無(wú)關(guān)，此規(guī)律稱為n+1律。服從n+1律的多重峰的峰高比為二項(xiàng)式展開(kāi)式的系數(shù)

比。單峰（s）；二重峰（d）為1:1；三重峰（t）為1:2:1；四重峰（q）為

1：3:3:1；依此類推。n+1律的局限性在于它僅適用于1=1/2,簡(jiǎn)單偶合及偶合常數(shù)相

同的情況。n+1律實(shí)際上是2nIH規(guī)律的特殊形式，對(duì)于1=1/2的核，峰分裂服從

n+1律；而對(duì)于IW1/2的核，峰的分裂則服從2nl+l律。對(duì)于偶合常數(shù)不同的情

況，峰的分裂數(shù)應(yīng)為（n+1）（n'+1）……,這種情況可認(rèn)為是n+1律的廣義形式。

8.HF的質(zhì)子共振譜中可以看到質(zhì)子和19F的兩個(gè)雙峰，而HC1的質(zhì)子共振譜中只能

看到質(zhì)子單峰。為什么HF中1H與19F的自旋分裂氟（19F）自旋量子數(shù)I也等于

1/2,與1H相同，在外加磁場(chǎng)中也應(yīng)有2個(gè)方向相反的自旋取向。這2種不同的自

旋取向?qū)⑼ㄟ^(guò)電子的傳遞作用，對(duì)相鄰1H核實(shí)受磁場(chǎng)強(qiáng)度產(chǎn)生一定的影響。HF中

1H核共振峰分裂為2個(gè)小峰（二重峰）。所以同理，HF中19F核也會(huì)因相鄰1H核的

自旋干擾，偶合裂分為2個(gè)小峰，并非所有的原子核對(duì)相鄰氫核都有自旋偶合干擾作

用。如35C1、79Br>1271等原子核，雖然，1#0,預(yù)期對(duì)相鄰氫核有自旋偶合干擾作

用，但因它們的電四極矩很大，會(huì)引起相鄰氫核的自旋去偶作用，因此看不到偶合干擾

現(xiàn)象。9.某化合物三種質(zhì)子相互偶合構(gòu)成AM2X2系統(tǒng)，JAM=lOHz,JXM=4HzoA、M2、

X2各為幾重峰為什么A為單質(zhì)子三重峰，M為雙質(zhì)子六重峰，X為雙質(zhì)子三重峰。

10.磁等價(jià)與化學(xué)等價(jià)有什么區(qū)別說(shuō)明下述化合物中那些氫是磁等價(jià)或化學(xué)等價(jià)及其峰

形（單峰、二重峰…）。計(jì)算化學(xué)位移。①Cl—CH=CH—C1②HballCCClc③

HHbaClCCCl④CH3cH=CC12H化學(xué)位移相等的一組核為化學(xué)等價(jià)核；一組化學(xué)等價(jià)核與

分子中其他任何一個(gè)核都有相同強(qiáng)弱的偶合，則這組核稱為磁等價(jià)核。磁等價(jià)；

6a5.31、b5.47、c6.28；②33三組雙二重峰，12條等高譜線。

3a=6b=5.50(s)磁等價(jià)；5CH1.73(d)、即③④(①3a=3b=6.36(s),

35CH5.86(qua))11.ABC與AMX系統(tǒng)有什么區(qū)別ABC為同一耦合系統(tǒng)內(nèi)三個(gè)核的表

示AMX為不同耦合系統(tǒng)三個(gè)核的表示12.氫譜與碳譜各能提供哪些信息為什么說(shuō)碳譜

的靈敏度約相當(dāng)于1H譜的1/5800氫譜主要提供質(zhì)子類型及其化學(xué)環(huán)境；氫分布；核

間關(guān)系。但氫譜不能給出不含氫基團(tuán)的共振信號(hào)，難以鑒別化學(xué)環(huán)境相近似的烷蜂，且

經(jīng)常出現(xiàn)譜線重疊。碳T3核磁共振譜，可給出豐富的碳骨架及有關(guān)結(jié)構(gòu)和分了運(yùn)動(dòng)的

信息，如分子中含有多少個(gè)碳原子，它們各屬于哪些基團(tuán)，可以區(qū)別伯、仲、叔、季碳

原子等。由于同位素13c的天然豐度太低，僅為12C的1.108%,而且13c的磁旋

比丫是1H的l/4o已知磁共振的靈敏度與y3成正比，所以碳譜的靈敏度相當(dāng)1H

譜的1/5800。13.試計(jì)算①200及400MHz儀器的磁場(chǎng)強(qiáng)度是多少Tesla(T)。13C共

振頻率是多少(①4.6974及9.3947；②②50.286及100.570MHz)由H0=H0=2

Jivy可計(jì)算得200MHz時(shí)2X3.1416X200X106=4.6974T2.67519

X108同法求得400MHz時(shí)，H0=9.3948T由v=yH06.72615X107

YHO可計(jì)算4.6974T時(shí)v==X4.6974X106=50.286(MHz)2冗

2Ji2X3.1416同法求得9.3948T時(shí)v=100.57(MHz)14.用

H0=2.3487T的儀器測(cè)定19F及31P,已知它們的磁旋比分別為2.5181X108T1-si及

1.0841X108T1?si試計(jì)算它們的共振頻率。(94.128及40.524MHz)22v1=y1

H02.5181X108=X2.3487X106=94.128(MHz)2K2X3.1416

YH01.0841X108=X2.3487X106=40.524(MHz)v2=22n2

X3.141615.計(jì)算順式與反式桂皮酸Ha與Hb的化學(xué)位移。桂皮酸(順式：

6a=6.18,3b=7.37,反式：6a=6.65,8b=7.98)CHCHCOOHab順式：

5a=5.28+1.00+0-0.10=6.18,反式：8a=6.65,3b=5.28-1.35+0+0.74=7.37,

5b=7.9816.己知用60MHz儀器測(cè)得：6a=6.72,6b=7.26,Jab=8.5Hz。求算①二個(gè)

質(zhì)子是什么自旋系統(tǒng)②當(dāng)儀器的頻率增加至多少時(shí)變?yōu)橐患?jí)偶合AX系統(tǒng)(AB系統(tǒng)，

v02157.4MHz)v7.266.72=X60=3.8<10J8.5為高級(jí)偶合，所以為

AB系統(tǒng)。若變?yōu)橐患?jí)偶合AX系統(tǒng)，則須△V/J21060x=3.810解得x=157.

9(MHz)17.根據(jù)下列NMR數(shù)據(jù)，繪出NMR圖譜，并給出化合物的結(jié)構(gòu)式。(1)

C14II14：82.89(s,4H)及87.19(s,1011)(C6H5-CH2CH2—C6H5)(2)C7II9N：

51.52(s,2H),53.85(S,2H)及57.29(s,5H)(C6H5-CH2NH2)(3)C3H7C1：

51.51(d,6H)及64.11(sept.,1H)(CH3CH(C1)CH3)(4)C4H802：51.2(t,3H),

52.3(qua.,2H),及53.6(s,3H)(CH3CH2C00CH3)(5)C10H1202：

62.0(s,3H),62.9(t,2H),54.3(t,2H)及87.3(s,5H)(C5H6-CH2-CH2-0C0CH3)

(6)C9H100：61.2(t,3H),63.0(qua.,2H),及67.4~8.0(m,5H.苯環(huán)峰復(fù)雜不必繪出)

(C6H5C0CH2CH3)2318.試對(duì)照結(jié)構(gòu)指出圖14-23上各個(gè)峰的歸屬。0CH3cNHOCH2

CH3(1)由積分線可知H分布(由右至左)3H3H~22H~44H~71H"10(2)峰歸屬

.3三重峰單峰0四重峰雙二重峰單峰CH3CH3CCH2CH3中的NHCH219.由下述NMR

圖譜，進(jìn)行波譜解析，給出未知物的分子結(jié)構(gòu)及自旋系統(tǒng)。(1)已知化合物的分子式為

C9H12,核磁共振譜如圖14-24所示。(異丙苯，A6X及A5,2個(gè)自旋系統(tǒng))①U=4,結(jié)

構(gòu)式中可能具有苯環(huán)。24②氫分布a：b：c=6：1：5。③v/J=14.4,一級(jí)偶合系

統(tǒng)。④6a=1.22峰為甲基蜂。根據(jù)氫分布，應(yīng)是兩個(gè)化學(xué)位移一致的甲基峰，此峰

被分裂為二重峰(1：1),說(shuō)明與一CH—相連。8b=2.83峰為一CH—峰。該峰被分裂為七

重峰（峰高比為1:6:15:20:15:6:1）,說(shuō)明與6個(gè)氫相鄰。6c=7.09峰為孤立峰。根

據(jù)氫分布為5個(gè)氫，說(shuō)明是不與其他氫核偶合的單取代苯。⑤v/J>10,符合n+1

律及一級(jí)偶合的其他特征。綜合上述理由，未知物是異丙苯，A6X及A5,兩個(gè)一級(jí)自旋

系統(tǒng)。（2）某一含有C、N和0的化合物，H、其相對(duì)分子質(zhì)量為147,為

73.5%,為6%,為9.5%,為11%,CHN0核磁共振譜如圖14-25所示。試推

測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。①②③④⑤⑥⑦根據(jù)元素分析的結(jié)果可知：化合物分子式為

C9H90N11=6,結(jié)構(gòu)式中可能具有苯環(huán)。由織分線曲線知：氫分布為從右至左：a：b：

c：d=2H：3H：4Hoa含2個(gè)氫，單峰，為孤立的亞甲基蜂。5,可知CH2不是

與氧相連（一Ar—CH2—0一的5為4.2~5.0）b含3個(gè)氫，單峰，為孤立的甲基蜂。

8b為3.5~3.8,由計(jì)算公式5=p+ESi估算，CH3與氧相連（CH3一。一）。d含4個(gè)

氫，6~7,雙二重峰。說(shuō)明是對(duì)位雙取代苯環(huán)。綜上所述，結(jié)構(gòu)式為⑧自旋系統(tǒng)：A3、

AA'BB'、A2o（3）已知化合物的分子式為C10H10Br20,核磁共振譜如圖14-26所示。

①U=5,結(jié)構(gòu)式中可能具有苯環(huán)。②由積分線曲線知：氫分布為從右至左：a：b：c：

d=3H：1H：1H：5Ho③a含3個(gè)氫，單峰，為孤立的甲基蜂。6a為2.42,說(shuō)明

CH3與C=0相連，由計(jì)算公式6二B+2Si估算，而不是與氧相連（CH3-0一的6為

3.5~3.8）。④d含5個(gè)氫，3=7.35。說(shuō)明是單取代苯環(huán)。單峰，說(shuō)明苯環(huán)與燃基相

連。⑤分子式中扣除CH3-C=0及C6H5-,余C2H2Br2,c、d皆為二重峰，

3b=4.91、5c=5.33,說(shuō)明存在著一CHBr—CHBr一基團(tuán)。⑥綜上所述，結(jié)構(gòu)式為BrCH

BrCH0CCH3⑦自旋系統(tǒng)：A5、AB、A3。第二十章高效液相色譜法思考題和習(xí)題

1.簡(jiǎn)述高效液相色譜法和氣相色譜法的主要異同點(diǎn)。25相同點(diǎn)：均為高效、高速、高

選擇性的色譜方法，兼具分離和分析功能，均可以在線檢測(cè)不同點(diǎn)：分析對(duì)象及范圍

能氣化、熱穩(wěn)定性好、且沸點(diǎn)較低的樣品，占有機(jī)物的20%流動(dòng)相的選擇流動(dòng)相為有

限的幾種“惰性”氣體，只起運(yùn)載作用，對(duì)組分作用小操作條件GC加溫常壓操作溶解

后能制成溶液的樣品，高沸點(diǎn)、流動(dòng)相為液體或各種液體的混合。室溫、高壓下進(jìn)行

HPLC高分子量、難氣化、離子型的穩(wěn)定或不穩(wěn)它除了起運(yùn)載作用外，還可通過(guò)溶劑來(lái)

定億合物，占有機(jī)物的80%控制和改進(jìn)分離。2.何謂化學(xué)鍵合相常用的化學(xué)鍵合相有

哪幾種類型分別用于哪些液相色譜法中采用化學(xué)反應(yīng)的方法將固定液鍵合在載體表面

上，所形成的填料稱為化學(xué)鍵合相。優(yōu)點(diǎn)是使用過(guò)程不流失，化學(xué)性能穩(wěn)定，熱穩(wěn)定性

好，適于作梯度淋洗。目前常用的Si-0-Si-C型鍵合相，按極性分為非極性，中等極

性與極性三類。①非極性鍵合相：常見(jiàn)如ODS鍵合相，既有分配又有吸附作用，用途

非常廣泛，用于分析北極性或弱極性化合物；②中等圾性鍵合相：常見(jiàn)的有酸基鍵合

相，這種鍵合相可作正相或反相色譜的固定相，視流動(dòng)相的極性而定：③極性鍵合相：

常用氨基、氟基鍵合相，用作正相色譜的固定相，氨基鍵合相還是分離糖類最常用的固

定相。3.什么叫正相色譜什么叫反相色譜各適用于分離哪些化合物正相色譜法：流動(dòng)

相極性小于固定相極性的色譜法。用于分離溶于有機(jī)溶劑的極性及中等極性的分子型物

質(zhì)，用于含有不同官能團(tuán)物質(zhì)的分離。反相色譜法：流動(dòng)相極性大于固定相極性的色

譜法。用于分離非極性至中等極性的分子型化合物。4.簡(jiǎn)述反相鍵合相色譜法的分離

機(jī)制。典型的反相鍵合色譜法是用非極性固定相和極性流動(dòng)相組成的色譜體系。固定

相，常用十八烷基（ODS或C18）鍵合相；流動(dòng)相常用甲醇-水或乙月青-水。非典型反相

色譜系統(tǒng)，用弱極性或中等極性的鍵合相和極性大于固定相的流動(dòng)相組成。反相鍵合

相表面具有非極性烷基官能團(tuán)，及未被取代的硅醇基。硅醇基具有吸附性能，剩余硅醇

基的多寡，視覆蓋率而定。對(duì)于反相色譜的分離機(jī)制目前，保留機(jī)制還沒(méi)有一致的看

法，大致有兩種觀點(diǎn)，一種認(rèn)為屬于分配色譜，另一種認(rèn)為屬于吸附色譜。分配色譜的

作用機(jī)制是假設(shè)混合溶劑（水十有機(jī)溶劑）中極性弱的有機(jī)溶劑吸附于非極性烷基配合

基表面，組分分子在流動(dòng)相中與被非極性烷基配合基所吸附的液相中進(jìn)行分配。吸附色

譜的作用機(jī)制可用疏溶劑理論來(lái)解釋。這種理論把非極性的烷基鍵合相，看作是在硅膠

表面上覆蓋了一層鍵合的十八烷基的〃分子毛〃，這種〃分子毛'有強(qiáng)的疏水特性。當(dāng)用水

與有機(jī)溶劑所組成的極性溶劑為流動(dòng)相來(lái)分離有機(jī)化合物時(shí)，一方面，非極性組分分子

或組分分子的非極性部分，由于疏溶劑作用，將會(huì)從水中被“擠”出來(lái)，與固定相上的

疏水烷基之間產(chǎn)生締合作用，其結(jié)果使組分分子在固定相得到保留。另一方面，被分離

物的極性部分受到極性流動(dòng)相的作用，使它離開(kāi)固定相，減小保留值，此即解締過(guò)程，

顯然，這兩種作用力之差，決定了分子在色譜中的保留行為。一般說(shuō)來(lái)，固定相上的烷

基配合基或被分離分了中北極性部分的表面積越大，或者流動(dòng)和表面張力及介電常數(shù)越

大，則締合作用越強(qiáng)，分配比k'也越大，保留值越大。不難理解，在反相鍵合相色譜

中，極性大的組分先流出，極性小的組分后流出。5.離子色譜法、反相離子對(duì)色譜法

與離子抑制色譜法的原理及應(yīng)用范圍有何區(qū)別離子色譜法（IonChromatography）：用

離子交換樹(shù)脂為固定相，電解質(zhì)溶液為流動(dòng)相。以電導(dǎo)檢測(cè)器為通用檢測(cè)器。試樣組分

在分離柱和抑制柱上的反應(yīng)原理與離子交換色譜法相同。離子色譜法是溶液中陰離子分

析的最佳方法，也可用于陽(yáng)離子分析。反相離子對(duì)色譜法（IPC或PIC）：反相色譜

中，在極性流動(dòng)相中加入離子對(duì)試劑，使被測(cè)組分與其中的反離子形成中性離子對(duì)，增

加k和tR,以改善分離。適用于較強(qiáng)的有機(jī)酸、堿。反相離子抑制色譜：在反相色譜

中，通過(guò)加入緩沖溶液調(diào)節(jié)流動(dòng)相pH值，抑制組分解離，增加其k和tR,以達(dá)到26

改善分離的目的。適用于極弱酸堿物質(zhì)（pH=3~7弱酸;pH=7“8弱堿;兩性化合物）

6.親和色譜的分離機(jī)制是什么有何特點(diǎn)傳統(tǒng)的觀念認(rèn)為親和色譜是基于配基-配體親和

反應(yīng)的原理，利用色譜的差速遷移理論，實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)分子的分離，僅僅是一種組分分離

的選擇性過(guò)濾法。然而，這一理論是建立在配基-配體親和作用是均相反應(yīng)和宏觀平衡態(tài)

熱力學(xué)的基礎(chǔ)上的。但是，實(shí)際上目標(biāo)分子在兩相間分配系數(shù)過(guò)大，且在固定相上的吸

附等溫線多不呈線性。所以，關(guān)于生物大分子在親和色譜中的保留機(jī)制及色譜過(guò)程數(shù)學(xué)

模型的研究一直是一個(gè)相對(duì)薄弱的環(huán)節(jié)，有待進(jìn)一步的完善.親和色譜具有較高的專屬

性，經(jīng)其分離，純化，濃集后的生物樣品具有較高的純度，大大降低了后續(xù)測(cè)定（如

HPLC）時(shí)的背景噪音，進(jìn)而使得后續(xù)測(cè)定具有極高的靈敏度。7.速率理論方程式在

HPLC中與在GC中有何異同如何指導(dǎo)HPLC實(shí)驗(yàn)條件的選擇解:液相色譜中引起色譜峰

擴(kuò)展的主要因素為渦流擴(kuò)散、流動(dòng)的流動(dòng)相傳質(zhì)、滯留的流動(dòng)相傳質(zhì)以及柱外效應(yīng)。在

氣相色譜中徑向擴(kuò)散往往比較顯著，而液相色譜中徑向擴(kuò)散的影響較弱，往往可以忽

略。另外，在液相色譜中還存在比較顯著的滯留流動(dòng)相傳質(zhì)及柱外效應(yīng)。在高效液相

色譜中，對(duì)液液分配色譜，VanDeemter方程的完整表達(dá)形式為由此，HPLC的實(shí)驗(yàn)條件

應(yīng)該是：①小粒度、均勻的球形化學(xué)鍵合相；②低粘度流動(dòng)相，流速不宜過(guò)快；③柱溫

適當(dāng)。8.試討論影響HPLC分離度的各種因素，如何提高分離度（1）色譜填充性能

液相色譜柱分離性能的優(yōu)劣，是由固定相粒度、柱長(zhǎng)、由柱內(nèi)徑和填充狀況決定的柱壓

降這三個(gè)參數(shù)度決定的。這三個(gè)參數(shù)度也決定了樣品組分的保留時(shí)間，保留時(shí)間不僅與

色譜過(guò)程的熱力學(xué)因素k有關(guān)，還直接與決定柱效與分離度的柱性能參數(shù)及流動(dòng)相的

黏度有關(guān)，這些參數(shù)都是影響色譜分離過(guò)程動(dòng)力學(xué)的重要因素。但在高效液相色譜中，

分離柱的制備是一項(xiàng)技術(shù)要求非常高的工作，一般都是購(gòu)買商品柱，很少自行制備。

（2）流動(dòng)相及流動(dòng)相的極性液相色譜中，改變淋洗液組成、極性是改善分離的最直接因

素。液相色譜不可能通過(guò)增加柱溫來(lái)改善傳質(zhì)。因此大多是恒溫分析。流動(dòng)相選擇在液

相色譜中顯得特別重要，流動(dòng)相可顯著改變組分分離狀況。（3）流速流速大于0.5

cm/s時(shí)，H?u曲線是一段斜率不大的直線。降低流速，柱效提高不是很大。但在實(shí)際

操作中，流量仍是一個(gè)調(diào)整分離度和出峰時(shí)間的重要可選擇參數(shù)。9.試討論反相

HPLC的分離條件的選擇。反相HPLC法是以表面非極性載體為固定相，以比固定相極

性強(qiáng)的溶劑為流動(dòng)相的一種液相色譜分離模式。反相HPLC色譜中樣品的保留值主要由

固定相比表面積、鍵合相種類和濃度決定，保留值通常隨鏈長(zhǎng)增長(zhǎng)或鍵合相的疏水性增

強(qiáng)而增。溶質(zhì)保留值與固定相表面積成正比，當(dāng)其他條件相同時(shí)，溶質(zhì)在低表面積色譜

柱上的保留值短。樣品的保留值也可以通過(guò)改變流動(dòng)相組成或溶劑強(qiáng)度來(lái)調(diào)整，溶劑強(qiáng)

度取決于有機(jī)溶劑的性質(zhì)和其在流動(dòng)相中的濃度。10.在正、反相HPLC中流動(dòng)相的強(qiáng)

度是否相同在正相色譜中，由于固定相是極性的，所以溶劑極性越強(qiáng)，洗脫能力也越

強(qiáng)，即極性強(qiáng)的溶劑是強(qiáng)溶劑。在反相色譜中，由于固定相是非極性的，所以溶劑的強(qiáng)

度隨溶劑的極性降低而增加，即極性弱的溶劑是強(qiáng)溶劑。11.什么叫梯度洗脫它與GC

的程序升溫有何異同在一個(gè)分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動(dòng)相的組成或濃度配

比，稱為梯度洗提。是改進(jìn)液相色譜分離的重要手段。梯度洗提與氣相色譜中的程序

升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動(dòng)相的極性、pH或離子強(qiáng)度，而后者改變的溫

度。程序升溫也是改進(jìn)氣相色譜分離的重要手段。12.蒸發(fā)光散射檢測(cè)器的原理及特點(diǎn)

是什么蒸發(fā)光散射檢測(cè)器（EvaporativeLight-scatteringDetector）是通用型檢測(cè)

器，可以檢測(cè)沒(méi)有紫外吸收的有機(jī)27物質(zhì)，如人參皂甘、黃黃甲甘等。一、ELSD原理

恒定流速的色譜儀（高效液相、逆流色譜、高效毛細(xì)管電泳等）洗脫液進(jìn)入檢測(cè)器后，

首先被高壓氣流霧化，霧化形成的小液滴進(jìn)入蒸發(fā)室（漂移管，drifttube）,流動(dòng)相及

低沸點(diǎn)的組分被蒸發(fā)，剩下高沸點(diǎn)組分的小液滴進(jìn)入散射池，光束穿過(guò)散射池時(shí)被散

射，散射光被光電管接收形成電信號(hào)，電信號(hào)通過(guò)放大電路、模數(shù)轉(zhuǎn)換電路、計(jì)算機(jī)成

為色譜工作站的數(shù)字信號(hào)一一色甯圖。二、特點(diǎn)1.洗脫液需要霧化，所以霧化氣流

的純度和壓力會(huì)影響檢測(cè)器的信噪比。2.流動(dòng)相要蒸發(fā)掉，所以不能使用不易揮發(fā)的

物質(zhì)來(lái)調(diào)節(jié)流動(dòng)相的pH值?？梢酝ㄟ^(guò)蒸發(fā)溫度的調(diào)節(jié)來(lái)使比被測(cè)物質(zhì)沸點(diǎn)低的組分蒸

發(fā)。在不使被測(cè)物質(zhì)蒸發(fā)的前提下，溫度越高，流動(dòng)相蒸發(fā)越完全，色譜圖基線越好、

信噪比越高。如果被測(cè)物質(zhì)沸點(diǎn)接近或低于流動(dòng)相的蒸發(fā)溫度，則無(wú)法檢測(cè)；不過(guò)，

100%的水做流動(dòng)相，蒸發(fā)室溫度也才設(shè)為150攝氏度，沸點(diǎn)比水低的有機(jī)物質(zhì)完全可

以用氣相色譜儀進(jìn)行分離檢測(cè)了。由于流動(dòng)相和溶劑蒸發(fā)了，使用ELSD檢測(cè)器收集的

色譜圖一般沒(méi)有溶劑峰；而且梯度洗脫沒(méi)有折光視差效應(yīng)，一般不會(huì)出現(xiàn)基線漂移。3.

檢測(cè)光散射變化，所有進(jìn)入到散射池的物質(zhì)都可被檢測(cè)，而且響應(yīng)值只與物質(zhì)的量有

關(guān)。4.濃度跟峰面積不成線性，分別取自然對(duì)數(shù)后成線性。13.常用的HPLC定量分

析方法是什么哪些方法需要用校正因子校正峰面積哪些方法可以不用校正因子常用的

HPLC定量分析方法有：外標(biāo)法：外標(biāo)工作曲線法、外標(biāo)?點(diǎn)法、外標(biāo)二點(diǎn)法等內(nèi)標(biāo)

法：內(nèi)標(biāo)工作曲線法、內(nèi)標(biāo)一點(diǎn)法、內(nèi)標(biāo)二點(diǎn)法、內(nèi)標(biāo)對(duì)比法等使用內(nèi)標(biāo)和外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲

線法時(shí)，可以不必測(cè)定校正因子，其它方法須要用校正因子校正峰面積14.指出苯、

蔡、慈在反相色譜中的洗脫順序并說(shuō)明原因。三者極性順序從大到小是苯、蔡、慈，因

此在反相色譜中的洗脫順序?yàn)楸?、蔡、慈，苯最先出峰?5.宜用何種HPLC方法分離

下列物質(zhì)(3)正戊酸和正丁酸；(4)高摩爾質(zhì)量的葡糖甘，(1)乙醇和丁醇；

(2)Ba2+和Sr2+；(1)正相鍵合相色譜法(2)離子交換色譜法(3)離子對(duì)色譜法

(4)空間排阻色譜法紅外吸收光譜法思考題和習(xí)題1、紅外光區(qū)是如何劃分的寫(xiě)出相

應(yīng)的能級(jí)躍遷類型、紅外光區(qū)是如何劃分的寫(xiě)出相應(yīng)的能級(jí)躍遷類型寫(xiě)出相應(yīng)的能級(jí)

躍遷類型.區(qū)域名稱近紅外區(qū)中紅外區(qū)遠(yuǎn)紅外區(qū)泛頻區(qū)基本振動(dòng)區(qū)分子轉(zhuǎn)動(dòng)區(qū)波

長(zhǎng)(力0.75-2.52.5-2525-300波數(shù)(cmT)13158-40004000-400400-10能級(jí)躍遷類

型OH、NH、CH鍵的倍頻吸收分子振動(dòng)，伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)分子轉(zhuǎn)動(dòng)2、紅外吸收光譜法與紫外

可見(jiàn)吸收光譜法有何不同、紅外吸收光譜法與紫外可見(jiàn)吸收光譜法有何不同IR起源

適用特征性光譜描述用途分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷所有紅外吸收的化合物特征性

強(qiáng)透光率為縱坐標(biāo)，波數(shù)為橫坐標(biāo)鑒定化合物類別、鑒定官能團(tuán)、推測(cè)結(jié)構(gòu)UV外層

價(jià)電子能級(jí)及振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷具n-冗*、冗-冗*躍遷有機(jī)化合物簡(jiǎn)單、特征性不

強(qiáng)吸光度或透光率為縱坐標(biāo)，波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)定量、推測(cè)有機(jī)物共加骨架28紅外光譜儀

與紫外一可見(jiàn)分光光度計(jì)在主要部件上的不同。紅外光譜儀與紫外一可見(jiàn)分光光度計(jì)在

主要部件上的不同。的不同IR光源Nernst燈和硅碳棒Michelson干涉儀或光柵

鹽窗做成的氣體池或液體池真空熱電偶、熱電型或光電導(dǎo)型檢測(cè)器UV紫外區(qū)使用氣

燈，可見(jiàn)區(qū)使用鴿燈棱鏡或光柵紫外區(qū)須用石英比色皿可見(jiàn)區(qū)用石英或玻璃比色皿

光電倍增管單色器吸收池檢測(cè)器3.簡(jiǎn)述紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件。簡(jiǎn)述紅外吸收光譜

產(chǎn)生的條件。簡(jiǎn)述紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件（1）輻射應(yīng)具有使物質(zhì)產(chǎn)生振動(dòng)躍遷所需

的能量，即必須服從vL=AV-v（2）輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用，偶極矩必須發(fā)

生變化，即振動(dòng)過(guò)程△uW0;4.何為紅外非活性振動(dòng)何為紅外非活性振動(dòng)何為紅外

非活性振動(dòng)有對(duì)稱結(jié)構(gòu)分子中，有些振動(dòng)過(guò)程中分子的偶極矩變化等于零，不顯示紅外

吸收，稱為紅外非活性振動(dòng)。5、何為振動(dòng)自由度為何基本振動(dòng)吸收峰數(shù)有時(shí)會(huì)少于振

動(dòng)自由度、何為振動(dòng)自由度為何基本振動(dòng)吸收峰數(shù)有時(shí)會(huì)少于振動(dòng)自由度振動(dòng)自由度

是分子基本振動(dòng)的數(shù)目，即分子的獨(dú)立振動(dòng)數(shù)。對(duì)于非直線型分子，分子基本振動(dòng)數(shù)為

3n-6o而對(duì)于直線型分子，分子基本振動(dòng)數(shù)為3n-5o振動(dòng)吸收峰數(shù)有時(shí)會(huì)少于振動(dòng)自

由度其原因可能為：分子對(duì)稱，振動(dòng)過(guò)程無(wú)偶極矩變化的紅外豐活性活性。兩個(gè)或多

個(gè)振動(dòng)的能量相同時(shí)，產(chǎn)生簡(jiǎn)并。吸收強(qiáng)度很低時(shí)無(wú)法檢測(cè)。振動(dòng)能對(duì)應(yīng)的吸收波長(zhǎng)

不在中紅外區(qū)。6.基頻峰的分布規(guī)律有哪些基頻峰的分布規(guī)律有哪些基頻峰的分布規(guī)

律有哪些（1）折合質(zhì)量越小，伸縮振動(dòng)頻率越高（2）折合質(zhì)量相同的基團(tuán)，伸縮力

常數(shù)越大，伸縮振動(dòng)基頻峰的頻率越高。（3）同一基團(tuán)，一般v>B>丫7、舉例

說(shuō)明為何共甄效應(yīng)的存在常使一些基團(tuán)的振動(dòng)頻率降低。、舉例說(shuō)明為何共輾效應(yīng)的存

在常使一些基團(tuán)的振動(dòng)頻率降低。共規(guī)效應(yīng)的存在，常使吸收峰向低頻方向移動(dòng)。由于

默基與苯環(huán)共輾，其n電子的離域增大，使皴基的雙鍵性減弱，伸縮力常數(shù)減小，故

皴基伸縮振動(dòng)頻率降低，其吸收峰向低波數(shù)方向移動(dòng)。以脂肪酮與芳香酮比較便可說(shuō)

明。8.如何利用紅外吸收光譜區(qū)別烷燒、烯煌及快燃如何利用紅外吸收光譜區(qū)別烷燒、

烯燃及快燃如何利用紅外吸收光譜區(qū)別烷炫烷燃主要特征峰為vCH-l-1ass,6

CH3,6CH3,5CH2,其中vjH峰位一般接近3000cm又低于3000cm。烯

煌主要特征峰為v,其中v=C-H峰位一般接近3000cm-l又高于3000cm-1。0c

峰位約在1650cm-l0v=CH,vC=C,y=CHy=CH是烯燃最具特征的

峰，其位置約為1000-650cm-lo煥燃主要特征峰為v=CH,vC=C,Y=C

H,其中v=CH峰位在3333-3267cm-lovC三C峰位在2260-2100cm-1,是煥燒

的高度特征峰。9.如何在譜圖上區(qū)別異丙基及叔丁基如何在譜圖上區(qū)別異丙基及叔丁

基如何在譜圖上區(qū)別異丙基及叔丁基當(dāng)兩個(gè)或三個(gè)甲基連接在同一個(gè)C上時(shí)，則吸收

峰6s分裂為雙峰。如果是異丙基，雙峰分別位于1385cm-1和CH31375cm-1左

右，其峰強(qiáng)基本相等。如果是叔丁基，雙峰分別位于1365