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第五章
熱力學(xué)第二定律能量之間數(shù)量的關(guān)系熱力學(xué)第一定律能量守恒與轉(zhuǎn)換定律所有滿足能量守恒與轉(zhuǎn)換定律的過(guò)程是否都能自發(fā)進(jìn)行?
§5-1熱力學(xué)第二定律的實(shí)質(zhì)一、自發(fā)過(guò)程的方向性自發(fā)過(guò)程:不需要任何外界作用而自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。自然界自發(fā)過(guò)程都具有方向性
摩擦生熱:機(jī)械能變熱能若把熱量由低溫物體自發(fā)地傳向高溫物體?不可能!可見(jiàn)自動(dòng)地低處流向高處?自動(dòng)地?zé)崮茏儥C(jī)械能?自動(dòng)地將兩種液體分離?熱量自發(fā)地由高溫物體傳向低溫物體
水自動(dòng)地由高處向低處流動(dòng)兩液體混合過(guò)程自動(dòng)進(jìn)行
二、熱力學(xué)第二定律的目的和任務(wù)能不能找出共同的規(guī)律性?能不能找到一個(gè)判據(jù)?
自然界過(guò)程的方向性表現(xiàn)在不同的方面熱力學(xué)第二定律◆熱力學(xué)第二定律的目的和任務(wù):研究熱力過(guò)程進(jìn)行的方向、條件和限度◆三、
熱二律的表述
熱功轉(zhuǎn)換
傳熱
熱二律的表述有60~70
種,比較典型的就是:
1851年
開(kāi)爾文-普朗克表述
熱功轉(zhuǎn)換的角度
1850年
克勞修斯表述
熱量傳遞的角度開(kāi)爾文-普朗克表述克勞修斯表述1、開(kāi)爾文-普朗克表述
不可能從單一熱源取熱,并使之完全轉(zhuǎn)變?yōu)橛杏霉Χ涣粝氯魏巫兓?/p>
熱機(jī)若想轉(zhuǎn)熱為功,必須有熱源和冷源,從熱源吸熱,部分轉(zhuǎn)為功,另一部分傳給冷源。2、克勞修斯表述
熱量不可能自發(fā)地、不付代價(jià)地從低溫物體傳至高溫物體??照{(diào)、制冷代價(jià):耗功但違反了熱力學(xué)第二定律四、熱二律與第二類永動(dòng)機(jī)設(shè)想的從單一熱源取熱并使之完全變?yōu)楣Φ臒釞C(jī)。這類永動(dòng)機(jī)并不違反熱力學(xué)第一定律第二類永動(dòng)機(jī)是不可能制造成功的環(huán)境是個(gè)大熱源第二類永動(dòng)機(jī):若二動(dòng)能成功該多好呀?五、兩種表述的關(guān)系開(kāi)爾文-普朗克表述
完全等效!!!克勞修斯表述違反一種表述,必違反另一種表述!!!可以證明:證明1、違反開(kāi)表述導(dǎo)致違反克表述
Q1'=WA+Q2'反證法:假定違反開(kāi)表述熱機(jī)A從單熱源吸熱全部作功Q1=WA
用熱機(jī)A帶動(dòng)可逆制冷機(jī)B
取絕對(duì)值
Q1'-Q2'=WA=Q1
Q1'-Q1=Q2'
違反克表述
T1
熱源AB冷源T2<T1
Q2'Q1'WAQ1證明2、違反克表述導(dǎo)致違反開(kāi)表述
WA=Q1-Q2反證法:假定違反克表述
Q2熱量無(wú)償從冷源送到熱源假定熱機(jī)A從熱源吸熱Q1
冷源無(wú)變化
從熱源吸收Q1-Q2全變成功WA
違反開(kāi)表述
T1
熱源A冷源T2<T1
Q2Q2WAQ1Q2對(duì)外作功WA對(duì)冷源放熱Q2◆六、熱二律的實(shí)質(zhì)
?
自發(fā)過(guò)程是不可逆的,都具有方向性
?
若想使非自發(fā)過(guò)程得以實(shí)現(xiàn),必付出代價(jià)
如:熱量不可能自發(fā)地、不付代價(jià)地從低溫物體傳至高溫物體。熱量能從低溫物體傳至高溫物體,但必須付出代價(jià),即:代價(jià):耗功§5-2可逆循環(huán)分析及其熱效率法國(guó)工程師卡諾(S.Carnot),1824年提出卡諾循環(huán)既然
t
=100%不可能熱機(jī)能達(dá)到的最高效率有多少?熱二律奠基人效率最高一、卡諾循環(huán)—理想可逆熱機(jī)循環(huán)卡諾循環(huán)示意圖絕熱壓縮過(guò)程:4-1
,對(duì)內(nèi)作功定溫吸熱過(guò)程:1-2
,q1=T1(s2-s1)絕熱膨脹過(guò)程:2-3
,對(duì)外作功定溫放熱過(guò)程:3-4
,q2=T2(s2-s1)◆1、卡諾循環(huán)的組成可見(jiàn),在T-S圖上表示卡諾循環(huán)更直觀卡諾循環(huán)熱效率2、卡諾循環(huán)熱效率T1T2Rcq1q2w將
q1=T1(s2-s1)q2=T2(s2-s1)代入上式,得(5-1)?
t,c只取決于恒溫?zé)嵩碩1和T2
,而與工質(zhì)的性質(zhì)無(wú)關(guān);T1↑、T2
↓
均可提高
c3、卡諾循環(huán)熱機(jī)效率的說(shuō)明?
T1↑,
t,c
↑,T2
↑,
c
↓
,溫差越大,
t,c越高?
當(dāng)T1=T2,
t,c=0,單熱源熱機(jī)不可能?
T1
=K,T2
=0K,
t,c<100%,熱二律◆●●(5-1)T0
c4、卡諾逆循環(huán)
卡諾制冷循環(huán)T0T2制冷T0T2Rcq1q2wTss2s1T2
c
卡諾逆循環(huán)制冷系數(shù)說(shuō)明維持的低溫越低,耗功越多。(5-3)環(huán)境溫度T1
′5、卡諾逆循環(huán)
卡諾制熱循環(huán)T0T1制熱TsT1T0Rcq1q2ws2s1T0
′卡諾逆循環(huán)制熱系數(shù)說(shuō)明熱源溫度越高,耗功越多。(5-4)熱泵循環(huán)6、三種卡諾循環(huán)的比較環(huán)境溫度T0T2T1制冷制熱TsT1T2動(dòng)力維持冷低于環(huán)境溫度T0維持熱高于環(huán)境溫度T0熱變功高于環(huán)境溫度T0二、
多熱源(變熱源)可逆循環(huán)前面我們討論的熱源都是恒溫的,即使從高溫?zé)嵩次吡藷崃?,但由于熱源容量無(wú)限大,吸走的熱量有限,熱源溫度不變。但是,對(duì)于有限熱源,高溫?zé)嵩从捎诒晃吡藷崃?,溫度逐漸降低。在整個(gè)循環(huán)過(guò)程中,工質(zhì)的溫度是變化的。為保證過(guò)程可逆,需無(wú)窮多個(gè)高溫和低溫?zé)嵩磁c之相適應(yīng),故該循環(huán)是一個(gè)多熱源(變熱源)的可逆循環(huán)。多熱源可逆熱機(jī)與相同溫度界限的卡諾熱機(jī)相比,熱效率如何計(jì)算?二、
多熱源(變熱源)可逆循環(huán)Q1C(=S12561)>Q1R多(=Sabc56a)bcda321456T2T1平均溫度法:
∴
tC
>
tR多
Q1R多=T1(sc-sa)Q2R多=T2(sc-sa)
Ts如圖所示,多熱源可逆循環(huán)abcd,高溫?zé)嵩次鼰峋€abc,低溫?zé)嵩捶艧峋€cda,可見(jiàn)都是變溫過(guò)程,相同溫度界限的卡諾循環(huán)12341T1T2Q2C(=S35643)<Q2R多(=Sabc56a)(5-5)◆§5-3卡諾定理熱二律的推論之一卡諾定理有兩個(gè)分定理,下面予以介紹◆一、
卡諾定理定理2:在相同的高溫恒溫?zé)嵩春拖嗤牡蜏睾銣責(zé)嵩撮g工作的所有熱機(jī),以可逆熱機(jī)的熱效率最高。不可逆熱機(jī)熱效率總小于這兩個(gè)熱源間工作的可逆熱機(jī)的熱效率。定理1:在相同的高溫恒溫?zé)嵩春拖嗤牡蜏睾銣責(zé)嵩撮g工作的所有可逆熱機(jī),熱效率相同,且與工質(zhì)的性質(zhì)無(wú)關(guān)??梢?jiàn),在兩個(gè)不同T的恒溫?zé)嵩撮g工作的一切可逆熱機(jī)的熱效率相同,
tR
=
tC
在給定的溫度界限間工作的一切熱機(jī),
tC最高熱機(jī)極限減小不可逆性,可提高熱效率。二、卡諾定理的意義
從理論上確定了通過(guò)熱機(jī)循環(huán)實(shí)現(xiàn)熱能轉(zhuǎn)變?yōu)闄C(jī)械能的條件,指出了提高熱機(jī)熱效率的方向,是研究熱機(jī)性能不可缺少的準(zhǔn)繩。對(duì)熱力學(xué)第二定律的建立具有重大意義。
卡諾提出:卡諾循環(huán)熱效率最高
結(jié)論正確,但卡諾的推導(dǎo)過(guò)程是錯(cuò)誤的
1850年開(kāi)爾文,1851年克勞修斯分別重新證明
有關(guān)證明這里從略??!三、實(shí)際循環(huán)與卡諾循環(huán)
內(nèi)燃機(jī)
t1=2000oC,t2=300oC
tC
=74.7%
實(shí)際
t
=40%
卡諾熱機(jī)只有理論意義,最高理想實(shí)際上
T
s
很難實(shí)現(xiàn)
火力發(fā)電
t1=600oC,t2=25oC
tC
=65.9%
實(shí)際
t
=40%回?zé)?/p>
t
可達(dá)50%四、卡諾定理舉例(1)
A
熱機(jī)是否能實(shí)現(xiàn)1000
K300
KA2000kJ800
kJ1200
kJ可能!
如果:W=1500kJ1500
kJ不可能!500
kJ四、卡諾定理舉例(2)
例5-1
設(shè)工質(zhì)在T1=1000K和T2=300K兩個(gè)恒溫?zé)嵩撮g按熱力循環(huán)工作,已知吸熱量為100kJ。求熱效率和循環(huán)凈功。(1)理想情況,無(wú)任何不可逆損失。(2)吸熱時(shí)有200K溫差,放熱時(shí)有100K溫差。解:(1)
由卡諾定理知,任何兩個(gè)熱源間工作的所有熱機(jī)熱效率均等于卡諾循環(huán)熱效率,則四、卡諾定理舉例(2)
(2)
當(dāng)吸熱和放熱均有溫差時(shí),工質(zhì)實(shí)際在吸熱溫度為800K和放熱溫度為400K的兩個(gè)熱源間工作,則熱效率為循環(huán)凈功為可見(jiàn),由于傳熱溫差的存在,循環(huán)熱效率降低了?!?-4熵與克勞修斯不等式§5-4熵與克勞修斯不等式§5-6孤立系熵增原理利用不等式,圍繞過(guò)程進(jìn)行的方向性問(wèn)題熱二律推論之一
卡諾定理給出熱機(jī)的最高理想熱二律推論之二
克勞修斯不等式反映方向性定義熵一、克勞修斯不等式的推導(dǎo)
克勞修斯不等式的研究對(duì)象是循環(huán)是方向性的判據(jù)正循環(huán)逆循環(huán)可逆循環(huán)不可逆循環(huán)
克勞修斯不等式的推導(dǎo)現(xiàn)僅以正循環(huán)為例進(jìn)行推導(dǎo),重點(diǎn)在于由此不等式來(lái)引入熵的概念。一、克勞修斯不等式的推導(dǎo)T1T2RQ1Q2W(為何要取絕對(duì)值?)如圖,整個(gè)循環(huán),熱量的增值為
熱效率為
卡諾循環(huán)熱效率為由卡諾定理知:
ηt≤ηtc,即可逆時(shí)取“=”不可逆時(shí)取“<”兩邊去掉1同乘以-1變號(hào)兩邊同乘以可逆
=不可逆
<是否僅適用卡諾循環(huán)???一、克勞修斯不等式的推導(dǎo)
一般的循環(huán)∴對(duì)任意循環(huán)克勞修斯不等式將循環(huán)用無(wú)數(shù)組s
線細(xì)分,abfga近似可看成卡諾循環(huán)“=”:可逆循環(huán)熱源溫度熱二律表達(dá)式之一“<”:不可逆循環(huán)“>”:不可能(5-13)
二、克勞修斯不等式例題判斷熱機(jī)是否能實(shí)現(xiàn)?800
K300
KA3000kJQ2=?2400kJ
能否成為制冷機(jī)?解=1.75>0故該熱機(jī)不可能實(shí)現(xiàn)若成為制冷機(jī),則制冷機(jī)需從冷源吸熱Q2=600kJ,向熱源放熱Q1=-3000kJ,=-1.75<0故該熱機(jī)可實(shí)現(xiàn),且不可逆三、
熵?zé)岫赏普撝?/p>
:
卡諾定理給出熱機(jī)的最高理想熱二律推論之二:克勞修斯不等式反映方向性
熱二律推論之三:
熵反映方向性1、熵的導(dǎo)出定義:熵由克勞修斯不等式知,對(duì)于可逆循環(huán),有比熵可見(jiàn)具有狀態(tài)參數(shù)全微分的性質(zhì)(5-7)(5-8)2、熵的物理意義定義:熵?zé)嵩礈囟?工質(zhì)溫度比熵可逆時(shí)熵變表示可逆過(guò)程中熱交換的方向和大小◆熵的物理意義=?=3、熵是狀態(tài)量pv12ab熵變與路徑無(wú)關(guān),只與初終態(tài)有關(guān),對(duì)于循環(huán)1a2b1,有即:
與熱力過(guò)程是否可逆無(wú)關(guān)。如4、不可逆過(guò)程
S與傳熱量的關(guān)系任意不可逆循環(huán)pv12ab=可逆>不可逆不可逆由不可逆過(guò)程2a1和可逆過(guò)程1b2組成代入并移項(xiàng)可逆(5-15)5、S與傳熱量的關(guān)系=可逆>不可逆<不可能熱二律表達(dá)式之一對(duì)于循環(huán)克勞修斯不等式除了傳熱,還有其它因素影響熵不可逆絕熱過(guò)程不可逆因素會(huì)引起熵變化=0針對(duì)過(guò)程●◆δQre=但即不可逆因素引起熵增●◆
6、熵流和熵產(chǎn)對(duì)于任意微元過(guò)程有:=:可逆過(guò)程>:不可逆過(guò)程既然dS不等于δQ/T,那么δQ/T是什么呢?我們定義:熵產(chǎn):純粹由不可逆因素引起結(jié)論:熵產(chǎn)是過(guò)程不可逆性大小的度量。熵流:熱二律表達(dá)式之一●◆
由熱流δQ引起(熱熵流)過(guò)程參量,與過(guò)程有關(guān),故用δ(5-24)7、熵流、熵產(chǎn)和熵變的關(guān)系任意不可逆過(guò)程可逆過(guò)程不可逆絕熱過(guò)程可逆絕熱過(guò)程?定熵過(guò)程8、熵變的計(jì)算方法(1)
理想氣體的熵變僅可逆過(guò)程適用?任何過(guò)程計(jì)算式見(jiàn)第三章(2)非理想氣體的熵變:(3)固體和液體的熵變:查圖表(5)熱源的熵變:(4)功源的熵變:熵流9、熵變的計(jì)算舉例(1)求1kg、溫度為T(mén)1
的液體定壓加熱到溫度為T(mén)2
(T2
>
Ts)的蒸氣過(guò)程的熵變。解:由于過(guò)程有相變,整個(gè)過(guò)程的熵變計(jì)算應(yīng)分段進(jìn)行:總熵變等于液體熵變、汽化過(guò)程熵變和蒸氣熵變之和液體飽和液體飽和蒸氣溫度不變溫度升高過(guò)熱蒸氣溫度升高液體熵變:汽化熵變:蒸氣熵變:總熵變:汽化潛熱汽化溫度9、熵變的計(jì)算舉例(2)例5-4
有1mol的某種理想氣體,從狀態(tài)1(p1、V1、T1
)經(jīng)過(guò)一個(gè)不可逆過(guò)程變化到狀態(tài)2(V2=2V1、T2=T1)
,設(shè)比熱容為定值,求熵差(S2-S1)。解:熵是狀態(tài)參數(shù),兩狀態(tài)間的熵差與路徑無(wú)關(guān),此不可逆過(guò)程的熵差等于同狀態(tài)間的可逆過(guò)程的熵差可逆過(guò)程的熵差則熵差(S2-S1)為T(mén)2=T1V2=2V110、熵產(chǎn)的計(jì)算方法(1)摩擦引起的熵產(chǎn)經(jīng)推導(dǎo)有實(shí)際上,摩擦功已轉(zhuǎn)化為熱(2)溫差傳熱引起的熵產(chǎn)工質(zhì)溫度熱源溫度當(dāng)T=T′時(shí)因溫差引起的熵產(chǎn)為δSg
=0
§5-5熵方程一、推導(dǎo)如圖,一開(kāi)口系,在dτ時(shí)間內(nèi),進(jìn)入系統(tǒng)工質(zhì)質(zhì)量dm1,帶入熵dS1=dm1s1,流出系統(tǒng)工質(zhì)帶出的熵為dS2=dm2s2,從外界吸熱δQ,產(chǎn)生的熵流為δSf
,不可逆因素引起的熵產(chǎn)為δSg
,系統(tǒng)內(nèi)熵增dSv
,功δW的熵變?yōu)?dSv=dS1+δSf+δSg-dS2δSg=dSv
-δSf
-dm1s1+dm2s2系統(tǒng)熵增
=進(jìn)入的熵-流出的熵代入整理有≥0(5-26)out(2)in(1)ScvδQδW二、討論對(duì)于穩(wěn)定流動(dòng)系統(tǒng),dSv=0dm1=dm2δSg=S2-S1-δSf≥0(5-27)對(duì)于絕熱穩(wěn)定流動(dòng)系統(tǒng),dSv=0dm1=dm2ΔSg=S2-S1≥0(5-30)δSf=0對(duì)于封閉系統(tǒng),dSv=dSdm1=dm2=0ΔSg=ΔS
-ΔSf
≥0對(duì)于絕熱封閉系統(tǒng),δSf=0dSv=dSdm1=dm2=0ΔSg=ΔS
≥0δSg=dSv
-δSf
-dm1s1+dm2s2≥0三、熵方程式的應(yīng)用絕熱封閉系統(tǒng)ΔSg=ΔS絕熱剛性容器中盛有1kg空氣,初溫T1=300K。用攪拌器攪動(dòng)氣體,氣體終溫達(dá)到T2=350K
。問(wèn)該過(guò)程能否實(shí)現(xiàn)?若可能,是否可逆?空氣熵變計(jì)算式為解:只要判斷過(guò)程是否符合熱一律和熱二律即可由于通過(guò)攪拌,把機(jī)械功轉(zhuǎn)變?yōu)闊幔黾託鉁?,顯然符合熱一律。剛性容器說(shuō)明等容,v1=v2>0故,該過(guò)程能實(shí)現(xiàn),是不可逆過(guò)程§5-6孤立系統(tǒng)熵增原理孤立系統(tǒng)無(wú)質(zhì)量交換結(jié)論:孤立系統(tǒng)的熵只能增大,或不變,絕不能減小,這一規(guī)律稱為孤立系統(tǒng)熵增原理。無(wú)熱量交換無(wú)功量交換=:可逆過(guò)程>:不可逆過(guò)程熱二律表達(dá)式之一dm1=dm2=0ΔSiso≥0一、推導(dǎo)δSg=dSv
-δSf
-dm1s1+dm2s2≥0(5-24)(5-32)建立孤立系統(tǒng)(熵增原理只適于孤立系統(tǒng))
對(duì)于非孤立系統(tǒng),應(yīng)添加相關(guān)外部環(huán)境,構(gòu)成孤立系統(tǒng),才能應(yīng)用本原理。②求ΔSiso,指孤立系內(nèi)各部分熵變的代數(shù)和。③用ΔSiso≥0判斷過(guò)程進(jìn)行的方向。④若使ΔSiso<0的過(guò)程得以實(shí)現(xiàn),尋找一個(gè)熵增的過(guò)程與原孤立系一起構(gòu)成新的孤立系,最終使其滿足ΔSiso≥0。二、熵增原理應(yīng)用步驟◆●
◆●熵增原理可用以判斷過(guò)程進(jìn)行的方向、條件和限度=0:可逆過(guò)程>0:不可逆過(guò)程<0:不可能ΔSiso≥0尋找熵增過(guò)程,使新孤立系滿足ΔSiso≥0熵不能無(wú)限增大,平衡時(shí)最大,過(guò)程終止最常用的熱二律表達(dá)式三、熵增原理的意義(實(shí)質(zhì))判斷熱量由低溫源向高溫源傳遞的可能性
(T1>T2)QT2T1用克勞修斯不等式用用用沒(méi)有循環(huán)不好用不知道四、熵增原理的應(yīng)用舉例(1)解:分析QT2T1取熱源T1和T2為孤立系故不能傳熱四、熵增原理的應(yīng)用舉例(1)取Q為正值因?yàn)镼>0,T1>T21/T1<1/T2若想熱量由低溫源傳向高溫源必須補(bǔ)償條件:加入功W即加制冷機(jī)(冰箱)。四、熵增原理的應(yīng)用舉例(1)QT2T1WQ+W功源ΔSiso
=ΔST1+ΔST2+
ΔS制冷機(jī)+
ΔS功源0循環(huán),ΔS=0提供的制冷機(jī)必須滿足上述條件才能使過(guò)程得以進(jìn)行。選擇冷源、熱源、制冷機(jī)和功源作系統(tǒng)功
熱是不可逆過(guò)程T1WQ功源單熱源取熱
功是不可能的四、熵增原理的應(yīng)用舉例(2)例5-8四、熵增原理的應(yīng)用舉例(3)P171課下自學(xué)熱二律討論1、熵的性質(zhì)和計(jì)算
不可逆過(guò)程的熵變可以在給定的初、終態(tài)之間任選一可逆過(guò)程進(jìn)行計(jì)算。
熵的變化只與初、終態(tài)有關(guān),與過(guò)程的路徑無(wú)關(guān)
熵是廣延量熵是狀態(tài)參數(shù),狀態(tài)一定,熵有確定的值;2、熵的表達(dá)式的聯(lián)系?
可逆過(guò)程傳熱的大小和方向?不可逆程度的量度?孤立系?過(guò)程進(jìn)行的方向?循環(huán)克勞修斯不等式3、熵的問(wèn)答題?任何過(guò)程,熵只增不減?若從某一初態(tài)經(jīng)可逆與不可逆兩條路徑到達(dá)同一終點(diǎn),則不可逆途徑的
S必大于可逆過(guò)程的
S?可逆循環(huán)
S為零,不可逆循環(huán)
S大于零╳╳╳?不可逆過(guò)程
S永遠(yuǎn)大于可逆過(guò)程
S╳4、判斷題(1)?若工質(zhì)從同一初態(tài),分別經(jīng)可逆和不可逆過(guò)程,到達(dá)同一終態(tài),已知兩過(guò)程熱源相同,問(wèn)傳熱量是否相同?相同初終態(tài),
s相同=:可逆過(guò)程>:不可逆過(guò)程熱源T相同相同4、判斷題(2)?若工質(zhì)從同一初態(tài)出發(fā),從相同熱源吸收相同熱量,問(wèn)末態(tài)熵可逆與不可逆誰(shuí)大?相同熱量,熱源T相同=:可逆過(guò)程>:不可逆過(guò)程相同初態(tài)s1相同4、判斷題(3)?若工質(zhì)從同一初態(tài)出發(fā),一個(gè)可逆絕熱過(guò)程與一個(gè)不可逆絕熱過(guò)程,能否達(dá)到相同終點(diǎn)?可逆絕熱不可逆絕熱STp1p2122'不能達(dá)到相同終點(diǎn)。4、判斷題(4)?理想氣體絕熱自由膨脹,熵變?典型的不可逆過(guò)程AB真空自由膨脹5、
可逆與不可逆討論(1)(1)可逆熱機(jī)2000
K300
K100
kJ15
kJ85
kJ
5、可逆與不可逆討論(2)2000
K300
K100
kJ15
kJ85
kJ(2)不可逆熱機(jī)83
kJ17
kJ由于膨脹時(shí)摩擦摩擦耗功2kJ5、可逆與不可逆討論(3)(3)有溫差傳熱的可逆熱機(jī)2000
K300
K100
kJ16
kJ84
kJ100
kJ1875
K§5-7火用分析基礎(chǔ)一、火用和火無(wú)的基本概念1、能量的質(zhì)量分類熱一律確定了能量轉(zhuǎn)換過(guò)程中數(shù)量的關(guān)系,熱二律揭示了能量轉(zhuǎn)換過(guò)程中質(zhì)量的關(guān)系。數(shù)量相同而形式不同的能量,它們的品質(zhì)是有差異的。如:機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)化為其他形式的能量;而熱能和內(nèi)能不能無(wú)償?shù)厝哭D(zhuǎn)化為機(jī)械能。故依據(jù)能量質(zhì)量的高低,把能量分為三類:高級(jí)能又叫有序能,理論上可全部轉(zhuǎn)化為功如機(jī)械能、電能、水能、風(fēng)能等低級(jí)能只能部分轉(zhuǎn)化為功如內(nèi)能、高于環(huán)境溫度的熱能等無(wú)效能不能轉(zhuǎn)化為功又叫死態(tài)能,如環(huán)境狀態(tài)下的熱能2、能量?jī)r(jià)值的評(píng)價(jià)能量的可用程度,以能量的做功能力來(lái)評(píng)價(jià)而引入“火用”的概念,又叫最大可用能、有效能AvailableEnergy
EnergyExergy哪個(gè)參數(shù)才能正確評(píng)價(jià)能的價(jià)值?
熱量500
K293
K100
kJ1000
K100
kJ293
K
可見(jiàn),
同等數(shù)量的熱量,溫度不同,其做功能力是不同的,應(yīng)該用做功能力來(lái)評(píng)價(jià)能量的價(jià)值,從而引入“火用”
的概念。在環(huán)境條件下,能量中可轉(zhuǎn)化為的最大有用功3、能量的組成
系統(tǒng)由任一狀態(tài)經(jīng)可逆過(guò)程變化到與給定環(huán)境狀態(tài)相平衡時(shí)所做的最大有用功。表示系統(tǒng)的理論做功能力。
“火無(wú)”:環(huán)境條件下不能轉(zhuǎn)化為有用功的能量。用An表示。則物質(zhì)的總能量E為E=Ex+AnAnergy4、能量的貶值
在不可逆過(guò)程,雖然能量總量不變,但“火用”
減少,“火無(wú)”增加,即能質(zhì)下降,即能量貶值
可見(jiàn),不可逆過(guò)程,必然伴隨著“火用”損失如高溫?zé)崮茏兂傻蜏責(zé)崮苡肊x表示?!盎鹩谩保簾o(wú)限轉(zhuǎn)換能量(5-34)熱一律和熱二律的Ex的含義
一切過(guò)程,Ex+An總量恒定熱一律:
熱二律:在可逆過(guò)程中,Ex保持不變
在不可逆過(guò)程中,部分Ex轉(zhuǎn)換為An
Ex損失、作功能力損失、能量貶值任何一孤立系,Ex只能不變或減少,不能增加——
孤立系火用減原理
由An轉(zhuǎn)換為Ex不可能(5-41)二、火用值的計(jì)算系統(tǒng)有做功能力是因?yàn)橄到y(tǒng)與環(huán)境間存在著某種不平衡勢(shì)。1、火用的分類火用熱火用冷火用物理火用化學(xué)火用
工程上最常用的火用可分為:機(jī)械火用(功源火用)工質(zhì)火用功火用動(dòng)能火用位能火用系統(tǒng)與環(huán)境有速度差系統(tǒng)與環(huán)境有位置差系統(tǒng)與環(huán)境有溫差系統(tǒng)與環(huán)境有溫差或壓力差擴(kuò)散化學(xué)火用化學(xué)反應(yīng)火用系統(tǒng)與環(huán)境有濃度差系統(tǒng)與環(huán)境有化學(xué)勢(shì)差抽象的環(huán)境,具有穩(wěn)定的p0、T0和確定的化學(xué)組成,與任何熱力系發(fā)生關(guān)系時(shí)不改變
2、機(jī)械火用3、熱火用由于系統(tǒng)與環(huán)境有溫差,熱量不能全部轉(zhuǎn)化為功,由熱火用ExQ
和熱火無(wú)
AnQ
組成。如電能、機(jī)械能等,如果利用得當(dāng),理論上可以全部轉(zhuǎn)化為機(jī)械功。100%為可用能。Ex,mech
=E=WQ=ExQ+AnQ
ExQ:Q中最大可能轉(zhuǎn)換為功的部分
。
(1)
恒溫?zé)嵩碩下的Q
卡諾循環(huán)的功
最大
●◆
TΔS
式中,T為Q對(duì)應(yīng)的高溫?zé)嵩吹臏囟取一定要帶有正負(fù)號(hào)(2)
變溫?zé)嵩碩下的Q
微元卡諾循環(huán)的功
(5-35)(5-36)(3)熱火用
和熱火無(wú)的T-S圖表示TST0ExQAnQT恒溫?zé)嵩碩下TST0ExQAnQ變溫?zé)嵩碩下(4)熱火用
和熱火無(wú)的討論與說(shuō)明①ExQ與熱量Q、傳熱溫度T和環(huán)境溫度T0
有關(guān)●◆
②Q中最大可能轉(zhuǎn)換為功的部分,就是ExQTST0ExQAnQ③
ExQ
=
Q-T0S
=
f(Q,T,T0
)Ex損失④
單熱源熱機(jī)不能作功
T=T0,
ExQ=0
⑤Q
一定,不同
T
傳熱,
Ex損失,作功能力損失Q
,T0一定,T
ExQT一定,Q
ExQ高溫下的熱量能質(zhì)高
T
<
T0
的冷量Q2
有沒(méi)有Ex
實(shí)際上T0為高溫?zé)嵩碩0T<T0Q1
WmaxQ24、冷火用
工程上把低于環(huán)境溫度下系統(tǒng)與外界交換的熱量叫冷量
卡諾循環(huán)的功
冷量的Ex與An的說(shuō)明
實(shí)際上,只要系統(tǒng)狀態(tài)與環(huán)境的狀態(tài)有差別,就有可能對(duì)外作功,就有Ex
TST0TExQ2Q2若低溫系統(tǒng)放熱Q2,相當(dāng)于系統(tǒng)得到了冷量Q2
。系統(tǒng)得到了冷火用,是外界必須提供的最小的有用功循環(huán)從環(huán)境中吸收的熱量Q05、閉口系統(tǒng)內(nèi)能的工質(zhì)火用閉口系狀態(tài)為u、s、T、p、v,環(huán)境狀態(tài)u0、s0、
T0、p0,若T1、p1與T0、p0
不平衡,則系統(tǒng)存在向環(huán)境平衡狀態(tài)過(guò)渡的趨勢(shì)。則當(dāng)為可逆過(guò)渡過(guò)程時(shí),其最大功就是工質(zhì)火用??梢酝频瞄]口系的工質(zhì)火用的計(jì)算式為閉口系從狀態(tài)1到狀態(tài)2所能完成的最大有用功為(5-45)(5-47)內(nèi)能火用熱力學(xué)能火用
1)閉口系的內(nèi)能u-u0,只有一部分是exu
內(nèi)能的火無(wú)
anu=T0(s-s0)-p0(v-v0)
2)當(dāng)環(huán)境p0、T0一定,exu是狀態(tài)參數(shù)
3)環(huán)境的內(nèi)能很大,但exu=0
環(huán)境的內(nèi)能
為死態(tài)能幾點(diǎn)說(shuō)明:閉口系統(tǒng)工質(zhì)火用的舉例1kg空氣,由p1=50bar,t1=17oC,膨脹到p2=40bar,t2=17oC,已知p0=1bar,t0=17oC求:該膨脹過(guò)程對(duì)外界的最大有用功
解:空氣的Rg=0.287kJ/(kg.K)
由題意知T1=T2=T01kg空氣,由p1=50bar,t1=17oC,膨脹到p2=40bar,t2=17oC,已知p0=1bar,t0=17oC求:該膨脹過(guò)程對(duì)外界的最大有用功閉口系統(tǒng)工質(zhì)火用的舉例6、穩(wěn)流系統(tǒng)焓的工質(zhì)火用
穩(wěn)流系狀態(tài)為
h、s、T、p、v,環(huán)境狀態(tài)h0、s0、T0、p0,若T1、p1與T0、p0
不平衡,則系統(tǒng)存在向環(huán)境平衡狀態(tài)過(guò)渡的趨勢(shì)。則當(dāng)為可逆過(guò)渡過(guò)程時(shí),其最大技術(shù)功就是穩(wěn)流系的工質(zhì)火用??梢酝频梅€(wěn)流系的工質(zhì)火用的計(jì)算式為:穩(wěn)流系從狀態(tài)1到狀態(tài)2所能完成的最大有用功為注:忽略了動(dòng)能和位能的變化焓火用(5-49)(5-51)
1)穩(wěn)流系工質(zhì)的焓h1-h0,只有一部分是exh
焓的火無(wú)
anh=T0(s-s0)
2)當(dāng)環(huán)境p0、T0
一定時(shí),exh是狀態(tài)參數(shù)幾點(diǎn)說(shuō)明:
3)當(dāng)工質(zhì)狀態(tài)與環(huán)境相平衡,exh=0穩(wěn)定流動(dòng)工質(zhì)的焓Ex舉例壓氣機(jī)燃?xì)廨啓C(jī)燃燒室t1=900℃p1=8.5bart2=477℃p2=1.03bart0=25℃p0=1.0barRg=0.287kJ/kg.Kcp=1.10kJ/kg.K求:exh1,exh2燃?xì)廨啓C(jī)最大功穩(wěn)定流動(dòng)工質(zhì)的焓Ex舉例可逆功三、火用損失火用是以環(huán)境為基準(zhǔn)系統(tǒng)的最大做功能力,但不是實(shí)際過(guò)程系統(tǒng)所做的最大做功。1、溫差引起的火用損失將熱量Q由溫度TA傳遞到溫度TB,由于存在不可逆溫差,火用損失I(或ElQ)為I=ElQ
=ExQA
-ExQB即火用損失與熵產(chǎn)成正比●◆只要有不可逆因素,就有熵產(chǎn),系統(tǒng)的做功能力就下降了TST0ExQAnQEx損失
2、溫差引起的火用損失的T-S圖表示12T156熱源放熱線341'2'
工質(zhì)吸熱線1'2'87ΔSg若工質(zhì)吸熱溫度低于熱源放熱溫度則熱源放熱與工質(zhì)吸熱存在不可逆?zhèn)鳠釡夭睿厝挥徐禺a(chǎn)存在。由于熱源放熱量與工質(zhì)吸熱量相等,則1-2線與S軸所圍面積應(yīng)與1'2'線與S軸所圍面積相等。2-5線需右移為2'-8線
此時(shí)火無(wú)為47864所圍面積不可逆?zhèn)鳠釡夭钤黾拥幕馃o(wú)為37853所圍面積即為火用損失I=ElQ=T0ΔSg此面積為矩形,即火用損失由熱一律知,在熱力過(guò)程中,熱力系統(tǒng)的能量守恒,系統(tǒng)的火用也保持平衡。四、火用方程以火用表示的方程式稱為火用方程對(duì)于進(jìn)、出口間的穩(wěn)流系統(tǒng)有:熱火用工質(zhì)火用之差技術(shù)功火用方程是熱一律和熱二律的綜合體現(xiàn),既表示了能量在數(shù)量上的關(guān)系,又體現(xiàn)了在質(zhì)量上的關(guān)系。(5-52)動(dòng)力裝置五、火用效率與熱效率火用的收益與火用的支出之比,叫火用效率,用ηex
表示。耗功裝置換熱設(shè)備加熱火用效率表示了系統(tǒng)中可用能的利用程度。在熱力裝置中,把實(shí)際完成的功與所提供的熱量之比稱為熱效率,用ηt
表示??梢酝频脽嵝屎阈∮?,火用效率極限情況可以等于1。火用效率越高,系統(tǒng)中由不可逆因素引起的火用損失越少。對(duì)于可逆過(guò)程,火用效率ηex=1
例題5-11
高溫?zé)嵩礈囟萒H=1300K,低溫?zé)嵩礈囟葹榄h(huán)境溫度T0=288K,熱機(jī)吸熱溫度T1=600K,排熱溫度T2=300K,
熱機(jī)熱效率為相應(yīng)卡諾循環(huán)熱效率的80%。若每千克工質(zhì)從高溫?zé)嵩次鼰?00kJ,試計(jì)算①熱機(jī)的實(shí)際循環(huán)功;②各溫度下的熱火用;
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