高考化學(xué)（高考真題模擬新題）分類匯編L單元烴的衍生物

化學(xué)高考題分類目錄

L單元燃的衍生物

L1鹵代燃

4.［2014?四川卷］下列實(shí)驗(yàn)方案中，不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)方案

將CH3cH2Br與NaOH溶液共熱。冷卻

檢驗(yàn)CH3CH2Br在NaOH溶液中是否發(fā)后，取出上層水溶液，用稀HNC>3酸化，

A

生水解加入AgNCh溶液，觀察是否產(chǎn)生淡黃色

沉淀

將Fe(NO3)2樣品溶于稀H2s04后，滴加

B檢驗(yàn)Fe(NO3)2晶體是否已氧化變質(zhì)

KSCN溶液，觀察溶液是否變紅

將少量澳水加入KI溶液中，再加入CCL,

C驗(yàn)證Br2的氧化性強(qiáng)于12

振蕩，靜置，可觀察到下層液體呈紫色

將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中，振

D驗(yàn)證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2

蕩，可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色

4.B［解析］澳乙烷在氫氧化鈉溶液中加熱發(fā)生水解生成乙醇、澳化鈉。在酸性條件下澳化鈉與

硝酸銀溶液反應(yīng)產(chǎn)生淡黃色澳化銀沉淀，能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，A正確；在Fe(NC>3)2中加入H2s04后，

2++3+

發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為3Fe+NOr+4H=3Fe+NOT+2H2O,再向其中加入KSCN溶液后，

溶液呈血紅色，則該方案不能確定被檢驗(yàn)出的Fe3+是來源于Fe(NO3)2變質(zhì)，還是因?yàn)镕e(NC)3)2溶于

H2s04后，F(xiàn)e2+被HN03氧化，B錯(cuò)誤；澳水加入碘化鉀，若生成碘單質(zhì)則四氯化碳層呈紫色，說明

單質(zhì)澳的氧化性強(qiáng)于單質(zhì)碘，C正確；沉淀由白色轉(zhuǎn)變?yōu)榧t褐色，說明氫氧化鎂轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵，即

可驗(yàn)證氫氧化鐵的溶解度小于氫氧化鎂，D正確。

15.［2014?海南卷］鹵代煌在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問題：

(1)多氯代甲烷常作為有機(jī)溶劑，其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是o工業(yè)上分離這些多氯

代甲烷的方法是。

(2)三氟氯澳乙烷(CF3cHeIBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：(不

考慮立體異構(gòu))。

(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下:

乙烯|-^|1,2一二氯乙烷14s等百氯乙鬧聚氯乙烯

反應(yīng)①的化學(xué)方程式為，反應(yīng)類型為；反應(yīng)②的反應(yīng)類

型為o

15.(1)四氯化碳分儲

(2)CHFClCFBrFCHBrFCFCIFCFBrCICFHF

(3)H2C=CH2+C12->CH2C1CH2C1加成反應(yīng)消去反應(yīng)

［解析］(1)甲烷屬于正四面體結(jié)構(gòu)。由類推的思想可知多氯代甲烷中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是

CCUo多氯代甲烷均是液體且沸點(diǎn)不同，故可以通過分儲的方法分離這些多氯代物。(2)三氟氯澳乙

烯(CF3cHeIBr)的同分異構(gòu)體還有3種：2個(gè)F原子、1個(gè)H原子連接在同一個(gè)碳原子上；2個(gè)F原

子、1個(gè)C1原子連接在同一個(gè)碳原子上；2個(gè)F原子、1個(gè)Br原子連接在同一個(gè)碳原子上。(3)由1,

2—二氯乙烷與氯乙烯的組成差異可推知，1,2—二氯乙烷通過消去反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯乙烯。

38.［2014.新課標(biāo)全國卷I］［化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］(15分)席夫堿類化合物G在催

化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：

已知以下信息：

R1CH0

?2)Zn/H2d+

②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③D屬于單取代芳燒，其相對分子質(zhì)量為106

④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫

⑤+H,0

回答下列問題：

(1)由A生成B的化學(xué)方程式為,反應(yīng)類型為。

(2)D的化學(xué)名稱是，由D生成E的化學(xué)方程式為

(3)G的結(jié)構(gòu)簡式為o

(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種(不考慮立體結(jié)構(gòu)),其中核磁共振氫譜為4組峰,

且面積比為6：2：2：1的是(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式)。

(5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N-異丙基苯胺。

N-異丙基苯胺

反應(yīng)條件1所選用的試劑為,反應(yīng)條件2所選用的試劑為,

I的結(jié)構(gòu)簡式為o

38.(1)+NaOH^I^+NaCl+H2O消去反應(yīng)

(2)乙苯

+HNO3竽+H2O

(3)N

(4)19或或

(5)濃硝酸、濃硫酸鐵粉/稀鹽酸O—NH)

［解析］(1)根據(jù)信息②可確定B和A分別為X和〉〈。

C1

(2)由信息③可確定D為乙苯，由信息④可確定乙苯在濃硫酸作催化劑的條件下與濃硝酸發(fā)生取

代反應(yīng)的產(chǎn)物E為NO?

⑶結(jié)合圖示根據(jù)C和F分別為和，二者發(fā)生取代反應(yīng)生成的G

為

(4)符合條件啊問力并悒1小侶19種，①苯環(huán)上有3個(gè)取代基有6種情況：兩個(gè)一CH3可鄰位、間位和

對位，一NH2可能的位置分別有2種、3種和1種，②苯環(huán)上有2個(gè)取代基有8種情況:一C2H5和一NH2

可鄰位和間位，一CH3和一CH2NH2可鄰位、間位和對位，一CH3和一NHCH3可鄰位、間位和對位，

③苯環(huán)上有1個(gè)取代基有5種情況：分別為一CH2cH2NH2、一CH(CH3)NH2、一N(CH3)2、一NHCH2cH3

和一CH2NHCH3。符合限定條件的同分異構(gòu)體為

或或。

(5)結(jié)合圖示信息可確定H、I分別為和。則條件1和2分別為濃硫酸和

濃硝酸、鐵粉/稀鹽酸。

38.［2014.新課標(biāo)全國卷II］［化舉——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ))

立方烷(修)具有高度對稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及其衍

生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線：

回答下列問題:

(l)C的結(jié)構(gòu)簡式為,E的結(jié)構(gòu)簡式為,

(2)③的反應(yīng)類型為,⑤的反應(yīng)類型為

(3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：

反應(yīng)1的試劑與條件為;反應(yīng)2的化學(xué)方程式為

__________________________________________;反應(yīng)3可用的試劑為o

(4)在I的合成路線中，互為同分異構(gòu)體的化合物是(填化合物代號)。

(5)1與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有個(gè)峰。

(6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷，其可能的結(jié)構(gòu)有種。

(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)

+NaClO2/Cu

［解析］(1)由流程圖可知與NBS在特定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成

Br

''0”反應(yīng)生成的C中沒有澳原子，且反應(yīng)條件也是鹵代煌消去反應(yīng)的條件，故生成C的反應(yīng)

是消去反應(yīng)，C為;D與澳的CC14溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成E為(2)由C—D,

E-F的有機(jī)物結(jié)構(gòu)特征可確定反應(yīng)類型。(3)結(jié)合流程聯(lián)想“炫一鹵代炫一醇一醛(酮廣，可知反應(yīng)1

的試劑是鹵素，條件是光照；反應(yīng)2是鹵代燃的水解反應(yīng)；反應(yīng)3的試劑是O2/Cu。(4)G-H的條件

是光照，二者分子式均為CioH602Br2o(5)立方烷結(jié)構(gòu)高度對稱，只有一種氫。(6)由立方烷的結(jié)構(gòu)可

確定分子式為C8H8,根據(jù)換元的思想可知二硝基取代物與六硝基取代物相同，二硝基取代物有3種,

用定一移一法確定(取代同一棱上的兩個(gè)氫、取代面對角線上的兩個(gè)氫、取代體對角線上的兩個(gè)氫)。

30.［2014?全國卷］“心得安”是治療心臟病的藥物，下面是它的一種合成路線(具體反應(yīng)條件和部

分試劑略)：

回答下列問題：

(1)試劑a是,試劑b的結(jié)構(gòu)簡式為,b中官能團(tuán)的名稱是o

(2)③的反應(yīng)類型是0

(3)心得安的分子式為。

(4)試劑b可由丙烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：

C?反應(yīng)1V反應(yīng)2V反應(yīng)3、-?女".

C3H8------>X-------->Y------>試劑b

反應(yīng)1的試劑與條件為,反應(yīng)2的化學(xué)方程式為

______________________________________________,反應(yīng)3的反應(yīng)類型是o(其他合理答

案也可)

(5)芳香化合物D是1-蔡(酚)的同分異構(gòu)體，其分子中有兩個(gè)官能團(tuán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D能被

KMnCU酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6O4),E和F與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)均能放出CO2

氣體，F(xiàn)芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種。D的結(jié)構(gòu)簡式為；

由F生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程式為

___________________________________________________________________,該產(chǎn)物的名稱是

30.(l)NaOH(或Na2co3)C1CH2CH=CH2氯原子、碳碳雙鍵

(2)氧化反應(yīng)

(3)CI6H2IO2N

CH

⑷Cb/光照C11,—CH—CH+NaOH^i^|^CH2=CH—CH3+NaCl+H,0取代反應(yīng)

Cl

OHC—/V-C=C—CIL

+HNC)3(濃)+H2O

2-硝基-1,4-苯二甲酸(或硝基對苯二甲酸)

［解析］(1)由路線圖看出反應(yīng)①為酚轉(zhuǎn)化為酚鈉，遷移苯酚可與NaOH溶液或Na2cCh溶液反應(yīng)生

成苯酚鈉，可知試劑a是NaOH溶液或Na2cCh溶液。對照A、B的結(jié)構(gòu)簡式可知反應(yīng)②發(fā)生取代反

應(yīng)，試齊!Jb為C1CH2cH=CH2。

(2)對照B、C的結(jié)構(gòu)簡式看出反應(yīng)③為加氧氧化。

(4)由丙烷合成C1CH2cH==CH2,應(yīng)先在光照下與CL發(fā)生取代反應(yīng)生成1-氯丙烷，再發(fā)生消去

反應(yīng)生成丙烯，最后再用氯原子取代丙烯分子中甲基上的一個(gè)氫原子。

(5)由題意D分子含兩個(gè)官能團(tuán)，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則必含醛基，根據(jù)不飽和度可知，另一官

能團(tuán)必為碳碳三鍵，氧化產(chǎn)物F的芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種，說明F為對位結(jié)構(gòu)，且對位取代

基相同，應(yīng)為竣基，F(xiàn)為對苯二甲酸(J),則D分子也應(yīng)為對位取代，其結(jié)

QpicQ\CH

構(gòu)簡式為'。遷移苯的硝化反應(yīng)，可知F在濃硫酸催化作用下與濃硝酸發(fā)

生硝化反應(yīng)生成一硝化產(chǎn)物。

8.[2014.天津卷]從薄荷油中得到一種燒叫a-非蘭煌，與A相關(guān)反應(yīng)如下：

R，

,R，KMnO/H+\

已知：\-L4C-O+R”—COOH

C—CH—R"/

(1)H白/-R

R

(2)B所含官能團(tuán)的名稱為。

(3)含兩個(gè)一COOCH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有種(不考慮手性異構(gòu))，其中核磁共振

氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)B-D,D—E的反應(yīng)類型分別為、。

(5)G為含六元環(huán)的化合物，寫出其結(jié)構(gòu)簡式：。

(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹脂，該樹脂名稱為0

(7)寫出E-F的化學(xué)反應(yīng)方程式：0

(8)A的結(jié)構(gòu)簡式為,A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有種(不

考慮立體異構(gòu))。

8.(1)CIOH2O

(2)瑛基、竣基

(3)4CH3OOCCCH3coOCH3cH3

(4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)

(6)聚丙烯酸鈉

)H

⑺CH.CHCOOH—CH2=CHCOONa+NaBr+2H2O

⑻3

[解析]由A—>H的轉(zhuǎn)化加氫，有機(jī)物分子的碳鏈骨架沒有變化，可知A分子中含有一個(gè)六元

環(huán)，結(jié)合A的分子式CioHi6可知還應(yīng)含有兩個(gè)不飽和度，再根據(jù)題中信息以及C的

0

結(jié)構(gòu)簡式、B的分子式可推出A的結(jié)構(gòu)簡式]式為'B—CH/IOOH加成反應(yīng)'

CH,CH—COOH

Z\

則D為乳酸，由E—>F的條件“氫氧化鈉的醇溶液加熱”，應(yīng)為鹵代燃的消去，逆推可知D一E發(fā)

生取代反應(yīng)，濱原子取代了乳酸分子中的羥基,(、H(.[[COOH『式分別為

和。CH,—CH—COONa

(3)兩個(gè)一COOCH3基團(tuán)在端點(diǎn)，故可寫出其滿足條件的同分異構(gòu)體有:

H,COOC-CH2CH,CH,-COOCH,.H3COOC—CH—CH2—COOCH3

CH3

產(chǎn)產(chǎn)CH3

-C-COOCFI,HsCOOC-C-COOCH,RCOOC-I-COOCH,

n3cooc-

和共四種，其中

CH)CHCH5

具有較強(qiáng)的對稱性，只有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子。(8)A為共軟烯燒，與等物質(zhì)的量的Br2發(fā)生加成反

應(yīng)，有兩種1、2加成產(chǎn)物，一種1、4加成產(chǎn)物，共3種。

10.[2014?重慶卷]結(jié)晶玫瑰是具有強(qiáng)烈玫瑰香氣的香料，可由下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條

件略去)：

(DA的類別是,能與Cb反應(yīng)生成A的烷煌是；B中的官能團(tuán)是。

(2)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為。

KOH

(3)已知：B苯甲醇+苯甲酸鉀，則經(jīng)反應(yīng)路線①得到的產(chǎn)物加水萃取、分液，能除去的副

產(chǎn)物是O

R)R)

(4)已知：J|+HO—CH—［H+H2。，則經(jīng)反應(yīng)路線②得到一種

副產(chǎn)物，其核磁共》R：且峰，各/R;面積之比為。

(5)G的同分異構(gòu)體L遇FeCb溶液顯色，與足量飽和濱水反應(yīng)未見白色沉淀產(chǎn)生，貝UL與NaOH

的乙醇溶液共熱，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為0(只寫一種)

10.6滬代煌CH4或甲烷一CHO或醛基

OOCCH,

(2)產(chǎn)］(、11+CH3coOH,等'/l，n+H2O

、CC1,|

⑶本中股講⑷1：2：4：4CCI

(5)或

［解析］(1)三氯甲烷可由甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)而得到；B是苯甲醛，官能團(tuán)是

醛基。

(2)根據(jù)G和J的分子結(jié)構(gòu)特征，可知反應(yīng)③是G與乙酸的酯化反應(yīng)。

(3)苯甲酸鉀是鹽，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副產(chǎn)物苯甲酸鉀。

(4)根據(jù)已知信息，G分子的羥基可被苯環(huán)繼續(xù)取代，則副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)遇氯化鐵溶液顯紫色，說明含有酚羥基，與足量飽和濱水未見白色沉淀，說明酚羥基的鄰、對位

沒有H原子，其中能與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱，說明能發(fā)生消去反應(yīng)，進(jìn)而可確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。

L2乙醇醇類

10.［2014.四川卷］A是一種有機(jī)合成中間體，其結(jié)構(gòu)簡式為

，A的合成路線如圖所示，其中B-H分別代表一種有機(jī)

物。

已知：

RMgBr

R、艮代表煌基。

請回答下列問題：

(1)A中碳原子的雜化軌道類型有；A的名稱(系統(tǒng)命名)是

；第⑧步反應(yīng)的類型是O

(2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

(3)C物質(zhì)與CH2c(CH3)COOH按物質(zhì)的量之比1：1反應(yīng)，其產(chǎn)物經(jīng)加聚得到可作隱形眼鏡的鏡

片材料I。I的結(jié)構(gòu)簡式是o

(4)第⑥步反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

(5)寫出含有六元環(huán)，且一氯取代物只有2種(不考慮立體異構(gòu))的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

10.(1)①sp?、sp3②3,4-二乙基-2,4-己二烯③消去反應(yīng)

(2)CH3cH20H+HBr—>CH3CH2Br+H2O

(3)-FCIL—C(CIL)9n

I

(針COOCH2cH‘OH一+2CH3OMgBr

ZCH2—CH2

H3C-C；/C-CH；

XCHi-CHj/

(5)CHo-CH,

［解析］(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中碳原子部分形成單鍵，部分形成碳碳雙鍵，則碳原子

的雜化軌道類型為sp2和sp3。根據(jù)逆推法可知：B為乙醇，C為乙二醇，D為乙二酸，E為。

COOCH,

反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2OH+HBr->CH3cH2：Br+H,O。

COOCH,

(3)該反應(yīng)為先發(fā)生酯化反應(yīng)后發(fā)生加聚反應(yīng)，則其結(jié)構(gòu)簡式為。

千5丁皿4第⑥切..........

COOCH2c口cuCH.CHzCH2CH,

4cH3cH2MgBr+\'。。(舊,_>1>…，、=+2CH3OMgBro

CI11?—1-------C—1-rij

COOCHi

BrMgOOMgBr

(5)滿足條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為'CH,—CH,0

12.［2014.全國卷］從香莢蘭豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為C8H8。3,遇到FeCb溶

液會呈現(xiàn)特征顏色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡式是()

12.A［解析］由該化合物遇FeCb溶液呈特征顏色，說明含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明

含有醛基，可排除B、C項(xiàng)，而D項(xiàng)中化合物的分子式為C8H6。3,也可排除，故只有A項(xiàng)符合題意。

34.［2014?山東卷］［化學(xué)一有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］3-對甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中

間體，其合成路線如下：

已知：HCHO+CH3CHO^4CH2=CHCHO+H2O

(1)遇FeCb溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的A的同分異構(gòu)體有種，B中含氧

官能團(tuán)的名稱為o

(2)試劑C可選用下列中的

a.濱水b.銀氨溶液

c.酸性KMnCU溶液d.新制Cu(0H)2懸濁液

(3)是E的一種同分異構(gòu)體,該物質(zhì)與足量NaOH溶液共

熱的化學(xué)方程式為。

(4)E在一定條件下可以生成高聚物F,F的結(jié)構(gòu)簡式為o

34.(1)3醛基

(2)b、dCK

人

0

(3)O—(：—CH=CI1C11^2NaOHI]-CH3cH==CHCOONa+H,O(配

r

平不作要求)

ONa

COOCH,

(4)

CH+

1顯紫色，說明苯環(huán)上直接連有一OH,結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡式可知滿足條件的

—CH=CH2,—OH與一CH=CH2兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的連接方式有

CH-CHC11O

鄰、間、對3種；利用題中已知，結(jié)合合成路線可知B的結(jié)構(gòu)簡式為，B中含氧

官能團(tuán)(一CHO)的名稱是醛基。

(2)B+C-D的反應(yīng)為醛基發(fā)生氧化反應(yīng)，濱水與B中的碳碳雙鍵可發(fā)生加成反應(yīng)，酸性KMnO4

溶液可將苯環(huán)上連接的一CH3氧化為一COOH,為防止將一CH3氧化，因此實(shí)現(xiàn)B轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)

只能選用具有弱氧化性的氧化劑銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液。

(3)該物質(zhì)的酯基是酚羥基與竣基發(fā)生酯化反應(yīng)形成的，因此1mol該物質(zhì)可與2molNaOH反應(yīng),

由此可得反應(yīng)的方程式。

CH—(HCOO(H

(4)D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到E(結(jié)構(gòu)簡式為CH,F為E發(fā)生加聚反應(yīng)的高聚

COOCH,

I

—CH—CH士

A

Y

物，故可得F的結(jié)構(gòu)簡式為cn:。

38.[2014?新課標(biāo)全國卷II][化舉一選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ))

立方烷(方)具有高度對稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及其衍

生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線：

回答下列問題：

(1)C的結(jié)構(gòu)簡式為，E的結(jié)構(gòu)簡式為o

(2)③的反應(yīng)類型為,⑤的反應(yīng)類型為0

(3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：

反應(yīng)1的試劑與條件為；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為

__________________________________________;反應(yīng)3可用的試劑為o

(4)在I的合成路線中，互為同分異構(gòu)體的化合物是(填化合物代號)。

(5)1與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有個(gè)峰。

(6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷，其可能的結(jié)構(gòu)有種。

+NaOH-△+NaClO2/Cu

(4)G和H(5)1(6)3

Br

［解析］⑴由流程圖可知匚＞C與NBS在特定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成

Br

反應(yīng)生成的C中沒有漠原子，且反應(yīng)條件也是鹵代燃消去反應(yīng)的條件，故生成C的反應(yīng)

BrBr

是消去反應(yīng)，C為D與澳的CC14溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成E為Ao(2)由C—D,

E-F的有機(jī)物結(jié)構(gòu)特征可確定反應(yīng)類型。(3)結(jié)合流程聯(lián)想“炫一鹵代燃一醇一醛(酮廣，可知反應(yīng)1

的試劑是鹵素，條件是光照；反應(yīng)2是鹵代燃的水解反應(yīng)；反應(yīng)3的試劑是O2/Cu。(4)G-H的條件

是光照，二者分子式均為Ci0H6O2Br2?(5)立方烷結(jié)構(gòu)高度對稱，只有一種氫。(6)由立方烷的結(jié)構(gòu)可

確定分子式為C8H8,根據(jù)換元的思想可知二硝基取代物與六硝基取代物相同，二硝基取代物有3種,

用定一移一法確定(取代同一:棱上的兩個(gè)氫、取代面對角線上的兩個(gè)氫、取代體對角線上的兩個(gè)氫)。

8.［2014.天津卷］從薄荷油中得到一種煌A(CioHi6)，叫a-非蘭燒，與A相關(guān)反應(yīng)如下：

.KMnO/H+

已知：4

(1)H的分子式為-

(2)B所含官能團(tuán)的名稱為=

(3)含兩個(gè)一C00CH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有種(不考慮手性異構(gòu))，其中核磁共振

氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為0

(4)B-D,D—E的反應(yīng)類型分別為、。

(5)G為含六元環(huán)的化合物，寫出其結(jié)構(gòu)簡式：o

(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹脂，該樹脂名稱為o

(7)寫出E-F的化學(xué)反應(yīng)方程式：o

(8)A的結(jié)構(gòu)簡式為,A與等物質(zhì)的量的Bn進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有種(不

考慮立體異構(gòu))。

8.(1)CIOH2O

(2)魏基、竣基

(3)4CH3OOCCCH3COOCH3CH3

(4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)

(6)聚丙烯酸鈉

(7)CH；HCO()H+2NaOH^^CH2=CHCOONa+NaBr+2H2O

n-

⑹3

［解析「由'A—>H的轉(zhuǎn)化加氫，有機(jī)物分子的碳鏈骨架沒有變化，可知A分子中含有一個(gè)六元

環(huán)，結(jié)合A的分子式QoHi6可知還應(yīng)含有兩個(gè)不飽和度，再根據(jù)題中信息以及C的

0

結(jié)構(gòu)簡式、B的分子式可推出A的結(jié)構(gòu)簡式;人，則B的結(jié)構(gòu)簡式為|

CH3C—CCXJH

B—>D加氫，屬于加成反應(yīng)，則D為乳酸一，由E—>F的條件“氫氧化鈉的醇溶

液加熱”，應(yīng)為鹵代燃的消去，逆推可知D一二久生取代反應(yīng)，澳原子取代了乳

酸分子中的羥基，則E、F的結(jié)構(gòu)簡式分別為

和CHLCHCOONa,

(3)兩個(gè)一COOCH3基團(tuán)在端點(diǎn)，故可寫出其滿足條件的同分異構(gòu)體有：

rci、H3COOC—CH—CIb—COOCIL'

H,COOC—CH2CH,CH

CH

CH,：i

CHII,cooc—C—COOCII,

3II,COOC—C—COOCH,

I^COOC-C-COOCH,和CH共四種，其中

CH種化學(xué)環(huán)境的氫原子。(8)A為共軌烯燒，與等物質(zhì)的量的Br2發(fā)生加成反

應(yīng)，有兩種1、2加成產(chǎn)物，一種1、4加成產(chǎn)物，共3種。

10.［2014?重慶卷］結(jié)晶玫瑰是具有強(qiáng)烈玫瑰香氣的香料，可由下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條

件略去)：

(DA的類別是,能與Cb反應(yīng)生成A的烷煌是；B中的官能團(tuán)是。

(2)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為。

(3)已知：B」"苯甲醇+苯甲酸鉀，則經(jīng)反應(yīng)路線①得到的產(chǎn)物加水萃取、分液，能除去的副

產(chǎn)物是-

(4)已知：Q+二一+H2O,則經(jīng)反應(yīng)路線②得到一種副產(chǎn)物，

其核磁共振氫譜有4組峰，各組吸收峰的面積之比為o

(5)G的同分異構(gòu)體L遇FeCb溶液顯色，與足量飽和澳水反應(yīng)未見白色沉淀產(chǎn)生，則L與NaOH

的乙醇溶液共熱，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為o(只寫一種)

10.［田金、6宣卡代燃CH4或甲烷一CHO或醛基

OOCCH,

⑵Cl【+CH3coOH,等'+涇0

▼CC1,

(3)苯甲胺砰(4)1：2：4：4(：(：|

(5)或

［解析］(1)三氯甲烷可由甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)而得到；B是苯甲醛，官能團(tuán)是

醛基。

(2)根據(jù)G和J的分子結(jié)構(gòu)特征，可知反應(yīng)③是G與乙酸的酯化反應(yīng)。

(3)苯甲酸鉀是鹽，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副產(chǎn)物苯甲酸鉀。

CC13

(4)根據(jù)已知信息，G分子的羥基可被苯環(huán)繼續(xù)取代，則副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

(5)遇氯化鐵溶液顯紫色，說明含有酚羥基，與足量飽和濱水未見白色沉淀，H綁、對位

沒有H原子，其中能與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱，說明能發(fā)生消去反應(yīng)，進(jìn)而可確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。

L3苯酚

4.［2014.天津卷］對下圖兩種化合物的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)描述正確的是()

A.不是同分異構(gòu)體

B.分子中共平面的碳原子數(shù)相同

C.均能與澳水反應(yīng)

D.可用紅外光譜區(qū)分，但不能用核磁共振氫譜區(qū)分

4.C［解析］兩種有機(jī)物的分子式均為CIOHI40,但結(jié)構(gòu)不同，故二者互為同分異構(gòu)體，A項(xiàng)

錯(cuò)誤；第一種有機(jī)物分子中含有苯環(huán)，而第二種有機(jī)物分子中不含苯環(huán)，顯然前者分子中共面的碳

原子比后者分子中共面碳原子多，B項(xiàng)錯(cuò)誤；第一種有機(jī)物分子中含有酚羥基，能與濃澳水發(fā)生取代

反應(yīng)，第二種有機(jī)物分子中含有碳碳雙鍵，能與濱水發(fā)生加成反應(yīng)，C項(xiàng)正確；兩種有機(jī)物分子中的

氫原子的化學(xué)環(huán)境不盡相同，故可用核磁共振氫譜區(qū)分，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

12.［2014?全國卷］從香莢蘭豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為C8H8。3,遇到FeCb溶

液會呈現(xiàn)特征顏色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡式是()

12.A［解析］由該化合物遇FeCb溶液呈特征顏色，說明含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明

含有醛基，可排除B、C項(xiàng)，而D項(xiàng)中化合物的分子式為C8H6。3,也可排除，故只有A項(xiàng)符合題意。

34.［2014?山東卷］［化學(xué)一有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］3-對甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中

間體，其合成路線如下：

已知：HCHO+CH3cHO空TCH2=CHCHO+H2O

(1)遇FeCb溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的A的同分異構(gòu)體有種，B中含氧

官能團(tuán)的名稱為。

(2)試劑C可選用下列中的=

a.濱水b.銀氨溶液

c.酸性KMnCU溶液d.新制Cu(OH)2懸濁液

(3)是E的一種同分異構(gòu)體，該物質(zhì)與足量NaOH溶液共

熱的化學(xué)方程式為。

(4)E在一定條件下可以生成高聚物F,F的結(jié)構(gòu)簡式為?

34.(1)3醛基

(2)b、d

(3)HJC_^A^O-C-CH=CHCH^2NaOH^^Kj)-CH3cH=CHCOONa+H2O(配

平不作要求)

COOCH,UNa

(4)

~E'CH—C'H-Js

［解：/:顯紫色，說明苯環(huán)上直接連有一OH,結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡式可知滿足條件的

同分異構(gòu)\］—CH=CH2,—OH與一CH=CH2兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的連接方式有

cudCH=CHCHO

鄰、間、對3種；利用題中已知，結(jié)合合成路線可知B的結(jié)構(gòu)簡式為°〉，B中含氧

官能團(tuán)(一CHO)的名稱是醛基。

(2)B+C-D的反應(yīng)為醛基發(fā)生氧化反應(yīng)，澳水與B中的碳碳雙鍵可發(fā)生加成反應(yīng)，酸性KMnCU

溶液可將苯環(huán)上連接的一CH3氧化為一COOH,為防止將一CH3氧化，因此實(shí)現(xiàn)B轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)

只能選用具有弱氧化性的氧化劑銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液。

(3)該物質(zhì)的酯基是酚羥基與竣基發(fā)生酯化反應(yīng)形成的，因此1mol該物質(zhì)可與2molNaOH反應(yīng),

由此可得反應(yīng)的方程式。

CH—<HCO(XH

(4)D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到E(結(jié)構(gòu)簡式為CH,F為E發(fā)生加聚反應(yīng)的高聚

CCX)CH3

I

—CH—CH土

彳

物，故可得F的結(jié)構(gòu)簡式為cn:。

30.(15分)[2014?廣東卷]不飽和酯類化合物在藥物、涂料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。

(1)下列關(guān)于化合物I的說法，正確的是=

I

A.遇FeCb溶液可能顯紫色

B.可發(fā)生酯化反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)

C.能與澳發(fā)生取代反應(yīng)

D.1mol化合物I最多能與2molNaOH反應(yīng)

(2)反應(yīng)①是一種由烯煌直接制備不飽和酯的新方法：

2CH.,CH—+2ROH+2CO+02=^52CH=CHCOOR+2H2O

II

化合物II的分子式為,1mol化合物II能與molH2恰好完全反應(yīng)生成飽和煌類

化合物。

(3)化合物H可由芳香族化合物III或IV分別通過消去反應(yīng)獲得，但只有III能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2O

III的結(jié)構(gòu)簡式為(寫一種)；由IV生成II的反應(yīng)條件為。

(4)聚合物可用于制備涂料，其單體結(jié)構(gòu)簡式為

,利用類似反應(yīng)①的方法，僅以乙烯為有機(jī)物原料合成該單體，涉及的反應(yīng)

方程式為______________________________________

30.(1)AC(2)CHI4

90OH

(3)

NaOH的醇溶液，加熱

(4)CH2=CHCOOCH2CH3

CH2=CH2+H2O^EyCH3CH2OH

一定條件

2CH2=CH2+2cH3cH20H+2CO+O2—^J2CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O

［解析］(1)該化合物中含有酚羥基，故A項(xiàng)正確；分子中沒有醛基，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)

誤；由于酚羥基的鄰位和對位上都有H原子，故能與漠發(fā)生取代反應(yīng)，分子中的碳碳雙鍵能與澳發(fā)

生加成反應(yīng)，C項(xiàng)正確；化合物I中的2個(gè)酚羥基和1個(gè)酯基都能與NaOH反應(yīng)，故最多消耗3mol

NaOH,D錯(cuò)誤。

(2)根據(jù)化合物II的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C9H10,化合物II中苯環(huán)和碳碳雙鍵都能與H2發(fā)生

加成反應(yīng)，故1mol該化合物能與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)。

(3)化合物H分子中含有碳碳雙鍵，該雙鍵可由醇或鹵代燃發(fā)生消去反應(yīng)得到，醇能與Na反應(yīng)產(chǎn)

生H2,而鹵代煌不能，故化合物III的結(jié)構(gòu)簡式為

或

鹵代燃在氫氧化鈉的醇溶液中受熱時(shí)發(fā)生消去反應(yīng)。

(4)由聚合物的結(jié)構(gòu)簡式可知為加聚產(chǎn)物，故其單體為CH2=CHC00CH2cH3。合成有機(jī)物采取

逆推法，結(jié)合反應(yīng)①的原理，反應(yīng)物還需要乙醇，因而先用乙烯合成乙醇，即CH2==CH2+H2O鱉蕾

催化劑

CH3CH2OH,然后結(jié)合反應(yīng)①的信息，利用反應(yīng)

—岸條件

。

2cH2cH2+2cH3cH20H+2CO+O2-2CH2cHec)OCH2cH3+2H2。來合成

10.［2014.重慶卷］結(jié)晶玫瑰是具有強(qiáng)烈玫瑰香氣的香料，可由下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條

件略去)：

(1)A的類別是,能與Cb反應(yīng)生成A的烷煌是；B中的官能團(tuán)是o

(2)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為o

KOH

(3)已知：B.苯甲醇+苯甲酸鉀，則經(jīng)反應(yīng)路線①得到的產(chǎn)物加水萃取、分液，能除去的副

產(chǎn)物是=

(4)已知：！+―2+H2O,則經(jīng)反應(yīng)路線②得到一種副產(chǎn)物，

其核磁共振氫譜有4組峰，各組吸收峰的面積之比為。

(5)G的同分異構(gòu)體L遇FeCb溶液顯色，與足量飽和濱水反應(yīng)未見白色沉淀產(chǎn)生，貝UL與NaOH

的乙醇溶液共熱，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為0(只寫一種)

10.嚴(yán)如6滬代煌CH4或甲烷一CHO或醛基