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絕密★啟用前2024-2025學(xué)年度上學(xué)期廣東省三?!皼Q勝高考,夢(mèng)圓乙巳”第一次聯(lián)合模擬考試學(xué)校:_____姓名:_____班級(jí):_____考號(hào):_____注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,請(qǐng)2B用鉛筆把答題卡對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑;如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上,寫在試卷上無效。3.考試結(jié)束后,本試卷和答題卡一并交回。一、單選題:本大題共16小題,共44分。1.下列物質(zhì)的主要成分屬于天然有機(jī)高分子的是A.水泥 B.木材 C.陶瓷 D.鋁合金【答案】B【解析】【詳解】A、水泥是硅酸鹽產(chǎn)品,不是高分子化合物,A錯(cuò)誤;B、木材的主要成分是纖維素,屬于天然高分子化合物,B正確;C、陶瓷是硅酸鹽產(chǎn)品,不是高分子化合物,C錯(cuò)誤;D、鋁合金是金屬材料,不是高分子化合物,D錯(cuò)誤;答案選B。2.化學(xué)與社會(huì)生活密切相關(guān),下列說法正確的是()A.軍艦船底鑲嵌鋅塊作正極,以防船體被腐蝕B.汽車尾氣中NO和CO可以緩慢反應(yīng)生成N2和CO2,減小壓強(qiáng),反應(yīng)速率減慢C.金屬冶煉過程是金屬離子得電子變成金屬單質(zhì)的氧化過程D.PM2.5顆粒(微粒直徑約為2.5×10-6m)分散在空氣中形成氣溶膠【答案】B【解析】【詳解】A.鋅的活潑性強(qiáng)于鐵,軍艦船底鑲嵌鋅塊作負(fù)極,以防船體被腐蝕,為犧牲陽極的陰極保護(hù)法,鋅塊不是作正極,故A錯(cuò)誤;B.減小壓強(qiáng),活化分子百分?jǐn)?shù)不變,但是單位體積內(nèi)的活化分子減少,反應(yīng)速率減小,故B正確;C.金屬礦物中,金屬為化合態(tài),金屬離子得到電子被還原可得到金屬單質(zhì),是還原過程,故C錯(cuò)誤;D.PM2.5(微粒直徑約為2.5×10-6m)微粒直徑大于10-7m,不能形成氣溶膠,故D錯(cuò)誤;故選B?!军c(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為D,要注意膠體微粒直徑在1~100nm,即10-9~10-7m之間。3.有A、B、C三種主族元素,已知A元素原子的價(jià)電子構(gòu)型為nsn,B元素原子的M層上有兩個(gè)未成對(duì)電子,C元素原子L層的p軌道上有一對(duì)成對(duì)電子,由這三種元素組成的化合物的化學(xué)式不可能是A.A3BC4 B.A2BC4 C.A2BC3 D.ABC4【答案】A【解析】【分析】A元素原子的價(jià)電子構(gòu)型為nsn,則n等于1或2,即是第IA族或第ⅡA族元素;B元素原子的M層上有兩個(gè)未成對(duì)電子,則B一定是Si或S;C元素原子L層的p軌道上有一對(duì)成對(duì)電子,則C元素是氧元素?!驹斀狻扛鶕?jù)元素的種類以及相應(yīng)的化合價(jià)可知,可以形成碳酸、碳酸鹽、硅酸鹽等,選項(xiàng)BCD都是可能存在的;因?yàn)檫x項(xiàng)A中A3BC4,B元素的化合價(jià)是+5價(jià)或+2價(jià),不可能存在,A不正確,答案選A。4.下列冶煉方法中,可將化合物中的金屬元素還原為金屬單質(zhì)的是A.電解熔融 B.加熱C.電解熔融NaCl D.氯化鈉與鋁粉高溫共熱【答案】C【解析】【詳解】A.因?yàn)槁然X是共價(jià)化合物熔融狀態(tài)不導(dǎo)電,所以電解熔融不能得到金屬鋁,應(yīng)用電解熔融的方法,故A錯(cuò)誤;B.加熱不能得到金屬鈣,應(yīng)用電解法得到金屬鈣,故B錯(cuò)誤;C.Na為活潑金屬,應(yīng)用電解熔融NaCl的方法冶煉鈉,故C正確;D.Na比Al活潑,氯化鈉與鋁不反應(yīng),故D錯(cuò)誤;故選C?!军c(diǎn)睛】根據(jù)金屬的活潑性強(qiáng)弱冶煉金屬,Ca、Na、Mg、Al等金屬用電解法,Zn、Fe、Sn、Pb、Cu等金屬用熱還原法、Hg、Ag等金屬用熱分解法冶煉。5.下列反應(yīng)既是離子反應(yīng)又是氧化還原反應(yīng)的是A.溶液中滴加 B.鹽酸和氧化銅反應(yīng)C.鐵片放入溶液中 D.氫氣還原氧化銅【答案】C【解析】【詳解】A.發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),無元素的化合價(jià)變化,為非氧化還原反應(yīng),故A不選;B.發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),無元素的化合價(jià)變化,為非氧化還原反應(yīng),故B不選;C.銅離子與Fe發(fā)生置換反應(yīng),且Fe、Cu元素的化合價(jià)變化,既是離子反應(yīng)又是氧化還原反應(yīng),故C選;D.氫氣還原氧化銅為氣體與固體的反應(yīng),不屬于離子反應(yīng),故D不選;故選C。6.下列說法正確的是A.不粘鍋的原料為烴類化合物B.分子組成相差1個(gè)或若干個(gè)“CH2”原子團(tuán)的有機(jī)物,互稱為同系物C.石油分餾是物理變化,煤的氣化、液化是化學(xué)變化D.油脂在酸性或堿性條件下都能發(fā)生水解反應(yīng)制取肥皂【答案】C【解析】【詳解】A.分子中除碳元素外還含有F元素,不是烴類化合物,屬于鹵代烴,A錯(cuò)誤;B.必須滿足結(jié)構(gòu)相似,分子組成相差1個(gè)或若干個(gè)“CH2”原子團(tuán)的有機(jī)物,互稱為同系物,B錯(cuò)誤;C.石油分餾是物理變化,煤的氣化、液化是化學(xué)變化,C正確;D.油脂在堿性條件下能發(fā)生水解反應(yīng)制取肥皂,D錯(cuò)誤,答案選C?!军c(diǎn)睛】該題的易錯(cuò)選項(xiàng)是同系物判斷。解答時(shí)注意以下幾點(diǎn):結(jié)構(gòu)相似指的是組成元素相同,官能團(tuán)的類別、官能團(tuán)的數(shù)目及連接方式均相同。結(jié)構(gòu)相似不一定是完全相同,如CH3CH2CH3和(CH3)4C,前者無支鏈,后者有支鏈,但二者仍為同系物。通式相同,但通式相同不一定是同系物。例如:乙醇與乙醚它們的通式都是CnH2n+2O,但他們官能團(tuán)類別不同,不是同系物。又如:乙烯與環(huán)丁烷,它們的通式都是CnH2n,但不是同系物。在分子組成上必須相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)。但分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)的物質(zhì)卻不一定是同系物,如CH3CH2Br和CH3CH2CH2Cl都是鹵代烴,且組成相差一個(gè)CH2原子團(tuán),但二者不是同系物。7.下列說法正確的是A.甲烷,乙烷和丙烷的一氯取代物都只有一種B.十六烷催化裂化可生成8個(gè)碳原子的烷烴和烯烴C.等質(zhì)量的苯乙烯和甘油完全燃燒時(shí),生成水的質(zhì)量相等D環(huán)己烷和環(huán)己烯兩種液態(tài)有機(jī)物都可以使溴水層褪色,且褪色原理相同【答案】B【解析】【詳解】A.丙烷有2種H,一氯代物數(shù)目為2種,故A錯(cuò)誤;B.碳原子是偶數(shù)的烷烴發(fā)生裂化反應(yīng)生成烷烴和烯烴時(shí),有可能生成碳原子數(shù)相同的烷烴和烯烴,故B正確;C.甘油中氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與苯乙烯的不同,因此,等質(zhì)量的苯乙烯和甘油完全燃燒時(shí),生成水的質(zhì)量不相等,故C錯(cuò)誤;D.環(huán)己烯含有碳碳雙鍵,可與溴水發(fā)生加成反應(yīng),環(huán)己烷只是將溴水中的溴萃取到上層(有機(jī)層),原理不同,故D錯(cuò)誤。故選B。8.下列解釋實(shí)驗(yàn)事實(shí)的反應(yīng)方程式不正確的是A.盛放燒堿的試劑瓶不能用玻璃塞:SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2OB.用燒堿溶液吸收氯氣:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2OC.用KSCN溶液檢驗(yàn)Fe3+:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3D酸性KI淀粉溶液久置后變藍(lán):4I-+O2+2H2O=2I2+4OH-【答案】D【解析】【詳解】A.氫氧化鈉溶液能和二氧化硅反應(yīng)生成黏性較強(qiáng)的硅酸鈉,所以盛放燒堿的試劑瓶不能用玻璃塞,A正確;B.氯氣能被氫氧化鈉溶液吸收生成氯化鈉、次氯酸鈉和水,B正確;C.鐵離子能和KSCN溶液反應(yīng)顯紅色,據(jù)此可以鑒別鐵離子,C正確;D.溶液顯酸性,不可能生成OH-,應(yīng)該是4I-+O2+4H+=2I2+2H2O,D不正確;答案選D。9.X、Y、Z、W是短周期元素,X元素原子的最外層未達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),工業(yè)上通過分離液態(tài)空氣獲得其單質(zhì);Y元素原子最外電子層上s、p電子數(shù)相等;Z元素+2價(jià)陽離子的核外電子排布與氖原子相同;W元素原子的M層有1個(gè)未成對(duì)的p電子。下列有關(guān)這些元素性質(zhì)的說法一定正確的是A.X元素的氫化物的水溶液顯堿性B.Z元素的離子半徑大于W元素的離子半徑C.Z元素的單質(zhì)在一定條件下能與X元素的單質(zhì)反應(yīng)D.Y元素的氧化物是含有極性鍵的非極性分子【答案】C【解析】【分析】X、Y、Z、W是短周期元素,X元素原子的最外層未達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),工業(yè)上通過分離液態(tài)空氣獲得其單質(zhì),X可能為O,也可能為N元素;Z元素+2價(jià)陽離子的核外電子排布與氖原子相同,則Z元素的質(zhì)子數(shù)為,故Z為Mg元素;Y元素原子最外電子層上s、p電子數(shù)相等,外圍電子排布為,處于IVA族,且屬于短周期元素,所以Y為C或Si元素;W元素原子的M層有1個(gè)未成對(duì)的p電子,外圍電子排布為或,W為Al或Cl?!驹斀狻緼.X可能為O或N,氫化物可以是、、等,水是中性,溶液顯酸性,故A錯(cuò)誤;B.若W為Cl,鎂離子與氯離子最外層電子數(shù)相同,電子層越多離子半徑越大,鎂離子半徑小于氯離子半徑,若W為Al,鎂離子與鋁離子電子層結(jié)構(gòu)相同,核電荷數(shù)越大,離子半徑越小,鎂離子半徑大于鋁離子半徑,故B錯(cuò)誤;C.Mg在氮?dú)庵腥紵?,在氧氣中燃燒生成MgO,故C正確;D.若Y為Si,則其氧化物為二氧化硅,屬于共價(jià)晶體,不屬于分子,故D錯(cuò)誤,故選C10.鎂及其化合物一般無毒(或低毒)、無污染,且鎂電池放電時(shí)電壓高而平穩(wěn),因而越來越成為人們研制綠色原電池所關(guān)注的焦點(diǎn)。其中一種鎂電池的反應(yīng)為,則鎂電池放電時(shí),下列說法錯(cuò)誤的是A.向正極遷移B.正極的電極反應(yīng)式為C.發(fā)生氧化反應(yīng)D.負(fù)極的電極反應(yīng)式為【答案】C【解析】【分析】【詳解】A.放電時(shí),Mg化合價(jià)升高,為負(fù)極,根據(jù)原電池“同性相吸”得到向正極遷移,故A正確;B.在反應(yīng)中是氧化劑,得到電子,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式是,故B正確;C.根據(jù)C分析得到發(fā)生還原反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.放電時(shí),該電池作原電池,鎂是還原劑,作原電池的負(fù)極,失去電子,電極反應(yīng)式是,故D正確。綜上所述,答案為C。11.有起始體積相同的三個(gè)容器甲為固定容積,乙?guī)в锌梢苿?dòng)的活塞,丙是固定容積的絕熱容器。在起始溫度相同時(shí)向其中分別充入1molA2和3molB2,發(fā)生如下反應(yīng)A2(g)+3B2(g)2X2(g),一段時(shí)間后都達(dá)到平衡,三個(gè)容器中的A2的轉(zhuǎn)化率大小為A.甲>乙>丙 B.乙>甲>丙 C.丙>甲>乙 D.甲>丙>乙【答案】B【解析】【分析】在起始溫度相同時(shí)向其中分別充入lmolA2和3molB2,氣體的物質(zhì)的量減小,而乙?guī)в锌梢苿?dòng)的活塞,所以乙平衡時(shí)體積小于甲,則乙平衡相當(dāng)在甲平衡的基礎(chǔ)加壓;反應(yīng)A2(g)+3B2(g)2X2(g)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以丙平衡狀態(tài)相當(dāng)于在甲平衡的基礎(chǔ)升高溫度,由此分析解答?!驹斀狻吭谄鹗紲囟认嗤瑫r(shí),向甲、乙、丙三個(gè)起始體積相同的容器中分別充入1molA2和3molB2,發(fā)生反應(yīng):A2(g)+3B2(g)2X2(g),該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體的物質(zhì)的量減小的反應(yīng),甲為固定容積,而乙?guī)в锌梢苿?dòng)的活塞,所以乙平衡時(shí)體積小于甲容器,則乙平衡相當(dāng)在甲平衡的基礎(chǔ)加壓,增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡向氣體體積減小的正向移動(dòng),則A2的轉(zhuǎn)化率:乙>甲;反應(yīng)A2(g)+3B2(g)2X2(g)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以容器丙平衡狀態(tài)相當(dāng)于在甲容器平衡的基礎(chǔ)升高溫度。升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動(dòng),最終達(dá)到平衡時(shí),A2的轉(zhuǎn)化率:甲>丙,故A2的轉(zhuǎn)化率大小為:乙>甲>丙,故合理選項(xiàng)是B。12.下列選用的儀器和藥品不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.粗鹽提純時(shí)不溶物的分離 B.驗(yàn)證氨氣極易溶于水C.制備乙酸乙酯 D.除去乙烷中混有的乙烯【答案】D【解析】【詳解】A.圖示裝置為過濾,粗鹽提純時(shí)不溶物可以通過過濾分離,故A正確;B.將膠頭滴管中的水?dāng)D入錐形瓶內(nèi),若氨氣極易溶于水,錐形瓶內(nèi)壓強(qiáng)迅速減小,氣球會(huì)鼓起來,可以驗(yàn)證氨氣極易溶于水,故B正確;C.試管中加熱乙醇、乙酸和濃硫酸的混合物,干燥管可以防止倒吸,在盛有飽和碳酸鈉的試管中收集乙酸乙酯,故C正確;D.乙烯被酸性高錳酸鉀氧化生成二氧化碳,引入新的雜質(zhì),故D錯(cuò)誤;綜上所述答案為D。13.石墨烯可轉(zhuǎn)化為富勒烯(C60),科學(xué)家把C60和K摻雜在一起制造了一種富勒烯化合物,其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞邊長為apm。下列說法不正確的是A.C60和石墨烯互為同素異形體 B.該富勒烯化合物的化學(xué)式為K3C60C.C60周圍等距且距離最近的C60的數(shù)目為6 D.該晶體的密度為【答案】C【解析】【詳解】A.C60和石墨烯都是由C元素形成的結(jié)構(gòu)不同的單質(zhì),互為同素異形體,A正確;B.由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知,C60位于頂點(diǎn)和體心,個(gè)數(shù)為8×+1=2,K位于面上,個(gè)數(shù)為12×=6,C60:K=2:6=1:3,化學(xué)式為K3C60,B正確;C.距離頂點(diǎn)的C60最近的C60位于體心,頂點(diǎn)的C60為8個(gè)晶胞所有,故C60周圍等距且距離最近的C60的數(shù)目為8,C錯(cuò)誤;D.晶胞質(zhì)量為g=g,晶胞體積為(a×10-10)3cm3,晶體密度ρ==g?cm-3=,D正確;故答案為:C。14.下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行的相應(yīng)實(shí)驗(yàn),能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.圖1可用于吸收多余的NOB.圖2可用于檢驗(yàn)SO2的漂白性C.圖3可用于說明銅與濃硝酸反應(yīng)的能量變化D.圖4可用于測(cè)定CO2的生成速率【答案】C【解析】【詳解】A.NO不溶于水,所以不能用水吸收多余的NO氣體,A錯(cuò)誤;B.SO2具有還原性,可以被酸性KMnO4溶液氧化,因此SO2使酸性KMnO4溶液褪色,體現(xiàn)了其還原性,B錯(cuò)誤;C.銅與濃硝酸反應(yīng)放出熱量,使具支試管中空氣受熱體積膨脹,導(dǎo)致U型管中紅墨水左側(cè)液面下降,右側(cè)液面上升,因此圖示能夠體現(xiàn)該反應(yīng)的能量變化,C正確;D.長頸漏斗中加入稀鹽酸后,反應(yīng)產(chǎn)生的CO2氣體會(huì)從長頸漏斗中逸出,因此不能用于測(cè)定CO2的生成速率,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C。15.下列關(guān)于原子結(jié)構(gòu)、元素性質(zhì)的說法正確的是A中既含離子鍵,又含非極性鍵,陰陽離子個(gè)數(shù)比1:1B.第IA族又名堿金屬族C.、、兩種氣體的化學(xué)性質(zhì)相同,但物理性質(zhì)可能不同D.由于還原性:,故硫元素的非金屬性強(qiáng)于氯元素【答案】C【解析】【詳解】A.過氧化鈉由鈉離子與過氧根離子構(gòu)成,鈉離子與過氧根離子之間形成離子鍵,過氧根離子中氧原子之間形成非極性鍵,陰陽離子個(gè)數(shù)比1:2,故A錯(cuò)誤;B.第IA族包含堿金屬與氫元素,故B錯(cuò)誤;C.、屬于同種物質(zhì),化學(xué)性質(zhì)相同,由于構(gòu)成分子的原子含有的中子數(shù)不同,物理性質(zhì)不同,故C正確;D.還原性:,簡(jiǎn)單陰離子的還原性越強(qiáng),其單質(zhì)的氧化性越弱,故硫元素的非金屬性弱于氯元素,故D錯(cuò)誤;故選C。16.對(duì)于下列實(shí)驗(yàn),能正確描述其反應(yīng)的離子方程式的是A.將SO2通入KMnO4溶液中:2MnO+5SO2+2H2O=2Mn2++5SO+4H+B.將Fe(OH)2溶于過量稀硝酸中:Fe(OH)2+2H+=Fe2++2H2OC.向NaAlO2溶液中通入過量CO2:2AlO+CO2+3H2O=2Al(OH)3↓+COD.向NH4Fe(SO4)2溶液中加入過量Ba(OH)2溶液:Fe3++2SO+2Ba2++3OH?=Fe(OH)3↓+2BaSO4↓【答案】A【解析】【分析】【詳解】A.SO2通入KMnO4反應(yīng)生成硫酸鉀、硫酸錳和水,離子方程式為2MnO+5SO2+2H2O=2Mn2++5SO+4H+,A正確;B.過量的稀硝酸能將Fe2+氧化Fe3+,B錯(cuò)誤;C.CO2過量時(shí),產(chǎn)物應(yīng)是,C錯(cuò)誤;D.加入過量Ba(OH)2溶液時(shí),轉(zhuǎn)化為NH3?H2O,D錯(cuò)誤;答案為A。二、填空題:本大題共1小題,共14分。17.隨著人類對(duì)溫室效應(yīng)和資源短缺等問題的重視,如何降低大氣中CO2的含量及有效地開發(fā)利用CO2,引起了各國的普遍重視。⑴目前工業(yè)上有一種方法是用CO2來生產(chǎn)燃料甲醇。為探究反應(yīng)原理,現(xiàn)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn),在體積為1L的密閉容器中,充入1molCO2和3molH2,一定條件下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.0kJ/mol,測(cè)得CO2和CH3OH(g)的濃度隨時(shí)間變化如圖所示。①從反應(yīng)開始到平衡,氫氣的平均反應(yīng)速率v(H2)=_____mol/(L·min)。②該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=_________。③下列措施中能使n(CH3OH)/n(CO2)增大的是___________。A.升高溫度B.充入He(g),使體系壓強(qiáng)增大C.將H2O(g)從體系中分離D.再充入1molCO2和3molH2⑵有人提出,可以設(shè)計(jì)反應(yīng)2CO(g)=2C(s)+O2(g)通過其自發(fā)進(jìn)行來消除CO的污染。該方案_______(填“是”、“否”)可行,理由是:_______?!敬鸢浮竣?0.225②.③.CD④.否⑤.該反應(yīng)△H>0、△S<0,因而△G>0,不能自發(fā)進(jìn)行【解析】【詳解】(1)①利用三段式解題法計(jì)算CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g),開始(mol/L):1300變化(mol/L):0.752.250.750.75平衡(mol/L):0.250.750.750.75從反應(yīng)開始到平衡,氫氣的平均反應(yīng)速率v(H2)==0.225mol?L-1?min-1;②平衡常數(shù)等于生成物的濃度冪之積除以反應(yīng)物的濃度冪之積,則K=;③要使n(CH3OH)/n(CO2)增大,應(yīng)使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);A.因正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則n(CH3OH)/n(CO2)減小,故A錯(cuò)誤;B.充入He(g),使體系壓強(qiáng)增大,但對(duì)反應(yīng)物質(zhì)來說,濃度沒有變化,平衡不移動(dòng),n(CH3OH)/n(CO2)不變,故B錯(cuò)誤;C.將H2O(g)從體系中分離,平衡向正反應(yīng)方法移動(dòng),n(CH3OH)/n(CO2)增大,故C正確;D.再充入1molCO2和3molH2,等效于在原來基礎(chǔ)上縮小體積一半,壓強(qiáng)增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則n(CH3OH)/n(CO2)增大,故D正確;故答案為CD;(2)已知反應(yīng)2CO=2C+O2的△H>0、△S<0,則△G=△H-T?△S>0,反應(yīng)是一個(gè)焓增、熵減的反應(yīng),任何情況下不能自發(fā)進(jìn)行。三、流程題:本大題共1小題,共16分。18.高錳酸鉀是中學(xué)常用化學(xué)試劑,工業(yè)上常以軟錳礦(主要成分是MnO2)為原料進(jìn)行制備,主要工藝流程如下圖:已知:3K2MnO4+2H3PO4═2KMnO4+MnO2↓+2K2HPO4+2H2O物質(zhì)KMnO4K2HPO4K2SO4CH3COOKKClK2CO3293K溶解度/g6.415011.121734111(1)原料高溫煅燒時(shí)選用鐵坩堝和鐵棒,理由是__________。(2)①中每生成1molK2MnO4時(shí)電子轉(zhuǎn)移2mol,寫出化學(xué)反應(yīng)方程式_________。(3)從反應(yīng)機(jī)理和產(chǎn)物分離角度考慮,③可用磷酸,也可用下列________試劑。A.醋酸B.鹽酸C.硫酸D.CO2(4)下列描述不正確的是_________。A.操作⑤中蒸發(fā)至大量晶體析出再冷卻晶體,趁熱過濾B.抽濾時(shí)布氏漏斗中選用大小略小于漏斗內(nèi)徑且蓋住全部小孔的濾紙C.可用無水乙醇洗滌產(chǎn)品提高純度D.KMnO4晶體的烘干溫度過高會(huì)降低產(chǎn)率(5)粗產(chǎn)品的洗滌步驟可能需要用到以下操作:a.加入洗滌劑至浸沒固體;b.洗滌劑緩慢通過;c.洗滌劑快速通過;d.關(guān)小水龍頭;e.開大水龍頭;f.重復(fù)2~3次。請(qǐng)選出正確的操作并排序________。(操作可重復(fù)使用)(6)高錳酸鉀產(chǎn)品的純度測(cè)定:準(zhǔn)確稱取0.7900g產(chǎn)品,配成250mL溶液,量取25.00mL于錐形瓶中,用0.1000mol?L﹣1(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象__________。滴定前和滴定后的液面見下圖。計(jì)算出高錳酸鉀的純度為_______。【答案】①.高溫下瓷坩堝和玻璃棒會(huì)與KOH等反應(yīng),與鐵不反應(yīng)②.6KOH+KClO3+3MnO23K2MnO4+KCl+3H2O③.AD④.ABC⑤.dabef⑥.滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液紫紅色恰好褪去,且半分鐘內(nèi)不變色⑦.88.00%【解析】【分析】(1)高溫下瓷坩堝和玻璃棒中的二氧化硅和KOH等反應(yīng),被腐蝕,而鐵坩堝和鐵棒不反應(yīng)。(2)①中每生成1molK2MnO4時(shí)電子轉(zhuǎn)移2mol,則生成3molK2MnO4時(shí)電子轉(zhuǎn)移6mol;每1molKClO3參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子6mol,得失電子守恒,則KClO3與K2MnO4物質(zhì)的量比為1:3,則此反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為6KOH+KClO3+3MnO23K2MnO4+KCl+3H2O。(3)根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)CH3COOK和K2CO3的溶解度比KMnO4大的多,蒸發(fā)濃縮基本上會(huì)留在母液中,其它的溶解度和KMnO4接近,會(huì)隨KMnO4結(jié)晶析出。故BC不符合題意,AD符合題意。答案選AD。(4)A.操作⑤中蒸發(fā)至大量晶體析出,趁熱過濾,防止出現(xiàn)大量的副產(chǎn)品,故A錯(cuò)誤;B.抽濾時(shí)布氏漏斗中選用大小略小于漏斗內(nèi)徑且蓋住全部小孔的濾紙,故B正確。C.不能用無水乙醇洗滌產(chǎn)品提高純度,無水乙醇會(huì)與高錳酸鉀反應(yīng),被高錳酸鉀氧化,故C錯(cuò)誤;D.KMnO4受熱易分解,KMnO4晶體的烘干溫度過高會(huì)降低產(chǎn)率,應(yīng)低溫烘干,故D正確。(5)粗產(chǎn)品的洗滌步驟應(yīng)為dabef的順序排列。(6)高錳酸鉀會(huì)與(NH4)2Fe(SO4)2發(fā)生氧化還原反應(yīng),當(dāng)恰好反應(yīng)時(shí),高錳酸鉀紫色剛好褪去,則滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液紫紅色恰好褪去,且半分鐘內(nèi)不變色;由圖滴定前和滴定后的液面可知,滴定過程中消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的體積為22.00mL。滴定過程中高錳酸鉀和(NH4)2Fe(SO4)2發(fā)生氧化還原反應(yīng),高錳酸鉀中錳元素價(jià)態(tài)由+7價(jià)降低到+2價(jià)生成Mn2+,(NH4)2Fe(SO4)2中Fe2+由+2價(jià)升高到+3價(jià)生成Fe3+,根據(jù)化合價(jià)升降守恒,高錳酸鉀和(NH4)2Fe(SO4)2的物質(zhì)的量比為1:5時(shí)恰好反應(yīng)。過程中消耗n[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.022L×0.1000mol?L﹣1=0.0022mol,則錐形瓶中25.00mL的高錳酸鉀的物質(zhì)的量為n(KMnO4)=0.0022mol÷5=0.00044mol,則250.00mL的高錳酸鉀的物質(zhì)的量0.0044mol,質(zhì)量為m(KMnO4)=0.0044mol×158g/mol=0.6952g,則高錳酸鉀的純度為0.06952÷0.7900×100%=88.00%。【詳解】(1)高溫下瓷坩堝和玻璃棒中的二氧化硅和KOH等反應(yīng),被腐蝕,而鐵坩堝和鐵棒不反應(yīng)。本小題答案為:高溫下瓷坩堝和玻璃棒會(huì)與KOH等反應(yīng),與鐵不反應(yīng)。(2)①中每生成1molK2MnO4時(shí)電子轉(zhuǎn)移2mol,則生成3molK2MnO4時(shí)電子轉(zhuǎn)移6mol;每1molKClO3參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子6mol,根得失電子守恒,則KClO3與K2MnO4的物質(zhì)的量比為1:3,則此反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為6KOH+KClO3+3MnO23K2MnO4+KCl+3H2O。本小題答案為:6KOH+KClO3+3MnO23K2MnO4+KCl+3H2O。(3)根據(jù)表格中數(shù)據(jù)CH3COOK和K2CO3的溶解度比KMnO4大的多,蒸發(fā)濃縮基本上會(huì)留在母液中,其它的溶解度和KMnO4接近,會(huì)隨KMnO4結(jié)晶析出。故BC不符合題意,AD符合題意。答案選AD。(4)A.操作⑤中蒸發(fā)至大量晶體析出,趁熱過濾,防止出現(xiàn)大量的副產(chǎn)品,故A錯(cuò)誤;B.抽濾時(shí)布氏漏斗中選用大小略小于漏斗內(nèi)徑且蓋住全部小孔的濾紙,故B正確。C.不能用無水乙醇洗滌產(chǎn)品提高純度,無水乙醇會(huì)與高錳酸鉀反應(yīng),被高錳酸鉀氧化,故C錯(cuò)誤;D.KMnO4受熱易分解,KMnO4晶體的烘干溫度過高會(huì)降低產(chǎn)率,應(yīng)低溫烘干,故D正確。答案選AC。(5)洗滌劑不能快速通過,否則洗滌效果不好,所以粗產(chǎn)品的洗滌步驟應(yīng)為dabef的順序排列。本小題答案為:dabef。(6)高錳酸鉀會(huì)與(NH4)2Fe(SO4)2發(fā)生氧化還原反應(yīng),當(dāng)恰好反應(yīng)時(shí),高錳酸鉀紫色剛好褪去,則滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液紫紅色恰好褪去,且半分鐘內(nèi)不變色;由圖滴定前和滴定后的液面可知,滴定過程中消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的體積為22.00mL。滴定過程中高錳酸鉀和(NH4)2Fe(SO4)2發(fā)生氧化還原反應(yīng),高錳酸鉀中錳元素價(jià)態(tài)由+7價(jià)降低到+2價(jià)生成Mn2+,(NH4)2Fe(SO4)2中Fe2+由+2價(jià)升高到+3價(jià)生成Fe3+,根據(jù)化合價(jià)升降守恒,高錳酸鉀和(NH4)2Fe(SO4)2的物質(zhì)的量比為1:5時(shí)恰好反應(yīng)。過程中消耗n[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.022L×0.1000mol?L﹣1=0.0022mol,則錐形瓶中25.00mL的高錳酸鉀的物質(zhì)的量為n(KMnO4)=0.0022mol÷5=0.00044mol,則250.00mL的高錳酸鉀的物質(zhì)的量0.0044mol,質(zhì)量為m(KMnO4)=0.0044mol×158g/mol=0.6952g,則高錳酸鉀的純度為0.06952÷0.7900×100%=88.00%。本小題答案為:滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液紫紅色恰好褪去,且半分鐘內(nèi)不變色;88.00%。四、實(shí)驗(yàn)題:本大題共1小題,共16分。19.六氯化鎢(WCl6)可用作有機(jī)合成催化劑,熔點(diǎn)為283℃,沸點(diǎn)為340℃,易溶于CS2,極易水解。實(shí)驗(yàn)室中,先將三氧化鎢(WO3)還原為金屬鎢(W)再制備WCl6,裝置如圖所示(夾持裝置略)?;卮鹣铝袉栴}:(1)檢查裝置氣密性并加入WO3。先通N2,其目的是___;一段時(shí)間后,加熱管式爐,改通H2,對(duì)B處逸出的H2進(jìn)行后續(xù)處理。儀器A的名稱為___,證明WO3已被完全還原的現(xiàn)象是___。(2)WO3完全還原后,進(jìn)行的操作為:①冷卻,停止通H2;②以干燥的接收裝置替換E;③在B處加裝盛有堿石灰的干燥管;④……;⑤加熱,通Cl2;⑥……。堿石灰的作用是___;操作④是___,目的是___。(3)利用碘量法測(cè)定WCl6產(chǎn)品純度,實(shí)驗(yàn)如下:①稱量:將足量CS2(易揮發(fā))加入干燥的稱量瓶中,蓋緊稱重為m1g;開蓋并計(jì)時(shí)1分鐘,蓋緊稱重為m2g;再開蓋加入待測(cè)樣品并計(jì)時(shí)1分鐘,蓋緊稱重為m3g,則樣品質(zhì)量為___g(不考慮空氣中水蒸氣的干擾)。②滴定:先將WCl6轉(zhuǎn)化為可溶的Na2WO4,通過IO離子交換柱發(fā)生反應(yīng):WO+Ba(IO3)2=BaWO4+2IO;交換結(jié)束后,向所得含IO的溶液中加入適量酸化的KI溶液,發(fā)生反應(yīng):IO+5I-+6H+=3I2+3H2O;反應(yīng)完全后,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,發(fā)生反應(yīng):I2+2S2O=2I-+S4O。滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)消耗cmol?L-1的Na2S2O3溶液VmL,則樣品中WCl6(摩爾質(zhì)量為Mg?mol-1)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___。稱量時(shí),若加入待測(cè)樣品后,開蓋時(shí)間超過1分鐘,則滴定時(shí)消耗Na2S2O3溶液的體積將___(填“偏大”“偏小”或“不變”),樣品中WCl6質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定值將___(填“偏大”“偏小”或“不變”)?!敬鸢浮竣?排除裝置中的空氣②.直形冷凝管③.不再有水凝結(jié)④.吸收多余氯氣,防止污染空氣;防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E⑤.再次通入N2⑥.排除裝置中的H2⑦.(m3+m1-2m2)⑧.%⑨.不變⑩.偏大【解析】【分析】(1)將WO3在加熱條件下用H2還原為W,為防止空氣干擾,還原WO3之前要除去裝置中的空氣;(2)由信息可知WCl6極易水解,W與Cl2反應(yīng)制取WCl6時(shí),要在B處加裝盛有堿石灰的干燥管,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E中;(3)利用碘量法測(cè)定WCl6產(chǎn)品純度,稱量時(shí)加入足量的CS2用于溶解樣品,蓋緊稱重為m1g,由于CS2易揮發(fā),開蓋時(shí)要揮發(fā)出來,稱量的質(zhì)量要減少,開蓋并計(jì)時(shí)1分鐘,蓋緊稱重m2g,則揮發(fā)出的CS2的質(zhì)量為(m1-m2)g,再開蓋加入待測(cè)樣品并計(jì)時(shí)1分鐘,又揮發(fā)出(m1-m2)g的CS2,蓋緊稱重為m3g,則樣品質(zhì)量為:m3g+2(m1-m2)g-m1g=(m3+m1-2m2)g;滴定時(shí),利用關(guān)系式:WO~2IO~6I2~12S2O計(jì)算樣品中含WCl6的質(zhì)量,進(jìn)而計(jì)算樣品中WCl6的質(zhì)量分?jǐn)?shù);根據(jù)測(cè)定原理分析是否存在誤差及誤差是偏大還是偏小?!驹斀狻?1)用H2還原WO3制備W,裝置中不能有空氣,所以先通N2,其目的是排除裝置中的空氣;由儀器構(gòu)造可知儀器A的名稱為直形冷凝管;當(dāng)WO3被完全還原后,不再有水生成,則可觀察到的現(xiàn)象為錐形瓶中不再有液滴滴下,即不再有水凝結(jié)。故答案為:不再有水凝結(jié);(2)由信息可知WCl6極易水解,W與Cl2反應(yīng)制取WCl6時(shí),要在B處加裝盛有堿石灰的干燥管,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E中,所以堿石灰的作用其一是吸收多余氯氣,防止污染空氣;其二是防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E;在操作⑤加熱,通Cl2之前,裝置中有多余的H2,需要除去,所以操作④是再次通入N2,目的是排除裝置中的H2,故答案為:吸收多余氯氣,防止污染空氣;防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E;再次通入N2;排除裝置中的H2;(3)①根據(jù)分析,稱量時(shí)加入足量的CS2,蓋緊稱重為m1g,由于CS2易揮發(fā),開蓋時(shí)要揮發(fā)出來,稱量的質(zhì)量要減少,開蓋并計(jì)時(shí)1分鐘,蓋緊稱重m2g,則揮發(fā)出的CS2的質(zhì)量為(m1-m2)g,再開蓋加入待測(cè)樣品并
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