第四章-多相平衡系統(tǒng)的熱力學(xué)

1定T,p下，純物質(zhì)相（α）======相（β）有：μα(T,p)=μβ(T,p)當(dāng)T+dT，p+dp后，即

μα+dμα=μβ+dμβ

則dμα=dμβ對(duì)于純物質(zhì)dμ=dGm一、Clapeyron方程

——兩相平衡時(shí)溫度與壓強(qiáng)的關(guān)系2對(duì)于純物質(zhì)dμ=dGm，且

dGm=-SmdT+Vmdp則-SαmdT+Vαmdp=-SβmdT+Vβmdp移項(xiàng)整理得

dp/dT=(Sβm-Sαm)/(Vβm-Vαm)=△Sm/△Vmdμα=dμβ3dp/dT=△Sm/△Vm因?yàn)榭赡嫦嘧儭鱄m=T.△Sm

則dp/dT

=△Hm/(T.△Vm)

（4-10）此式即為C1apeyron(克拉貝龍)方程。它適用于純物質(zhì)的任意兩相平衡體系。4為相變時(shí)的摩爾焓的變化值，為相應(yīng)的摩爾體積變化值。這就是克拉貝龍方程式(Clapeyronequation)。變化值就是單組分相圖上兩相平衡線的斜率。對(duì)于氣-液兩相平衡對(duì)于液-固兩相平衡5

Clausius-Clapeyron方程

對(duì)于氣-液兩相平衡，并假設(shè)氣體為1mol理想氣體，將液體體積忽略不計(jì)，則這就是Clausius-Clapeyron

方程，是摩爾氣化熱。假定的值與溫度無關(guān)，積分得：這公式可用來計(jì)算不同溫度下的蒸氣壓或摩爾蒸發(fā)熱。6求:①楊凌地區(qū)水的沸點(diǎn)(氣壓為0.94pθ

)

②氣壓為0.66pθ

的高原地區(qū)水的沸點(diǎn)③家用高壓鍋內(nèi)水的沸點(diǎn)(最高蒸氣壓為2.32

pθ

)①②③T1=373Kp1=pθΔHm=40.67

kJ

mol-1例題7不定積分，可得

lnp=-△Hm/RT+C

可用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪制lnp～1/T曲線，由斜率-△Hm/R求相變熱△Hm

。

(實(shí)驗(yàn)一)8實(shí)驗(yàn)：水的汽化熱的測(cè)定直線的斜率？9固-液平衡:根據(jù)克拉貝龍方程

10例題3溜冰鞋下面的冰刀與冰接觸的地方,長(zhǎng)度為7.62×10-2m,寬度為2.45×10-5m。（1）若某人的體重為60kg，試問施加于冰的壓強(qiáng)為多少？（2）在該壓強(qiáng)下冰的熔點(diǎn)為多少？（已知冰的熔化熱為6.01kJ.mol-1,Tf*=273.16K,冰的密度為920kg.m-3,水的密度為1000kg.m-3）。例題11解（1）p=F/S

=60×9.80/(2×

7.62×10-2×2.45×10-5)=1.57×108Pa(2)當(dāng)p1=p0,T1=Tf*；p2=1.57×106Pa,T2

可根據(jù)（5.12）計(jì)算解得T2=262.2K12第四章多相平衡系統(tǒng)的熱力學(xué)——分離與提純的理論基礎(chǔ)13相平衡是熱力學(xué)在化學(xué)領(lǐng)域中的重要應(yīng)用之一。研究多相體系的平衡在化學(xué)、化工的科研和生產(chǎn)中有重要的意義。例如：溶解、蒸餾、重結(jié)晶、萃取、提純及金相分析等方面都要用到相平衡的知識(shí)。14本章內(nèi)容第一節(jié)相律基本概念相律的表達(dá)式第二節(jié)單組分系統(tǒng)相圖及應(yīng)用克拉貝龍方程水的相圖第三節(jié)二組分雙液系統(tǒng)相圖及其應(yīng)用理想完全互溶雙液系非理想完全互溶雙液系第四節(jié)二組分固液系統(tǒng)相圖及其應(yīng)用熱分析法溶解度法15本章要求

熟練掌握相律的基本概念；

熟練掌握純組分體系克拉貝龍方程及克拉貝龍——克勞修斯方程，掌握相圖分析；

掌握理想雙液系的p-x,T-x圖以及相圖的分析；16第一節(jié)相律f=C–P+2

相數(shù)組分?jǐn)?shù)自由度溫度和壓強(qiáng)17一、基本概念

1.相與相數(shù)（P）相：體系中物理、化學(xué)性質(zhì)完全一致的所有部分的總和。相與相：明顯界面；機(jī)械方法可分開；f=C–

P+2

18相數(shù)：體系中所含相的數(shù)目，記為P。自然界中物質(zhì)有三種存在形態(tài)（s，l，g）氣態(tài)：一般能無限混合——單相

液態(tài)：完全互溶——

單相不完全互溶——

多相

固態(tài)：一般不能互溶——

多相固溶體——

單相f=C–

P+2

19

2.組分和組分?jǐn)?shù)

組分（Component），也稱獨(dú)立組分描述體系中各相組成所需最少的、能獨(dú)立存在的物質(zhì)(討論問題方便)。組分?jǐn)?shù)：體系中組分的個(gè)數(shù)，簡(jiǎn)稱組分，記為C。

無化學(xué)反應(yīng)體系：組分?jǐn)?shù)=物種數(shù)（S）f=C–

P+2

20

有化學(xué)反應(yīng)（R）體系：組分?jǐn)?shù)≠物種數(shù)如H2(g)，O2(g)，H2O(g)

★常溫、常壓下，C=3

★

2000℃、常壓下，2H2(g)+O2(g)==2H2O(g)

C=S-R=3-1=2R表示的是獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù)。f=C–

P+2

21需要注意的是，R表示的是獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù)。例如：化學(xué)反應(yīng)

CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)(1)

C(s)+CO2(g)===2CO(g)(2)

C(s)+H2O(g)

===CO(g)+H2(g)(3)獨(dú)立化學(xué)平衡數(shù)R=2。此體系S=5,C=S-R=5-2=3f=C–

P+2

22性質(zhì)：（1）組分為最少需要描述的物質(zhì)數(shù)目

（2）組分?jǐn)?shù)的計(jì)算：C=S-R-R’S：物種數(shù)

R：物種中的獨(dú)立化學(xué)反應(yīng)數(shù)

R’：同一相中各物質(zhì)之間的濃度限制數(shù)★

2000℃、常壓下，:=21:

濃度限制條件（R’=1），

C=3-1-1=12H2(g)+O2(g)==2H2O(g)f=C–

P+2

23獨(dú)立濃度限制條件數(shù)如NaCl水溶液：

CNa[+]=CCl[-]

CH[+]=COH[-]

CH[+]+CNa[+]=CCl[-]+COH[-]

R’=2不同相之間不存在濃度限制條件。例如CaCO3分解生成CaO和CO2。f=C–

P+2

24

3.自由度（數(shù)）——Degreeoffreedom

在不影響平衡體系的相數(shù)和相態(tài)時(shí)，在一定范圍內(nèi)可以獨(dú)立變化的最少?gòu)?qiáng)度性質(zhì)數(shù)(獨(dú)立變量數(shù))，記為f

。獨(dú)立——

在一定條件范圍內(nèi)，可以任意變化。

如0＜T＜100℃例如H2O(g)===H2O(l)

H2O(g)或H2O(l)H2O(g)===H2O(l)===H2O(s)f

=C–

P+2

f=2(T,p)f=1(T或p)f=0。253.1.2相律（f與P、C之間的關(guān)系）

f=C–P+n

n：溫度、壓強(qiáng)、磁場(chǎng)、電場(chǎng)、重力場(chǎng)…等因素通常：只需考慮溫度、壓強(qiáng)，即取n=2f=C-P+2

相律若T=const或p=const，

f

*=C-P+1f

*——條件自由度，

T,p=constf

*=C-P26將少量飽和的食鹽水溶液引入一密閉真空容器中，當(dāng)體系達(dá)到相平衡時(shí)，其P

、C、

f=？相數(shù)P=3水蒸發(fā)溶液過飽和晶體析出S：NaCl(s),H2O,

Na+,Cl-電離平衡：NaCl=Na++Cl-濃度限制：c(Na+)=c(Cl-)組分?jǐn)?shù)C

=4-1-1=2自由度

f=C–P+2=2-3+2=1蔗糖27習(xí)題p93物種數(shù)S反應(yīng)數(shù)R濃度限制R′相數(shù)P自由度f1-(1)1-(2)1-(3)1-(4)f=C–P+2

f=C–P+1(T固定）C=S

–R–R′4323110010002321212328

1酚與水混合形成相互飽和的兩個(gè)液層,該平衡系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C=_____,相數(shù)P=______,自由度數(shù)f=_______.22229★平衡共存的相越多，自由度越小

fmin=0，P達(dá)到最大值；

Pmin=1，f達(dá)到最大值；★相律是熱力學(xué)推論，有普適性和局限性；

——

適于所有的相平衡體系，定性30相律的局限相律只能對(duì)多相平衡體系做定性描述，不能解決各變量間的定量關(guān)系。根據(jù)相律可以確定一個(gè)體系有幾個(gè)相，對(duì)相平衡的幾個(gè)影響因素。不能指明具體是哪些相，以及每一相數(shù)量的多少。研究相平衡體系，除了相律，還需要熱力學(xué)的有關(guān)定律的經(jīng)驗(yàn)加以補(bǔ)充。31例題2碳酸鈉和水可以組成下列化合物：

Na2CO3.H2O，Na2CO3.7H2O，Na2CO3.10H2O。

(1)p0下，與碳酸鈉水溶液及冰共存的含水鹽最多可有幾種?(2)30℃時(shí)，與水蒸氣平衡共存的含水鹽最多可有幾種?32第二節(jié)單組分系統(tǒng)相圖及應(yīng)用單組分體系C=1，

f=C–P+2=3-P

P=3，f=0，無變量體系，如三相點(diǎn)。P=l，f=2，雙變量體系，如液態(tài)水P=2，f=1，單變量體系，如兩相平衡。333水的

根據(jù)相律，將體系的狀態(tài)與溫度、壓力和濃度等因素的關(guān)系表示出來的圖形；（由實(shí)驗(yàn)獲得，不違背相律）1定義：2單組分體系的相圖：C

=1，兩軸為p

和

T

；

水相圖：實(shí)驗(yàn)測(cè)定在任意兩相平衡時(shí)的溫度壓力，將所得數(shù)據(jù)在p-T圖上描繪出來，即得到

相圖。單組分體系的相圖水的34

水的相圖(由實(shí)驗(yàn)測(cè)得)T/Kp/PaCOABD●610.62Pa273.16K

——描述水的狀態(tài)如何隨系統(tǒng)的T，p而變化的圖點(diǎn)：三相共存1個(gè)f=

3

–P

f=

1f=

0

f=

2

●兩相平衡單相存在線：區(qū)：3條3個(gè)P=3P=235610.62Pa273.16KO點(diǎn)：●O三相點(diǎn)三相點(diǎn)與冰點(diǎn)是否是一回事？A點(diǎn)：臨界點(diǎn)超臨界流體的特點(diǎn)及技術(shù)超臨界流體

T/KCABD≈≈647.4K22.12MPa273.15K水的冰點(diǎn)pθ點(diǎn)三相點(diǎn)以及臨界點(diǎn)p/Pa水的相圖(由實(shí)驗(yàn)測(cè)得)

——描述水的狀態(tài)如何隨系統(tǒng)的T，p而變化的圖36萃取化工產(chǎn)品之中的萘從咖啡豆萃取咖啡因茶葉中脫除茶堿煙草中脫除尼古丁辣椒中提取辣椒色素T/Kp/pθ

5.2

1

二氧化碳的相圖72.8

OCAB

216195

≈304超臨界流體萃取的實(shí)例……37線水的相圖(由實(shí)驗(yàn)測(cè)得)

——描述水的狀態(tài)如何隨系統(tǒng)的T，p而變化的圖水結(jié)冰溜冰鞋冰刀為什么那么窄？OD線凍雨的形成T/Kp/Pa611Pa●OCABD

273.16K（斜率符合克拉貝龍方程）（過冷水）OC線<0>0<038水的相圖(由實(shí)驗(yàn)測(cè)得)611Pa273.16K

——描述水的狀態(tài)如何隨系統(tǒng)的T，p而變化的圖相區(qū)：●OB單相存在Tp

CAD常壓干燥真空冷凍干燥pθ373.15K？pT常溫干燥39273.16KO

T/Kp/PaCABD611Pa小結(jié)：看懂水的相圖并會(huì)利用已學(xué)知識(shí)對(duì)其進(jìn)行簡(jiǎn)單分析。

40第三節(jié)二組分雙液系統(tǒng)相圖及其應(yīng)用

二組分C=2，f=

4

–P

單相：P=

1，

f=

3，T，p

，x(濃度)兩相平衡：P=2,f=2，T-x圖（沸點(diǎn)-組成圖）

p-x

圖（蒸氣壓-組成圖）f=C–P

+2

41ABTA*TB*pB*液液氣xATppA*二組分立體相圖42理想完全互溶雙液系完全互溶雙液系：兩個(gè)純液體組分可以按照任意比例相互混合成均一液相的體系。理想完全互溶雙液系：混合溶液中任一組分在全部的濃度范圍內(nèi)蒸汽壓與組成的關(guān)系都符合Raoult定律。（理想溶液）43二、水的相圖(由實(shí)驗(yàn)測(cè)得)

——描述水的狀態(tài)如何隨系統(tǒng)的T，p而變化的圖面：?jiǎn)蜗啻嬖诰€：兩相平衡點(diǎn)：三相點(diǎn)O

臨界點(diǎn)ATp●OCABD

3個(gè)單相區(qū)、3條兩相線、1個(gè)三相點(diǎn)44理想完全互溶雙液系p-xA圖lgpxA

BA定溫B:純甲苯A:純苯蒸氣壓小蒸氣壓大不易揮發(fā)易揮發(fā)0.385pθ

pθ

A易揮發(fā)xAyA（xg）（xl）45Tb-xB圖glTbBAxA

定壓B:純甲苯A:純苯沸點(diǎn)高沸點(diǎn)低110.6℃80.1℃普通蒸餾餾出液lpxA

BA定溫T理想完全互溶雙液系46分(精)餾——重復(fù)多次的部分蒸發(fā)與部分冷凝47定壓TxABA物系點(diǎn)與相點(diǎn)物系點(diǎn)相圖中表示體系總的組成狀態(tài)的點(diǎn)。相點(diǎn)表示各相組成和狀態(tài)的點(diǎn)。Tb,BT2T1T3DCEATb,AxlxAxg48杠桿原則物系點(diǎn)C體系的總組成xA體系物質(zhì)的總量nmol氣相組成xg液相組成xl定壓TxABATb,BT2T3DCEATb,AxlxAxg493.3.2非理想完全互溶雙液系

p與xA不呈線性關(guān)系：在相同的xA下，

p實(shí)際>p理想→正偏差，p實(shí)際<p理想→負(fù)偏差

BAlgxA→ppB*pA*g+lBAlgxA→ppB*pA*g+l一般正偏差系一般負(fù)偏差系pB*<p<

pA*，yA

>

xA50正偏差很大

(實(shí)驗(yàn)結(jié)果)負(fù)偏差很大p-xA圖p-xA圖Tb-xA圖Tb-xA圖TbminTbmaxpmaxpmin

H2O——C2H5OH

純組分

100℃78.3℃最低恒沸物

78.15℃,95.97%

H2O——HNO3

純組分

100℃83.0℃最高恒沸物

120.5℃,68%51例某酒廠釀制的白酒含乙醇35%，欲用分餾法分離提純，最終可得到什么？H2O(100℃)-C2H5OH(78.3℃)恒沸物沸點(diǎn)78.13℃含H2O4.43%，C2H5OH95.97%Tb-xA圖

H2O

C2H5OH100℃78.3℃95.97%78.13℃35%52市售分析純乙醇濃度通過吸附等方法除去所含水分53相圖的繪制（雙液系）分析獲得的氣相液相組成在沸點(diǎn)-組成相圖上描點(diǎn)獲得不同組分的雙液系沸點(diǎn)連線獲得相圖54相圖的繪制（雙液系）551.相律適用于————A.封閉體系B.敞開體系C.非平衡敞開體系D.已達(dá)平衡的多相敞開體系。2.克-克方程可適用于——————A.I2(s)==I2(g)B.C(石墨)==C(金剛石)C.I2(g,T1)==I2(g,T2)D.I2(s)==I2(l)一、選擇題D.A.563.在一定外壓下，多組分體系的沸點(diǎn)將——————A.有恒定值B.隨組分而變化C.隨濃度而變化D.隨組分和濃度而變化4.物質(zhì)A與B可形成低共沸混合物E，已知純A的沸點(diǎn)小于純B的沸點(diǎn)，若將任意比例的A+B混合物在一個(gè)精餾塔中精餾，在塔頂?shù)酿s出物是————A.純AB.純BC.低共沸混合物D.都有可能。DC575.相圖與相律的關(guān)系是————A.相圖由相律推導(dǎo)得出

B.相圖由實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制得出，不能違背相律

C.相圖決定相律

D.相圖由實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制得出，與相律無關(guān)。6.下述說法中錯(cuò)誤的是————A.通過相圖可確定一定條件下體系由幾相構(gòu)成

B.相圖可表示出平衡時(shí)每一相的組成如何

C.相圖可表示達(dá)到相平衡所需時(shí)間的長(zhǎng)短

D.通過杠桿規(guī)則可在相圖上計(jì)算各相的相對(duì)含量。B.C587.在相圖上，當(dāng)物系點(diǎn)處于——點(diǎn)時(shí)，只存在一個(gè)相。

A.恒沸點(diǎn)B.熔點(diǎn)C.臨界點(diǎn)D.最低共熔點(diǎn)8.標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)下，I2在水和CCl4中的分配達(dá)到平衡，（無固體I2，該系統(tǒng)的自由度數(shù)、組分?jǐn)?shù)及相數(shù)符合

A.C=3,P=3,f=1B.C=2,P=3,f=1C.C=3,P=2,f=2CC599.若A(l)與B(l)可形成理想液態(tài)混合物，溫度T時(shí)，純A和純B的飽和蒸氣壓pB*>pA*，則當(dāng)混合物的組成為0<xB<1時(shí)，則在蒸氣壓-組成圖上可看出蒸氣總壓p與pA*、pB*的相對(duì)大小為

A.p>pB*B.p<pA*

C.pA*<p<pB*10.若A(l)與B(l)可形成理想液態(tài)混合物，溫度T時(shí)，純A和純B的飽和蒸氣壓pA*>pB*，則在蒸氣壓-組成圖氣液兩相平衡區(qū)，呈平衡的氣、液兩相組成必有

A.yB>xBB.yB<xBC.yB=xB

CB60例下列數(shù)據(jù)為乙醇及乙酸乙酯在標(biāo)準(zhǔn)壓力下進(jìn)行蒸餾時(shí)所得t/℃77.157571.871.672.876.478.3x(乙醇)0.0000.1000.3600.4620.7100.9421.000y(乙醇)0.0000.1640.3980.4620.6000.8801.000(1)做出T-x圖(2)溶液之x(乙醇)=0.75時(shí)，最初餾出物的成分是什么？(3)用蒸餾塔能否將上述溶液分成純乙醇及乙酸乙酯？解(1)圖如下61乙酸乙酯乙醇乙醇-乙酸乙酯沸點(diǎn)組成圖70727476788000.20.40.60.81xT/℃62三部分互溶雙液系當(dāng)A,B的極性相差較大時(shí),相互溶解度較小,在一定濃度范圍,可能出現(xiàn)A,B不完全互溶的現(xiàn)象.不完全互溶的雙液系表觀上為兩液層.部分互溶的雙液系可分為三種類型:(1) 溫度較低時(shí)出現(xiàn)分層現(xiàn)象,溫度較高時(shí)可以 無限互溶;(2) 溫度較高時(shí)出現(xiàn)分層現(xiàn)象,溫度較低時(shí)可以 無限互溶;(3) 溫度較低和溫度較高時(shí)均可以完全互溶,體 系只是在某一溫度段出現(xiàn)部分互溶的現(xiàn)象.63有最高會(huì)溶溫度的部分互溶雙液系相圖40208060H2OC6H55NH2CD水與苯胺:部分互溶雙液系帽形區(qū):兩相區(qū),有相點(diǎn)P.P:分為M和N兩相.M:水層,苯胺水溶液;N:苯胺層,水的苯胺溶液,M,N稱為共軛液層

(conjugatelayers).各液相的量可由杠桿原理求出.溫度升高至453K,兩者無限互溶,

此溫度稱為會(huì)溶溫度

(consolutetemperature).MNP453KE64有最低會(huì)溶溫度的雙液系相圖水三乙醇胺291.2K單相兩相水與三乙醇胺在常壓下的相圖具有最低會(huì)溶溫度,在291.2K之下,水與三乙醇胺將無限互溶,在此溫度之上時(shí),體系將出現(xiàn)互不相溶的兩相區(qū).65同時(shí)具有最高和最低匯溶點(diǎn)的雙液系水尼古丁413K373K453K混溶間隙,兩相區(qū)p0右圖是水-尼古丁的T-x圖.在溫度高于481.2K時(shí),水與尼古丁無限互溶;溫度低于334K時(shí),水與尼古丁也無限互溶,當(dāng)體系的溫度在此溫度范圍之間時(shí),水與尼古丁部分互溶,在相圖上出現(xiàn)兩相區(qū).雙液系的兩相區(qū)也稱為混溶間隙.甘油和間-甲苯胺組成的雙液系的相圖也屬于此類型.

66第四節(jié)二組分固液系統(tǒng)相圖及其應(yīng)用二組分固液系統(tǒng)又稱為二組分凝聚系統(tǒng)。低溫時(shí)為固態(tài)，高溫時(shí)為液態(tài)（熔融態(tài)）。一般有水鹽系統(tǒng)、合金系統(tǒng)以及兩種有機(jī)物或者熔融鹽形成的系統(tǒng)。通常壓力的對(duì)液體和固體的相態(tài)變化影響很小，因此討論二組分凝聚系統(tǒng)相平衡時(shí)，固定壓力。f’=C-P+1=3-P67系統(tǒng)分類根據(jù)互溶程度固相完全不互溶的簡(jiǎn)單低共熔系統(tǒng)固相生成化合物系統(tǒng)固相完全互溶系統(tǒng)固相部分互溶系統(tǒng)681.二組分固-液體系（熱分析法繪制相圖）時(shí)間T/K12345AHEDFGC1純Bi2含Bi80%3含Bi60%4含Bi20%5純CdAHCDEGFCdBiCd%IIIIIIIV簡(jiǎn)單低共熔系統(tǒng)體系69EB：(NH4)2SO4固體的飽和溶解度曲線EA水的冰點(diǎn)下降曲線E：三相共存（最低共熔點(diǎn)）（冷卻法提純30%的硫酸銨）2.二組分固-液體系（溶解度法繪制相圖）(NH4)2SO4H2O-2040200-19.05T/℃冰+ll+(NH4)2SO4冰+(NH4)2SO4ABE(38.4)20406080(NH4)2SO4-H2O相圖l701.在一個(gè)給定的體系中，物種數(shù)可以因分析問題的角度不同而不同，但獨(dú)立組分?jǐn)?shù)是一個(gè)確定的數(shù)。2.自由度就是可以獨(dú)立變化的變量。3.單組分體系的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。4.對(duì)于二元互溶液系，通過精餾方法總可以得到兩個(gè)純組分。5.相圖中的點(diǎn)都是代表體系總的組成狀態(tài)的點(diǎn)。二、判斷題√×√√×717.依據(jù)相律，恒沸混合物的沸點(diǎn)不隨外壓而改變。8.相是指系統(tǒng)處于平衡時(shí)，系統(tǒng)中物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)都均勻的部分。9.依據(jù)相律，純液體在一定溫度下，飽和蒸氣壓應(yīng)該是定值?！痢獭?2

3單組分相圖上每一條線表示

時(shí)系統(tǒng)溫度和壓力之間的關(guān)系,這種關(guān)系遵守

方程,若含氣相時(shí)遵守_____________________方程.兩相平衡克拉貝龍克勞修斯-克拉貝龍

4如果完全互溶的二組分液體混合物對(duì)拉烏爾定律有較大的正偏差,在T-x相圖中就有一個(gè)

,此點(diǎn)組成的混合物稱為

,具有_____________相等和

恒定的特征。最低恒沸點(diǎn)恒沸混合物氣液兩相組成沸騰溫度73

5FeCl3和H2O形成四種水合物:FeCl3

6H2O;

2FeCl3

3H2O;2FeCl3

5H2O;FeCl3

2H2O,該系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為____,在恒壓下最多能有______相共存.

6把NaHCO3放在一抽空的容器中,加熱分解并達(dá)到平衡:2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g),該系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C=______________________;相數(shù)

P=_____;自由度數(shù)f=_____________.23F=C－P+1S－R－R

=4－1－1=23

C－P+2=174

8已知丙酮在兩個(gè)溫度下的飽和蒸氣壓,能否求得其正常沸點(diǎn)?_______________________________________________.可以,用兩次克-克方程即可求得其正常沸點(diǎn)和蒸發(fā)焓

7具有最高恒沸點(diǎn)的A-B二組分系統(tǒng),精餾至最后其餾出物是__________________________________;殘留液是______________.純A或純B或恒沸混合物恒沸混合物75

9在一塊透明礦石中有一氣泡,泡中可見少量水.假設(shè)泡中無其他物質(zhì),能否不破壞礦石而估算巖石在形成時(shí)的最低壓力?_________________________________________________________________________________________________________________________.可以.將透明礦石加熱,觀察泡中的變化.當(dāng)泡中的水全部變?yōu)檎魵鈺r(shí),記錄下溫度.然后用克-克方程即可估算出巖石形成時(shí)的最低壓力76

10在101.3kPa和30