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實(shí)驗(yàn)活動簡單配合物的形成(核心素養(yǎng)檢測)一、選擇題1.(2022春·北京西城·高二北京八中校考期末)已知呈粉紅色,呈藍(lán)色,為無色?,F(xiàn)將溶于水,加入濃鹽酸后,溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色,存在以下平衡:。用該溶液做實(shí)驗(yàn),溶液的顏色變化如下:以下結(jié)論和解釋正確的是A.等物質(zhì)的量的和配位數(shù)之比為2∶3B.由實(shí)驗(yàn)①可推知C.實(shí)驗(yàn)②是由于增大,導(dǎo)致平衡逆向移動D.由實(shí)驗(yàn)③可知配離子的穩(wěn)定性:【答案】D【解析】A.1個(gè)[Co(H2O)6]2+中含有6個(gè)配體H2O,1個(gè)[CoCl4]2中含有4個(gè)Cl,等物質(zhì)的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2配位數(shù)之比為6:4=3:2,A錯(cuò)誤;B.實(shí)驗(yàn)①將藍(lán)色溶液置于冰水浴中,溶液變?yōu)榉奂t色,說明降低溫度平衡逆向移動,則逆反應(yīng)為放熱反應(yīng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),?H>0,B錯(cuò)誤;C.實(shí)驗(yàn)②加水稀釋,溶液變?yōu)榉奂t色,加水稀釋,溶液的體積增大,[Co(H2O)6]2+、[CoCl4]2、Cl濃度都減小,[Co(H2O)6]2+、Cl的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和大于[CoCl4]2的化學(xué)計(jì)量數(shù),則瞬時(shí)濃度商>化學(xué)平衡常數(shù),平衡逆向移動,C錯(cuò)誤;D.實(shí)驗(yàn)③加入少量ZnCl2固體,溶液變?yōu)榉奂t色,說明Zn2+與Cl結(jié)合成更穩(wěn)定的[ZnCl4]2,導(dǎo)致溶液中c(Cl)減小,平衡逆向移動,則由此說明穩(wěn)定性:[ZnCl4]2>[CoCl4]2,D正確;答案選D。2.(2022春·浙江湖州·高二統(tǒng)考期末)往溶液中加入過量的,直到生成的沉淀恰好溶解為止,得到深藍(lán)色溶液,再加入后,析出深藍(lán)色晶體。下列分析不正確的是A.析出的深藍(lán)色晶體化學(xué)式為B.加的作用是減小“溶劑”的極性,降低溶質(zhì)的溶解度C.加入氨水的過程中的濃度不斷減小D.中配體和中心離子的雜化軌道類型一定都是雜化【答案】D【解析】A.往溶液中加入過量的,直到生成的沉淀恰好溶解為止,得到深藍(lán)色溶液,再加入后,析出深藍(lán)色晶體為,A正確;B.加入,減小溶劑的極性,降低離子化合物的溶解度,B正確;C.加入氨水的過程中,首先會生成氫氧化銅沉淀,再被溶解生成銅氨離子,銅離子濃度減小,C正確;D.中銅雜化方式為dsp2,D錯(cuò)誤;故選D。3.(2021春·北京海淀·高二北京交通大學(xué)附屬中學(xué)校考期末)BF3與一定量水形成(H2O)2·BF3晶體Q,Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R:晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及的是①離子鍵
②共價(jià)鍵
③配位鍵
④金屬鍵
⑤氫鍵
⑥范德華力A.①③ B.①④ C.②⑤ D.③⑥【答案】B【解析】Q非金屬元素原子之間易形成共價(jià)鍵,B原子含有空軌道、O原子含有孤電子對,所以B原子和O原子之間存在配位鍵,分子之間存在范德華力,水分子中的O原子和其它分子中的H原子易形成氫鍵,所以不涉及的是離子鍵、金屬鍵;答案選B。4.(2022春·北京·高二統(tǒng)考期末)用相同濃度的和溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn):下列說法不正確的是A.相同濃度的和溶液中,的濃度不同B.提供空軌道,提供孤電子對,兩者以配位鍵結(jié)合成C.溶液2不顯紅色,說明與的結(jié)合力強(qiáng)于與的結(jié)合力D.由對比實(shí)驗(yàn)可知,用溶液檢驗(yàn)溶液中的比用KSCN溶液更好【答案】D【解析】A.溶液1顯紅色而溶液2不顯紅色說明相同濃度的和溶液中的濃度不同,故A正確;B.Fe的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d64s2,F(xiàn)e3+是失去4s上的電子和3d上的一個(gè)電子得到的,其存在空軌道,CN的電子式為,碳原子提供孤電子對,兩者以配位鍵結(jié)合成,故B正確;C.溶液2不顯紅色,說明[Fe(CN)6]3不會轉(zhuǎn)化為Fe(SCN)3,說明與的結(jié)合力強(qiáng)于與的結(jié)合力,故C正確;D.FeCl3溶液為棕黃色,K3[Fe(CN)6]溶液為黃色,若用KCN檢驗(yàn)FeCl3溶液現(xiàn)象不明顯,因此用KCN溶液檢驗(yàn)FeCl3溶液中的Fe3+不如用KSCN溶液好,故D錯(cuò)誤;故選:D。5.(2022春·北京順義·高二統(tǒng)考期末)Fe3+的配位化合物較穩(wěn)定且應(yīng)用廣泛。Fe3+可與H2O、SCN、F等配體形成使溶液呈淺紫色的[Fe(H2O)6]3+、紅色的[Fe(SCN)6]3、無色的[FeF6]3配離子。某同學(xué)按如下步驟完成實(shí)驗(yàn):已知:向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成藍(lán)色的[Co(SCN)4]2配離子;Co2+不能與F形成配離子。下列說法不正確的是A.Fe第四電離能(I4)大于其第三電離能(I3)B.Ⅰ中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解產(chǎn)物的顏色造成C.可用NaF和KSCN溶液檢驗(yàn)FeCl3溶液中是否含有Co2+D.[Fe(H2O)6]3+中HOH的鍵角與H2O分子中HOH的鍵角相等【答案】D【解析】A.Fe3+的價(jià)電子排布式為3d5,3d軌道處于半滿狀態(tài),電子的能量低,失電子困難,所以Fe的第四電離能(I4)大于其第三電離能(I3),A正確;B.Ⅰ中Fe(NO3)3溶于水后,F(xiàn)e3+發(fā)生部分水解生成Fe(OH)3等,使溶液呈黃色,B正確;C.先往溶液中加入足量的NaF溶液,再加入KSCN溶液,若溶液呈藍(lán)色,則表明含有Co2+,否則不含Co2+,C正確;D.[Fe(H2O)6]3+中H2O分子內(nèi)O原子最外層只存在一對孤對電子,對HOH中OH鍵的排斥作用減小,所以鍵角比H2O分子中HOH的鍵角大,D不正確;故選D。6.(2022春·廣東珠海·高二統(tǒng)考期末)Zn(OH)2溶于氨水可生成可溶性配合物[Zn(NH3)4](OH)2,下列說注正確的是A.根據(jù)上述信息可推導(dǎo)出氫氧化鋅為兩性氫氧化物B.該配合物中只有離子鍵和配位鍵C.形成該配合物的離子方程式為:Zn(OH)2+4NH3=[Zn(NH3)4]2++2OHD.該配合離子中由NH3提供空軌道,Zn2+提供電子對【答案】C【解析】A.氫氧化鋅雖然溶于氨水這個(gè)堿,但僅是一個(gè)特例,無法確定其為兩性氧化物,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.NH3與Zn2+之間形成配位鍵,而OH與[Zn(NH3)4]2+之間為離子鍵,NH3中有共價(jià)鍵,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.NH3與Zn2+形成配位鍵,離子方程式為Zn(OH)2+4NH3=[Zn(NH3)4]2++2OH,C項(xiàng)正確;D.NH3中N無空軌道,提供空軌道的是Zn2+,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。7.(2022春·吉林·高二校聯(lián)考期末)下列分子或離子中不能作為配合物的配體的是A. B. C.H2O D.NO【答案】A【解析】A.中,N原子的最外層電子全部用于形成化學(xué)鍵,不存在孤對電子,不能作為配體,A符合題意;B.中,S原子的最外層有兩對孤對電子,可作為配合物的配體,B不符合題意;C.H2O中,O原子的最外層有兩對孤對電子,可作為配合物的配體,C不符合題意;D.NO中,N原子的最外層有一對孤對電子,可作為配合物的配體,D不符合題意;故選A。8.(2022春·山東青島·高二統(tǒng)考期末)硫代硫酸鈉()可用作照相業(yè)的定影劑,反應(yīng)原理為。下列說法錯(cuò)誤的是A.中S的平均化合價(jià)為+2B.電負(fù)性由大到小順序?yàn)镺>S>BrC.中心的配位數(shù)為2D.基態(tài)S原子核外電子的空間運(yùn)動狀態(tài)有9種【答案】B【解析】A.由化合價(jià)代數(shù)和為0可知,硫代硫酸鈉中硫元素的平均化合價(jià)為+2價(jià),故A正確;B.元素的非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,溴元素的非金屬性強(qiáng)于硫元素,則電負(fù)性大于硫元素,故B錯(cuò)誤;C.由配離子的化學(xué)式可知,二硫代硫酸根合銀離子中中心離子為銀離子,硫代硫酸根離子為配體,配位數(shù)為2,故C正確;D.硫元素的原子序數(shù)為16,基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p4,s軌道和p軌道的原子軌道數(shù)目為9,則原子核外電子的空間運(yùn)動狀態(tài)有9種,故D正確;故選B。9.(2022春·福建泉州·高二??计谀┮凰细拾彼徜\是一種礦物類飼料添加劑,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.基態(tài)Zn原子價(jià)電子排布式為B.Cu與Zn相鄰,第一電離能:C.該物質(zhì)中,的配位數(shù)為5,配原子為O、ND.電負(fù)性由小到大的順序?yàn)椤敬鸢浮緽【解析】根據(jù)元素在周期表中的位置及價(jià)電子排布式可以判斷其電離能的大小,根據(jù)圖象判斷中心離子和配位鍵及配位原子,利用元素周期律判斷元素的電負(fù)性的大?。籄.鋅原子的核外電子數(shù)為30,其位于元素周期表第4周期第ⅡB,基態(tài)Zn原子價(jià)電子排布式為,A正確;B.鋅與29號銅相鄰,由于鋅原子的所有排布電子的原子軌道均處于較穩(wěn)定的全充滿狀態(tài),故其第一電離能大于銅的,B錯(cuò)誤;C.由一水合甘氨酸鋅的分子結(jié)構(gòu)可知,鋅離子與相鄰的5個(gè)原子(N和O)成鍵,故其配位數(shù)為5,配位原子為O、N,C正確;D.根據(jù)電負(fù)性的變化規(guī)律可知,非金屬元素的電負(fù)性大于金屬元素,非金屬性越強(qiáng)其電負(fù)性越大,因此,由小到大的順序?yàn)?,D正確;故選B;10.(2023秋·重慶江津·高二重慶市江津中學(xué)校校聯(lián)考期末)廢舊銀鋅紐扣電池(含、石墨及少量、等)的正極片中回收銀的工藝流程如圖:下列說法正確的是A.①中產(chǎn)生的氣體為B.②中適當(dāng)增加溶液的濃度有利于提高的回收率C.⑤中加稀硫酸的目的是反應(yīng)D.廢舊銀鋅紐扣電池應(yīng)采用深埋的方式集中處理【答案】B【解析】電池中含Zn、Ag、石墨及Hg、Mn等,由流程可知,加稀硝酸后,石墨不反應(yīng),Zn、Ag、Hg、Mn和硝酸反應(yīng)生成硝酸鋅,硝酸銀,硝酸汞,硝酸錳,再加氯化鈉溶液會發(fā)生Ag++Cl=AgCl↓,在含AgCl的濾渣中加入氨水會發(fā)反應(yīng)生成,在銀氨絡(luò)合物中加入Zn生成銀,過量的鋅可以溶解于稀硫酸溶液中。A.金屬和硝酸反應(yīng)生成氮氧化物,不是氫氣,故A錯(cuò)誤;B.③的離子方程式為AgCl+2NH3?H2O=+Cl+2H2O,因此②中適當(dāng)增加溶液的濃度有利于提高的回收率,故B正確;C.鋅可以溶解于稀硫酸溶液中,故⑤中加稀硫酸的目的是除去銀粉中的鋅,轉(zhuǎn)化為Zn2+,故C錯(cuò)誤;D.廢舊電池中含有重金屬離子,污染環(huán)境,所以廢舊銀鋅紐扣電池不應(yīng)采用深埋的方式集中處理,故D錯(cuò)誤;故選B。11.(2022秋·四川內(nèi)江·高二四川省內(nèi)江市第六中學(xué)??计谥校┠郴衔锏幕瘜W(xué)式為CoCl3·4NH3,1mol此化合物中加入足量的AgNO3溶液,能生成1mol的白色沉淀,以強(qiáng)堿處理并加熱沒有NH3放出,則此化合物的說法正確的是A.該化合物的配體數(shù)為4 B.Co3+只與NH3分子形成配位鍵C.該化合物可以寫成[Co(NH3)4Cl2]Cl D.該化合物可能顯平面正方形結(jié)構(gòu)【答案】C【解析】實(shí)驗(yàn)式為CoCl3·4NH3的物質(zhì),1molA中加入足量的AgNO3溶液中能生成1mol白色沉淀,說明A中含有1個(gè)Cl,以強(qiáng)堿處理并沒有NH3放出,說明不存在游離的氨分子,則該物質(zhì)的配位化學(xué)式為[Co(NH3)4Cl2]Cl。A.配合物中中心原子的電荷數(shù)為3,配位數(shù)為6,A錯(cuò)誤;B.由分析可知,Cl與NH3分子均與Co3+形成配位鍵,B錯(cuò)誤;C.由分析可知,此配合物可寫成[Co(NH3)4Cl2]Cl,C正確;D.該配合物應(yīng)是八面體結(jié)構(gòu),Co與6個(gè)配題成鍵,D錯(cuò)誤;故選C。12.(2022秋·廣東廣州·高二執(zhí)信中學(xué)??计谥校┩鵆uSO4溶液中加入過量的NH3?H2O,直到生成的沉淀恰好溶解為止,得到深藍(lán)色溶液,再加入乙醇后,析出深藍(lán)色晶體。下列分析不正確的是A.析出的深藍(lán)色晶體化學(xué)式為[Cu(NH3)4]SO4?H2OB.加乙醇的作用是減小“溶劑”的極性,降低溶質(zhì)的溶解度C.加入氨水的過程中Cu2+的濃度不斷減小D.配離子[Cu(H2O)4]2+穩(wěn)定性大于[Cu(NH3)4]2+【答案】D【解析】A.由題意可知,藍(lán)色沉淀為:Cu(OH)2,加入氨水后,Cu(OH)2溶解,生成了深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]SO4溶液,離子方程式為:Cu(OH)2+4NH3?H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH﹣+4H2O,溶質(zhì)在乙醇中溶解度小,加入乙醇,析出深藍(lán)色的晶體為[Cu(NH3)4]SO4?H2O,選項(xiàng)A正確;B.深藍(lán)色溶液,再加入乙醇后,析出深藍(lán)色晶體,說明藍(lán)色晶體在乙醇中的溶解度較小,則加乙醇的作用是減小“溶劑”的極性,降低溶質(zhì)的溶解度,選項(xiàng)B正確;C.加入氨水過程中,銅離子先生成氫氧化銅沉淀,后氫氧化銅沉淀轉(zhuǎn)化為配合物,則加入氨水的過程中Cu2+的濃度不斷減小,選項(xiàng)C正確;D.穩(wěn)定性小的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定性大的物質(zhì),配離子[Cu(H2O)4]2+轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]2+,說明配離子[Cu(H2O)4]2+穩(wěn)定性小于[Cu(NH3)4]2+,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選D。13.(雙選)(2022春·河北滄州·高二統(tǒng)考期末)溶于水后加氨水先生成沉淀,再加氨水,因生成使沉淀溶解,此時(shí)向溶液中通入空氣,得到的產(chǎn)物中有一種的組成可以用表示,其中Co的配位數(shù)是6,把分離出的溶于水后立即加溶液,有AgCl沉淀析出。經(jīng)測定,每只生成2molAgCl。下列說法錯(cuò)誤的是A.表示成配合物結(jié)構(gòu)形式為B.通入空氣后得到的溶液中含有C.上述反應(yīng)不涉及氧化還原反應(yīng)D.中提供孤電子對,提供空軌道【答案】AC【解析】把CoCl2溶于水后加氨水直接先生成的Co(OH)2沉淀又溶解后,再加氨水,使生成[Co(NH3)6]Cl2,此時(shí)向溶液中通入空氣,得到的產(chǎn)物中有一種其組成可以用CoCl3·5NH3表示,Co配位數(shù)是6,把分離出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸銀溶液,則析出AgCl沉淀,可知1molCoCl3·5NH3只生成2molAgCl,說明一個(gè)CoCl3·5NH3中含有兩個(gè)Cl,一個(gè)Cl為配原子,鈷的配位數(shù)為6,含有一個(gè)Cl原子為配原子,所以還含有5個(gè)NH3為配體,所以其化學(xué)式為[Co(NH3)5Cl]Cl2。A.表示成配合物結(jié)構(gòu)形式為[Co(NH3)5Cl]Cl2,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.[Co(NH3)5Cl]Cl2在溶液中電離出和Cl,則通入空氣后得到的溶液中含有,選項(xiàng)B正確;C.[Co(NH3)6]Cl2溶液中通入空氣,生成[Co(NH3)5Cl]Cl2,鈷的化合價(jià)由+2價(jià)變?yōu)?3價(jià),發(fā)生氧化還原反應(yīng),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.中提供孤電子對,提供空軌道,形成配位離子,選項(xiàng)D正確;答案選AC。14.(雙選)(2022春·海南省直轄縣級單位·高二??计谀┌袰oCl2溶于水后加氨水直接先生成的Co(OH)2沉淀又溶解后,再加氨水,使生成[Co(NH3)6]Cl2,此時(shí)向溶液中通入空氣,得到的產(chǎn)物中有一種其組成可以用CoCl3?5NH3表示,Co配位數(shù)是6,把分離出的CoCl3?5NH3溶于水后立即加硝酸銀溶液,則析出氯化銀沉淀。經(jīng)測定,每1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl。下列說法錯(cuò)誤的是A.產(chǎn)物中CoCl3?5NH3的配位體只有氨分子B.通入空氣后得到的溶液含有[Co(NH3)5Cl]2+C.[Co(NH3)6]Cl2中心離子的價(jià)電子排布式為3d54s2D.[Co(NH3)6]Cl2中含有配位鍵,極性共價(jià)鍵,離子鍵【答案】AC【解析】A.CoCl3·5NH3中Co的配位數(shù)為6,NH3占用5個(gè),每1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl,說明另一個(gè)與NH3一樣屬于配位體,A錯(cuò)誤;B.每1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl,說明3個(gè)中只能電離出2個(gè),即另一個(gè)屬于配離子,所以配合物的化學(xué)式為[Co(NH3)5Cl]Cl2,該溶液中含有[Co(NH3)5Cl]2+,B正確;C.Co是第27號元素,簡化電子排布式為[Ar]3d74s2,則中心離子即Co2+的價(jià)電子排布式為3d7,C錯(cuò)誤;D.[Co(NH3)6]Cl2中Co2+接受了NH3中N原子的孤電子對形成配位鍵,NH3中N與H之間為極性共價(jià)鍵,[Co(NH3)6]2+、之間存在離子鍵,D正確;故選AC。15.(雙選)(2023秋·四川綿陽·高二統(tǒng)考期末)DACP是我國科研工作者合成的一種新型起爆藥,結(jié)構(gòu)如圖所示,下列關(guān)于該物質(zhì)的說法正確的是A.Co3+的配體只有兩種,配位數(shù)為6 B.1molDACP中含有26molσ鍵C.NH3和ClO中心原子的雜化方式不同 D.NH3與N中的鍵角是前者大于后者【答案】AB【解析】A.的配體為和,配位數(shù)為6,A正確;B.分子中有3個(gè)鍵,有2個(gè)鍵,有4個(gè)鍵,配位鍵有6個(gè),共,B正確;C.和都是雜化,C錯(cuò)誤;D.中心原子是雜化,空間構(gòu)型為三角錐形,與CO2互為等電子體,其中心原子是雜化,空間構(gòu)型為直線型,鍵角是前者小于后者,D錯(cuò)誤;故答案為:AB。二、非選擇題16.(2022春·陜西西安·高二??计谀?1)配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn),取CoCl3·6NH3(黃色)、CoCl3·5NH3(紫紅色)、CoCl3·4NH3(綠色)和CoCl3·4NH3(紫色)四種化合物各1mol,分別溶于水,加入足量硝酸銀溶液,立即產(chǎn)生氯化銀,沉淀的量分別為3mol、2mol、1mol和1mol。①請根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式。CoCl3·6NH3_______,CoCl3·5NH3_______,CoCl3·4NH3(綠色和紫色):_______。②上述配合物中,中心離子的配位數(shù)都是_______。(2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無色的KSCN溶液,溶液變成血紅色。該反應(yīng)在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl表示。經(jīng)研究表明,F(xiàn)e(SCN)3是配合物,F(xiàn)e3+與SCN不僅能以1:3的個(gè)數(shù)比配合,還可以其他個(gè)數(shù)比配合。請按要求填空:①Fe3+與SCN反應(yīng)時(shí),F(xiàn)e3+提供_______,SCN提供_______,二者通過配位鍵結(jié)合。②所得Fe3+與SCN的配合物中,主要是Fe3+與SCN以個(gè)數(shù)比1:1配合所得離子顯血紅色。含該離子的配合物的化學(xué)式是_______。③若Fe3+與SCN以個(gè)數(shù)比1:5配合,則FeCl3與KSCN在水溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式可以表示為_______?!敬鸢浮?1)①[Co(NH3)6]Cl3
[Co(NH3)5Cl]Cl2
[Co(NH3)4Cl2]Cl②6
(2)①空軌道
孤電子對②[Fe(SCN)]Cl2
③FeCl3+5KSCN===K2[Fe(SCN)5]+3KCl【解析】(1)①由題意知,四種絡(luò)合物中的自由Cl-分別為3、2、1、1,則它們的化學(xué)式分別為[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2、[Co(NH3)4Cl2]Cl。②1molCoCl3·6NH3只生成3mol氯化銀,則有3mol氯離子為外界離子,鈷的配位數(shù)為6;1molCoCl3·4NH3(綠色)和CoCl3·4NH3(紫色)都只生成1mol氯化銀,則有1mol氯離子為外界離子,鈷的配位數(shù)為6。(2)①Fe3+與SCN反應(yīng)生成的配合物中,F(xiàn)e3+提供空軌道,SCN提供孤對電子。②Fe3+與SCN以個(gè)數(shù)比1:1配合所得離子為[Fe(SCN)]2+,故FeCl3與KSCN在水溶液中反應(yīng)生成[Fe(SCN)]Cl2與KCl。③國Fe3+與SCN以個(gè)數(shù)比1:5配合所得高子為[Fe(SCN)5]2,故FeCl3與KSCN在水溶液中反應(yīng)生成K2[Fe(SCN)5]2與KCI,所以反應(yīng)方程式為:FeCl3+5KSCN===K2[Fe(SCN)5]+3KCl。17.(2017春·湖北十堰·高二統(tǒng)考期末)無水CoCl2為深藍(lán)色,吸水后變?yōu)榉奂t色的水合物,水合物受熱后又變成無水CoCl2,故常在實(shí)驗(yàn)室中用作吸濕劑和空氣濕度指示劑:CoCl2(深藍(lán)色)+xH2O=CoCl2·xH2O(粉紅色),現(xiàn)有65g無水CoCl2,吸水后變成CoCl2·xH2O119g。(1)水合物中x=___________。(2)已知該水合物中Co2+配位數(shù)為6,將等濃度等體積的CoCl2溶液與硝酸銀溶液混合并充分反應(yīng)后,取上層清液再滴加硝酸銀溶液沒有沉淀產(chǎn)生,則該水合物化學(xué)式可表示為___________,該化合物配體是___________(寫化學(xué)式),該晶體含有的化學(xué)鍵有___________。A.離子鍵
B.共價(jià)鍵
C.配位鍵
D.氫鍵
E.金屬鍵【答案】(1)6(2)[Co(H2O)5Cl]Cl·H2O
H2O、Cl
ABC【解析】(1)65g無水CoCl2的物質(zhì)的量n(CoCl2)=,吸收水的質(zhì)量m(H2O)=119g65g=54g,n(H2O)=,n(CoCl2):n(H2O)=0.5mol:3mol=1:6,故CoCl2·xH2O中結(jié)晶水的數(shù)目x=6;(2)將等濃度等體積的CoCl2溶液與硝酸銀溶液混合并充分反應(yīng)后CoCl2、AgNO3的物質(zhì)的量相等。取上層清液再滴加硝酸銀溶液沒有沉淀產(chǎn)生,說明晶體中的兩個(gè)Cl中只有1個(gè)是外界離子,另一個(gè)Cl為內(nèi)界配離子,由于該水合物中Co2+配位數(shù)為6,則該水合物化學(xué)式可表示為[Co(H2O)5Cl]Cl·H2O;該配合物的配位體是H2O、Cl,該晶體是鹽,屬于離子化合物,外界Cl與配離子之間以離子鍵結(jié)合;在內(nèi)界離子中,中心Co2+與配位鍵H2O、Cl之間以配位鍵結(jié)合,在配位體H2O中H、O原子之間以共價(jià)鍵結(jié)合,故該晶體中含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵,合理選項(xiàng)是ABC。18.(2022春·黑龍江大慶·高二大慶實(shí)驗(yàn)中學(xué)校考期末)銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途,如金屬銅用來制造電線電纜,五水硫酸銅可用作殺菌劑。(1)往硫酸銅溶液中加入氨水,先形成藍(lán)色沉淀,用離子方程式表示為_______;繼續(xù)加氨水,得到深藍(lán)色透明溶液,用離子方程式表示為_______;再加入乙醇,得到的深藍(lán)色晶體為_______;(2)[Cu(H2O)4]2+中存在的化學(xué)鍵類型有_______(填“離子鍵”或“共價(jià)鍵”或“配位鍵”)。[Cu(NH3)4]2+具有對稱的空間構(gòu)型,[Cu(NH3)4]2+中的兩個(gè)NH3被兩個(gè)Cl取代,能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,則[Cu(NH3)4]2+的空間構(gòu)型為_______。其結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為_______?!敬鸢浮?1)Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2
Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH
[Cu(NH3)4]SO4?H2O(2)共價(jià)鍵、配位鍵
平面正方形
【解析】(1)CuSO4與NH3·H2O反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀,沉淀為Cu(OH)2,離子方程式為Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2,繼續(xù)加入氨水,得到深藍(lán)色溶液,即Cu(OH)2與NH3·H2O形成[Cu(NH3)4]2+,其離子反應(yīng)為Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-;加入乙醇得到深藍(lán)色晶體,該晶體為[Cu(NH3)4]SO4·H2O;(2)Cu2+和H2O之間存在配位鍵,H2O中存在極性共價(jià)鍵;[Cu(NH3)4]2+具有對稱的空間構(gòu)型,可能為正四面體,也可能為平面正方形,[Cu(NH3)4]2+中的兩個(gè)NH3被兩個(gè)Cl-取代,能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,如果是正四面體,則兩個(gè)Cl-取代NH3,只有一種結(jié)構(gòu),則[Cu(NH3)4]2+的空間構(gòu)型為平面正方形;其結(jié)構(gòu)為:。19.(2022春·陜西寶雞·高二統(tǒng)考期末)回答下列問題:(1)向盛有CuSO4水溶液的試管里加入氨水,首先形成藍(lán)色沉淀,繼續(xù)加氨水,沉淀溶解,得到深藍(lán)色的透明溶液,加入乙醇時(shí),產(chǎn)生深藍(lán)色的晶體。則:①“首先形成藍(lán)色沉淀”對應(yīng)的離子方程式為____。②實(shí)驗(yàn)過程中生成物中存在配離子____(填離子符號)。其配體的中心原子的雜化類型為____。(2)Cu2+可形成多種配合物,與Cu2+形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是____。(3)已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,但NF3不易與Cu2+形成配離子,其原因是____?!敬鸢浮?1)Cu2++2NH3?H2O=Cu(OH)2↓+2NH
[Cu(NH3)4]2+
sp3(2)該分子或者離子具有孤電子對(3)NF3分子中公用電子對偏向F原子,導(dǎo)致NF3中N原子核對其孤電子對的吸引能力增強(qiáng),因此不易于Cu2+離子形成配位鍵【解析】(1)①向盛有CuSO4水溶液的試管里加入氨水,首先硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅沉淀和硫酸銨,對應(yīng)的離子方程式為Cu2++2NH3?H2O=Cu(OH)2↓+2NH;②繼續(xù)加氨水,沉淀溶解,得到深藍(lán)色的硫酸四氨合銅溶液,實(shí)驗(yàn)過程中生成物中存在配離子[Cu(NH3)4]2+。其配體是NH3,NH3分子的中心原子N價(jià)電子對數(shù)為,N的雜化類型為sp3。(2)Cu2+可形成多種配合物,Cu2+提供空軌道,與Cu2+形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是具有孤電子對。(3)NF3分子中公用電子對偏向F原子,導(dǎo)致NF3中N原子核對其孤電子對的吸引能力增強(qiáng),因此不易于Cu2+離子形成配位鍵。20.(2022春·北京豐臺·高二統(tǒng)考期末)某小組同學(xué)探究FeCl3溶液顯黃色的原因。資料:FeCl3溶液中存在如下化學(xué)平衡:[Fe(H2O)6]3++H2O[Fe(H2O)5(OH)]2++H3O+I.猜想與預(yù)測小組同學(xué)認(rèn)為可能是Fe3+與其他微粒配位形成的配離子導(dǎo)致溶液顯黃色,進(jìn)而提出以下猜想:i.Fe3+與OH配位ii.Fe3+與H2O配位iii.Fe3+與Cl配位(1)上述微粒能形成配離子的原因是___________。II.實(shí)驗(yàn)與分析為驗(yàn)證猜想i,小組同學(xué)設(shè)計(jì)并完成了以下實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象a向2mLFeCl3溶液中加0.5mL稀硝酸溶液由黃色變?yōu)闇\黃色b向2mLFeCl3溶液中加0.5mL水溶液黃色略變淺(2)實(shí)驗(yàn)b的目的是___________。(3)甲同學(xué)認(rèn)為綜合上述實(shí)驗(yàn)證明猜想i成立,乙同學(xué)認(rèn)為不嚴(yán)謹(jǐn),并進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)探究。實(shí)驗(yàn)c:向2mL黃色的Fe(NO3)3溶液中滴加2滴稀硝酸,觀察到溶液由黃色變?yōu)闊o色。①乙同學(xué)認(rèn)為甲同學(xué)結(jié)論不嚴(yán)謹(jǐn)?shù)睦碛墒莀__________。②乙同學(xué)認(rèn)為實(shí)驗(yàn)c可以證明猜想i成立,猜想ii不成立,理由是___________。③小組同學(xué)進(jìn)一步設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明了猜想iii成立。該實(shí)驗(yàn)為:向?qū)嶒?yàn)c所得無色溶液中加入少量_________
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