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2021屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題13物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)訓(xùn)練新人教版2021屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題13物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)訓(xùn)練新人教版PAGE4-2021屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題13物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)訓(xùn)練新人教版2021屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題13物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)訓(xùn)練新人教版年級(jí):姓名:專題13物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.(2020·江蘇高考·21)以鐵、硫酸、檸檬酸、雙氧水、氨水等為原料可制備檸檬酸鐵銨[(NH4)3Fe(C6H5O7)2]。(1)Fe基態(tài)核外電子排布式為__[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2__;[Fe(H2O)6]2+中與Fe2+配位的原子是__O__(填元素符號(hào))。(2)NH3分子中氮原子的軌道雜化類型是__sp3__;C、N、O元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)開_N>O>C__。(3)與NHeq\o\al(+,4)互為等電子體的一種分子為__CH4或SiH4__(填化學(xué)式)。(4)檸檬酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式見下圖。1mol檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成的σ鍵的數(shù)目為__7__mol?!窘馕觥?1)Fe為26號(hào)元素,價(jià)電子數(shù)為26-18=8,在4s軌道上填充2個(gè)電子,在3d軌道上填充6個(gè)電子,則Fe的核外電子排布為[Ar]3d64s2。[Fe(H2O)6]2+中O原子有孤電子對(duì),可以填入Fe2+的空軌道中,即O為配位原子。(2)NH3中,N有一對(duì)孤電子對(duì),價(jià)層電子對(duì)為1+3=4,則N為sp3雜化。N的最外層電子排布為2s22p3,p軌道中的電子為半滿的穩(wěn)定狀態(tài),很難失去電子,故N的第一電離能比相鄰的O元素要大,C的半徑大,相對(duì)于O原子而言,C易失去電子,則C的第一電離能小于O。(3)NHeq\o\al(+,4)中,比N少一個(gè)電子為C,則CH4與NHeq\o\al(+,4)互為等電子體。(4)—COOH中,C與O形成雙鍵以及C與O形成單鍵,1mol—COOH中含有2molσ鍵,C與羥基相連為單鍵,為一個(gè)σ鍵,所以1mol檸檬酸中碳與氧共有7molσ鍵。2.(2020·綿陽模擬)黃銅礦是工業(yè)冶煉銅的原料,主要成分為CuFeS2。試回答下列問題:(1)基態(tài)硫原子核外電子有__16__種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài),能量最高的電子所占據(jù)的原子軌道形狀為__紡錘形__。(2)基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子排布式為__3d104s1__;Cu、Zn的第二電離能大小I2(Cu)__>__I2(Zn)(填“>”“<”或“=”)。(3)SO2分子中S原子的軌道雜化類型為__sp2__,分子空間構(gòu)型為__V形__;與SO2互為等電子體的分子有__O3__(寫一種)。(4)請(qǐng)從結(jié)構(gòu)角度解釋H2SO3的酸性比H2SO4酸性弱的原因__硫酸分子中的非羥基氧原子數(shù)比亞硫酸多,硫酸中心原子硫價(jià)態(tài)高,易于電離出H+__。(5)Cu(CH3CN)4比四氨合銅離子穩(wěn)定,其配離子中心原子配位數(shù)為__4__,配位體中σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為__5∶2__。(6)鐵鎂合金是目前已發(fā)現(xiàn)的儲(chǔ)氫密度最高的儲(chǔ)氫材料之一,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。若該晶體儲(chǔ)氫時(shí),H2分子在晶胞的體心和棱的中心位置,距離最近的兩個(gè)H2分子之間距離為anm。則該晶體的密度為__eq\f(104\r(2),a3NA×10-21)__g/cm3(列出計(jì)算表達(dá)式)?!窘馕觥?1)硫元素為16號(hào)元素,基態(tài)硫原子核外電子有16種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài),能量最高的電子為3p電子,3p電子的原子軌道形狀為紡錘形;(2)Cu為29號(hào)元素,基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子排布式為3d104s1;Zn為30號(hào)元素,基態(tài)Zn原子的價(jià)層電子排布式為3d104s2,Cu的第二電離能失去的是3d10電子,3d10全充滿、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,第二電離能大于Zn的第二電離能,即I2(Cu)>I2(Zn);(3)SO2分子中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+eq\f(1,2)(6-2×2)=3,軌道雜化類型為sp2,分子的空間構(gòu)型為V形;與SO2互為等電子體的分子有O3;(4)同一元素的不同含氧酸中,非羥基氧原子數(shù)越大其酸性越強(qiáng),硫酸分子中的非羥基氧原子數(shù)比亞硫酸多,所以H2SO4的酸性大于H2SO3的酸性,故答案為硫酸分子中的非羥基氧原子數(shù)比亞硫酸多,硫酸中心原子硫價(jià)態(tài)高,易于電離出H+;(5)Cu(CH3CN)4中的中心原子為Cu,配位數(shù)為4;配位體為CH3CN,其中σ鍵有3個(gè)C—H、1個(gè)C—C和1個(gè)C≡N,共5個(gè)σ鍵,只有C≡N中含有π鍵,有2個(gè)π鍵,σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比5∶2;(6)設(shè)晶胞的參數(shù)為dnm,該晶體儲(chǔ)氫時(shí),H2分子在晶胞的體心和棱心位置,則距離最近的兩個(gè)H2分子之間的距離為晶胞面上對(duì)角線長(zhǎng)度的一半,即anm=eq\f(\r(2),2)×dnm,則d=eq\r(2)anm=eq\r(2)a×10-7cm,該晶胞中Mg原子個(gè)數(shù)是8、Fe原子個(gè)數(shù)=8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,所以Mg、Fe原子個(gè)數(shù)之比為8∶4=2∶1,所以其化學(xué)式為Mg2Fe,該合金的密度為=eq\f(\f(M,NA)×4,V)=eq\f(\f(104,NA)×4g,\r(2)a×10-7cm3)=eq\f(104\r(2),a3NA×10-21)g/cm3。3.(2020·成都模擬)鈷、銅及其化合物在工業(yè)上有重要用途,回答下列問題:(1)請(qǐng)補(bǔ)充完基態(tài)Co的簡(jiǎn)化電子排布式:[Ar]__3d74s2__,Co2+有__3__個(gè)未成對(duì)電子。(2)Na3[Co(NO2)6]常用作檢驗(yàn)K+的試劑,配位體NOeq\o\al(-,2)的中心原子的雜化形式為__sp2__,空間構(gòu)型為__V型__。大π鍵可用符號(hào)πeq\o\al(n,m)表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n為各原子的單電子數(shù)(形成σ鍵的電子除外)和得電子數(shù)的總和(如苯分子中的大π鍵可表示為πeq\o\al(6,6)),則NOeq\o\al(-,2)中大π鍵應(yīng)表示為__πeq\o\al(4,3)__。(3)配合物[Cu(En)2]SO4的名稱是硫酸二乙二胺合銅(Ⅱ),是銅的一種重要化合物。其中En是乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的簡(jiǎn)寫。①該配合物[Cu(En)2]SO4中N、O、Cu的第一電離能由小到大的順序是__Cu<O<N__。②乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均屬于胺,且相對(duì)分子質(zhì)量相近,但乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高得多,原因是__乙二胺分子之間可以形成氫鍵,三甲胺分子之間不能形成氫鍵__。(4)金屬Cu晶體中的原子堆積方式如圖所示,其配位數(shù)為__12__,銅的原子半徑為anm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,Cu的密度為__eq\f(4×64,2\r(2)×a×10-73NA)__g/cm3(列出計(jì)算式即可)?!窘馕觥?1)Co為27號(hào)元素,根據(jù)電子構(gòu)造原理可知其電子排布式為[Ar]3d74s2,Co2+電子排布式為[Ar]3d7,3d7軌道上有3個(gè)未成對(duì)的電子。(2)NOeq\o\al(-,2)中心原子N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為eq\f(5+1,2)=3,故雜化軌道數(shù)為3,所以N原子的雜化方式為sp2雜化,空間構(gòu)型為V型;NOeq\o\al(-,2)中參與形成大π鍵的原子個(gè)數(shù)為3個(gè),每個(gè)原子提供一個(gè)單電子,得電子數(shù)為1個(gè),所以NOeq\o\al(-,2)的大π鍵可以表示為πeq\o\al(4,3);(3)①同一周期主族元素從左到右,原子半徑逐漸減小,第一電離能有增大趨勢(shì),但I(xiàn)IA和VA元素例外,O的第一電離能小于N,O和N為非金屬元素,Cu為金屬元素,Cu比O、N易失電子,所以第一電離能由小到大的順序是Cu<O<N;②乙二胺(H2NCH2CH2NH2)分子中含有氮?dú)滏I,分子間能形成氫鍵,三甲胺[N(CH3)3]分子中不含氮?dú)滏I,分子間不能形成氫鍵,因而乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高得多;(4)由圖可知,距每個(gè)Cu原子最近的Cu原子有12個(gè),即配位數(shù)為12;晶胞中實(shí)際含有的Cu為4個(gè),其質(zhì)量為4×64g/NA;已知銅的原子半徑為anm,由圖可知,晶胞中面對(duì)角線長(zhǎng)為4anm,晶胞的棱長(zhǎng)為2eq\r(2)anm,則晶胞的體積為(2eq\r(2)a×10-7)3cm3,所以有(2eq\r(2)×10-7)3×ρ=4×64g/NA,解得ρ=eq\f(4×64,2\r(2)×a×10-73NA)g/cm3。4.(2020·銀川模擬)決定物質(zhì)性質(zhì)的重要因素是物質(zhì)結(jié)構(gòu)。請(qǐng)回答下列問題:(1)基態(tài)K原子中,核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是__N__,占據(jù)該能層電子的電子云輪廓圖形狀為__球形__。(2)已知元素M是組成物質(zhì)Ca5(PO4)3F的一種元素。元素M的氣態(tài)原子逐個(gè)失去第1個(gè)至第5個(gè)電子所需能量(即電離能,用符號(hào)I1至I5表示)如表所示:I1I2I3I4I5電離能(kJ/mol)589.81145.44912.464918153元素M化合態(tài)常見化合價(jià)是__+2__價(jià),其基態(tài)原子電子排布式為__1s22s22p63s23p64s2或[Ar]4s2__。(3)POeq\o\al(3-,4)的中心原子的雜化方式為__sp3__,鍵角為__109°28′__。(4)Ca3(PO4)3F中非金屬元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開_F>O>P__。(5)下列元素或化合物的性質(zhì)變化順序正確的是__BC__。A.第一電離能:Cl>S>P>SiB.共價(jià)鍵的極性:HF>HCl>HBr>HIC.晶格能:NaF>NaCl>NaBr>NaID.熱穩(wěn)定性:MgCO3>CaCO3>SrCO3>BaCO3(6)如圖是SiO2晶胞,構(gòu)成二氧化硅晶體結(jié)構(gòu)的最小環(huán)是由__12__個(gè)原子構(gòu)成。已知晶胞參數(shù)為apm,則其晶胞密度為__eq\f(480,NA·a3×10-30)__g·cm-3?!窘馕觥?1)基態(tài)K原子共有4個(gè)電子層,最高能層為N;價(jià)層電子排布式為4s1,該能層電子云輪廓為球形;(2)M的第三電離能遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二電離能,說明該元素失去2個(gè)電子時(shí)為穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則該元素最外層有2個(gè)電子,則M為Ca,元素M化合態(tài)常見化合價(jià)是+2,其基態(tài)原子電子排布式為:1s22s22p63s23p64s2或[Ar]4s2;(3)POeq\o\al(3-,4)的中心原子P的孤電子對(duì)數(shù)為:1/2(a-xb)=1/2(5+3-2×4)=0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為:4+0=4,P原子雜化方式為sp3雜化,空間構(gòu)型為正四面體,鍵角為109°28′;(4)Ca3(PO4)3F中非金屬元素為P、O、F,同周期主族元素自左而右電負(fù)性增大,同主族自上而下電負(fù)性減小,所以電負(fù)性:F>O>P;(5)A.同周期元素的第一電離能有增大的趨勢(shì),價(jià)層電子處于全充滿或半充滿狀態(tài)時(shí),第一電離能大于其后元素的第一電離能,則Cl>P>S>Si,A錯(cuò)誤;B.鍵合原子的電子親合能或電負(fù)性的差值越大,極性越大,則共價(jià)鍵的極性:HF>HCl>HBr>HI,B正確;C.離子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,晶格能越大,則晶格能:NaF>NaCl>NaBr>NaI,C正確;D.金屬陽離子的半徑越小,其碳酸鹽的熱穩(wěn)定性越弱,則熱穩(wěn)定性
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