專題40硫的含氧酸鹽-2022年高考化學(xué)畢業(yè)班二輪熱點(diǎn)題型歸納與變式演練

專題40硫的含氧酸鹽目錄一、熱點(diǎn)題型歸納………………..1【題型一】硫代硫酸鈉（Na2S2O3）…………………1【題型二】連二亞硫酸鈉（Na2S2O4）………………6【題型三】過硫酸鈉（Na2S2O8）……………..……10二、最新?？碱}組練……………15【題型一】硫代硫酸鈉（Na2S2O3）【典例分析】1．某實(shí)驗(yàn)室模擬工業(yè)硫化堿法制取硫代硫酸鈉(Na2S2O3)并探究其性質(zhì)。（1）制取硫代硫酸鈉的反應(yīng)裝置及所需試劑如圖：①裝置A

中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________。打開分液漏斗的活塞時，發(fā)現(xiàn)液體不能順利滴下，可能的原因是__________________________________。②裝置B

中生成Na2S2O3的同時也生成CO2，反應(yīng)的離子方程式為______________________________。③裝置C

是為了檢驗(yàn)裝置B中SO2的吸收效率，則C中的試劑為________________，當(dāng)B中SO2的吸收效率低時，C

中的現(xiàn)象為________________________，除攪拌和使用多孔球泡外，再寫出一種提高B中SO2的吸收效率的方法：______________________________。（2）預(yù)測并探究硫代硫酸鈉的性質(zhì)（反應(yīng)均在溶液中進(jìn)行）：預(yù)測實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象探究1Na2S2O3溶液呈堿性_________pH=8探究2Na2S2O3具有還原性向新制氯水中滴加Na2S2O3______①探究1中的實(shí)驗(yàn)操作為________________________。②探究2

中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_____________________，反應(yīng)的離子方程式為_____________?！敬鸢浮浚?）①Na2SO3+H2SO4==Na2SO4+H2O+SO2↑沒有打開分液漏斗上的玻璃塞②2S2+CO32==3S2O32+CO2↑③品紅溶液（或溴水或KMnO4溶液）C中溶液顏色較快褪去控制SO2的流速（或適當(dāng)升高B中溶液溫度）（2）①取一片pH試紙?jiān)诓Ａ?，用潔凈的玻璃棒蘸取待測液滴于試紙的中部，觀察變化穩(wěn)定后的顏色，與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對比②氯水顏色變淺，甚至褪去S2O32+4Cl2+5H2O=2SO42+10H++8Cl【解析】本題主要考查對于實(shí)驗(yàn)室模擬工業(yè)硫化堿法制取硫代硫酸鈉(Na2S2O3)并探究其性質(zhì)實(shí)驗(yàn)的評價。（1）①裝置A

中發(fā)生強(qiáng)酸硫酸制取弱酸亞硫酸的反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2SO3+H2SO4==Na2SO4+H2O+SO2↑。打開分液漏斗的活塞時，發(fā)現(xiàn)液體不能順利滴下，可能的原因是沒有打開分液漏斗上的玻璃塞，造成漏斗內(nèi)氣壓小于大氣壓。②裝置B

中生成Na2S2O3的同時也生成CO2，反應(yīng)的離子方程式為2S2+CO32==3S2O32+CO2↑。③裝置C

是為了檢驗(yàn)裝置B中SO2的吸收效率，則C中的試劑為品紅溶液（或溴水或KMnO4溶液），當(dāng)B中SO2的吸收效率低時，C

中的現(xiàn)象為C中溶液顏色較快褪去，除攪拌和使用多孔球泡外，另一種提高B中SO2的吸收效率的方法：控制SO2的流速（或適當(dāng)升高B中溶液溫度）。（2）①探究1中的實(shí)驗(yàn)操作為取一片pH試紙?jiān)诓Ａ?，用潔凈的玻璃棒蘸取待測液滴于試紙的中部，觀察變化穩(wěn)定后的顏色，與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對比。②探究2

中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為氯水顏色變淺，甚至褪去，反應(yīng)的離子方程式為S2O32+4Cl2+5H2O=2SO42+10H++8Cl?！咎岱置丶苛虼蛩徕c（Na2S2O3）硫代硫酸鈉是硫代硫酸（H2S2O3）的鈉鹽，硫代硫酸的結(jié)構(gòu)簡式可寫作HO—SSO—OH，可看作硫酸（HO—SO2—OH）中的一個氧原子被硫原子取代后得到的化合物，自由的硫代硫酸是不穩(wěn)定的，易分解為S、SO2和H2O，但硫代硫酸的鹽可以是穩(wěn)定的。含有5個結(jié)晶水的硫代硫酸鈉，即Na2S2O3·5H2O，也就是俗稱的“大蘇打”或者“海波”，是一種常見的工業(yè)品或者化學(xué)試劑。硫代硫酸根離子有較強(qiáng)的配位能力，能與一價銀離子Ag+生成穩(wěn)定的絡(luò)離子[Ag(S2O3)2]3，其穩(wěn)定常數(shù)Kf比常見的銀氨絡(luò)離子[Ag(NH3)2]+高好幾個數(shù)量級，因此過去常作為照相底片或者相紙的定影劑，以溶解底片或者相紙上未感光的鹵化銀（以溴化銀為主）：AgBr+2Na2S2O3→Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr硫代硫酸鈉有較強(qiáng)的還原性，可以與鹵素單質(zhì)反應(yīng)，其中與碘的反應(yīng)是定量的：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaINa2S4O6是連四硫酸鈉，即連四硫酸（H2S4O6）的鈉鹽，連四硫酸的結(jié)構(gòu)簡式是HO—SO2—S—S—SO2—OH，分子中存在S—S—S—S硫鏈。該反應(yīng)在分析化學(xué)中用于測定碘的含量，滴定時可用淀粉作為指示劑。用5％的硫代硫酸鈉溶液浸漬口罩，可防護(hù)低濃度的氯氣，對皮膚的刺激性要比NaOH等強(qiáng)堿小得多。硫代硫酸鈉還可以作為氰化物中毒的解毒劑，在體內(nèi)可以將劇毒的氰離子CN轉(zhuǎn)化為毒性很低的硫氰酸根離子SCN，以解除CN的毒性。Na2S2O3·5H2O加熱到約48℃時，Na2S2O3溶解在自身的結(jié)晶水中，成為溶液，繼續(xù)加熱則逐漸失去結(jié)晶水得到無水物，如果再繼續(xù)高溫加熱，Na2S2O3開始分解，分解產(chǎn)物中有少量單質(zhì)硫成為硫蒸氣放出，遇空氣可能燃燒發(fā)出藍(lán)色火焰，分解產(chǎn)物中還含有SO2等氣體【變式演練】1．硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是一種重要的化工產(chǎn)品，易溶于水，遇酸易分解，Na2S2O3稀溶液與BaCl2溶液混合無沉淀生成。工業(yè)制備Na2S2O3的反應(yīng)為：S(s)+Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq)，產(chǎn)品中常含有少量Na2CO3、Na2SO3和Na2SO4。實(shí)驗(yàn)室擬用如下實(shí)驗(yàn)裝置在C中制備Na2S2O3。請回答下列問題：(1)按如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，裝置A中反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________。裝置C中可觀察到溶液先變渾濁，后又澄清，生成的渾濁物質(zhì)化學(xué)式為___________。(2)裝置B的作用為_________；為保證Na2S2O3的產(chǎn)量，實(shí)驗(yàn)中通入的SO2不能過量，原因是_________。(3)為了驗(yàn)證固體硫代硫酸鈉工業(yè)產(chǎn)品中含有碳酸鈉，選用下列裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：①實(shí)驗(yàn)裝置的連接順序依次________________(填裝置的字母代號)，裝置C中的試劑為____________。②能證明固體中含有碳酸鈉的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是__________________。(4)若要檢驗(yàn)固體硫代硫酸鈉工業(yè)產(chǎn)品中含有Na2SO3，需先加水配成稀溶液，再依次加入的試劑為_____________________和品紅溶液?！敬鸢浮?1)Na2SO3+H2SO4(濃)＝Na2SO4+H2O+SO2↑S(2)防止溶液倒吸若SO2過量，溶液顯酸性，產(chǎn)物會分解(3)①ADCB品紅溶液②裝置C中品紅溶液不褪色，B中澄清石灰水變渾濁(4)氯化鋇溶液、鹽酸【解析】(1)裝置A中濃硫酸與亞硫酸鈉反應(yīng)生成二氧化硫，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2SO3+H2SO4(濃)＝Na2SO4+H2O+SO2↑；二氧化硫能夠與硫化鈉在酸性溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成硫單質(zhì)，生成的硫有發(fā)生S(s)+Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq)，因此裝置C中可觀察到溶液先變渾濁，后又澄清，故答案為Na2SO3+H2SO4(濃)＝Na2SO4+H2O+SO2↑；S；(2)裝置B是安全瓶?？梢苑乐谷芤旱刮桓鶕?jù)題意，若SO2過量，溶液顯酸性，產(chǎn)物Na2S2O3會分解，故答案為防止溶液倒吸；若SO2過量，溶液顯酸性，產(chǎn)物會分解；(3)碳酸鈉能夠與酸反應(yīng)生成二氧化碳，可以利用澄清石灰水檢驗(yàn)，但由于混有二氧化硫，因此須用高錳酸鉀溶液除去二氧化硫，并檢驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)裝置的連接順序依次為ADCB，裝置C中的作用是檢驗(yàn)二氧化硫是否除凈，因此選用的試劑為品紅溶液，故答案為ADCB；品紅溶液；②能證明固體中含有碳酸鈉的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是裝置C中品紅溶液不褪色，B中澄清石灰水變渾濁，故答案為裝置C中品紅溶液不褪色，B中澄清石灰水變渾濁；(4)根據(jù)題意，Na2S2O3稀溶液與BaCl2溶液混合無沉淀生成，若要檢驗(yàn)固體硫代硫酸鈉工業(yè)產(chǎn)品中含有Na2SO3，需先加水配成稀溶液，再依次加入的試劑為氯化鋇溶液、鹽酸和品紅溶液，若加入氯化鋇溶液生成白色沉淀，過濾后，白色沉淀能夠被鹽酸溶解，放出的氣體能夠使品紅溶液褪色，證明固體硫代硫酸鈉工業(yè)產(chǎn)品中含有Na2SO3，故答案為氯化鋇溶液、鹽酸?！绢}型二】連二亞硫酸鈉（Na2S2O4）【典例分析】1．連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險粉，還原性比Naso3更強(qiáng)，工業(yè)上廣泛用于紡織品漂白及作脫氧劑等。工業(yè)上可用惰性電極電解NaHSO3溶液得到連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)，如下圖所示。下列說法不正確的是A．得到連二亞硫酸鈉產(chǎn)品電極反應(yīng)式為2HSO3－+2e－=S2O42－+2OH－B．a(chǎn)為陽極C．連二亞硫酸鈉產(chǎn)品在陰極得到D．若不加隔膜，則得不到連二亞硫酸鈉【答案】B【解析】A工業(yè)上可用惰性電極電解NaHSO3溶液得到Na2S2O4，因?yàn)榱驈?4價降到+3價得電子，所以產(chǎn)品在陰極得到，其電極反應(yīng)式為2HSO3+2e═S2O42+2OH；故A和C對；B錯；D若不加隔膜，則HSO3到陽極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成硫酸根離子，得不到連二亞硫酸鈉，故D對；答案B?！咎岱置丶窟B二亞硫酸鈉（Na2S2O4）連二亞硫酸（H2S2O4）的結(jié)構(gòu)簡式可寫作HO—SO—SO—OH，與亞硫酸（HO—SO—OH）有相似之處，分子中存在S—S鍵。雖然亞硫酸是中強(qiáng)酸，但將鋅粉放在水中，通入二氧化硫，主要并不生成亞硫酸鋅，而是二氧化硫被鋅粉還原，生成連二亞硫酸鋅：Zn+2SO2→ZnS2O4工業(yè)上，用鋅粉還原亞硫酸氫鈉（NaHSO3）溶液，即可制取連二亞硫酸鈉：，有強(qiáng)烈的刺激性氣味，因此工業(yè)品硫代硫酸鈉也要注意防火。2NaHSO3+Zn→Na2S2O4+Zn(OH)2↓可見，連二亞硫酸可看作亞硫酸的還原產(chǎn)物，因此其還原性比亞硫酸更強(qiáng)，在堿性條件下連二亞硫酸鈉（或者連二亞硫酸根離子）是很強(qiáng)的還原劑，堿性條件下標(biāo)準(zhǔn)電極電勢可低到1.12V，比某些較活潑金屬的還原性還要強(qiáng)。天然染料靛藍(lán)（吲哚衍生物）不溶于水，古代用發(fā)酵法將靛藍(lán)還原為水溶性的靛白，然后將靛白水溶液置于甕中，放進(jìn)需要染色的織物，使得靛白水溶液浸入織物纖維，最后將織物置空氣中，織物上的靛白與氧氣接觸，重新被氧化為不溶于水的靛藍(lán)，染色牢固，經(jīng)久耐用。因?yàn)樵谌旧^程中存在還原和氧化過程，靛藍(lán)這樣的染料就被稱為還原染料，也稱為“甕染料（Vatdyes）”。今天工業(yè)上還原靛藍(lán)這類還原染料，不再使用效率低的發(fā)酵還原法，都是使用化學(xué)還原劑，主要使用的就是有著強(qiáng)還原性的連二亞硫酸鈉。連二亞硫酸鈉也很容易被空氣中的氧氣氧化，特別是在水溶液中，可以作為一種強(qiáng)的抗氧化劑，能夠保護(hù)某些易氧化物質(zhì)不被氧化，因此工業(yè)上連二亞硫酸鈉俗稱“保險粉”。連二亞硫酸鈉是強(qiáng)還原劑，與氧氣的反應(yīng)是放熱的，一旦連二亞硫酸鈉固體遇少量水或者受潮，就容易與空氣中氧氣反應(yīng)放熱，如果積熱不散，達(dá)到一定溫度連二亞硫酸鈉會劇烈分解，生成單質(zhì)硫等易燃產(chǎn)物，最終引起自燃，因此保險粉是屬于遇濕易燃物品的危險品，在消防安全上是不“保險”的。一旦保險粉受潮發(fā)生火災(zāi)，如果撲救用水量不足，反而會加劇燃燒，干粉、二氧化碳、干砂等滅火劑只能壓住表面燃燒的火焰，不能阻止已經(jīng)受潮保險粉的氧化分解，只有用大量水撲救，使得保險粉溶解于水，才能徹底滅火。保險粉發(fā)生火災(zāi)時會產(chǎn)生二氧化硫等有毒產(chǎn)物，消防人員和搶險人員必須做好自身防護(hù)，也要防止有毒產(chǎn)物污染環(huán)境。有趣的是，4價硫的化合物和4價碳的化合物，有時卻有一定的相似性，例如二氧化硫和二氧化碳都是酸性氧化物，二氧化硫也能像二氧化碳一樣使得澄清石灰水變渾濁等，草酸（HOOC—COOH）可以看作“連二碳酸”，草酸和草酸鹽也具有明顯的還原性?！咀兪窖菥殹?．連二亞硫酸鈉（Na2S2O4）俗稱保險粉，可以用作染色工藝的還原劑，紙漿、肥皂等的漂白劑。Na2S2O4易溶于水，難溶于乙醇，在堿性介質(zhì)中較穩(wěn)定，在空氣中易被氧化?；卮鹣铝袉栴}：(1)Na2S2O4在潮濕空氣中氧化，生成的兩種常見酸式鹽是___（填化學(xué)式）。(2)鋅粉法制備Na2S2O4的工藝流程如圖所示：①工業(yè)上常將鋅塊進(jìn)行預(yù)處理得到鋅粉－水懸濁液，其目的是__。②步驟Ⅰ中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為__。③在步驟Ⅲ中得到的Na2S2O4固體要用乙醇洗滌，其優(yōu)點(diǎn)是__，“后續(xù)處理”最終要加入少量的Na2CO3固體，其原因是__。(3)目前，我國普遍采用甲酸鈉法生產(chǎn)連二亞硫酸鈉，其原理是先將HCOONa和燒堿加入乙醇水溶液中，然后通入SO2發(fā)生反應(yīng)，有CO2氣體放出，總反應(yīng)的離子方程式是___。(4)有人設(shè)計了圖示方法同時制備連二亞硫酸鈉和過二硫酸鈉（Na2S2O8），并獲得中國專利。電解過程中，陰極室生成Na2S2O4，a極的電極反應(yīng)式為__，通過陽離子交換膜的離子主要是Na+，其遷移方向是__（填“a到b”或“b到a”）。【答案】(1)NaHSO3和NaHSO4(2)①增大鋅粒的表面積，加快化學(xué)反應(yīng)速率②Zn＋2SO2=ZnS2O4③減少Na2S2O4的溶解損失，易于干燥Na2CO3為堿性物質(zhì)，“保險粉”在堿性介質(zhì)中較穩(wěn)定(3)HCOO＋OH＋2SO2=S2O42＋CO2＋H2O(4)2SO42－2e=S2O82a到b【分析】(1)Na2S2O4中S顯+4價，在潮濕空氣中氧化，S轉(zhuǎn)化為+6價，則生成的兩種常見酸式鹽應(yīng)為硫酸和亞硫酸的酸式鹽。(2)①將鋅塊進(jìn)行預(yù)處理得到鋅粉－水懸濁液，可以增大其與SO2的接觸面積。②步驟Ⅰ中，鋅與SO2在水溶液中發(fā)生反應(yīng)，生成ZnS2O4。③Na2S2O4固體易溶于水，難溶于乙醇，用乙醇洗滌，從溶解和干燥兩個方面尋找原因；Na2S2O4在堿性介質(zhì)中較穩(wěn)定，Na2CO3固體可提供堿性環(huán)境。(3)HCOONa、燒堿、SO2發(fā)生反應(yīng)，生成Na2S2O4、CO2等，由此可寫出反應(yīng)的離子方程式。(4)a極的電解質(zhì)為SO42，由題意知，它將轉(zhuǎn)化為S2O82，由此可得出電極反應(yīng)式；通過陽離子交換膜的離子主要是Na+，從電荷守恒出發(fā)可確定其遷移方向?！窘馕觥?1)Na2S2O4中S顯+4價，在潮濕空氣中被氧化，S部分轉(zhuǎn)化為+6價，則生成的兩種常見酸式鹽為NaHSO3和NaHSO4。答案為：NaHSO3和NaHSO4；(2)①鋅粉－水懸濁液與SO2的接觸面積比鋅粉與SO2的接觸面積大，反應(yīng)速率快。答案為：增大鋅粒的表面積，加快化學(xué)反應(yīng)速率；②步驟Ⅰ中，鋅與SO2在水溶液中發(fā)生反應(yīng)，生成ZnS2O4，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Zn＋2SO2=ZnS2O4。答案為：Zn＋2SO2=ZnS2O4；③Na2S2O4固體易溶于水，難溶于乙醇，用乙醇洗滌，既可減少溶解損失，又易于干燥；Na2S2O4在堿性介質(zhì)中較穩(wěn)定，Na2CO3固體可提供堿性環(huán)境，增強(qiáng)“保險粉”的穩(wěn)定性。答案為：減少Na2S2O4的溶解損失，易于干燥；Na2CO3為堿性物質(zhì)，“保險粉”在堿性介質(zhì)中較穩(wěn)定；(3)HCOONa、燒堿、SO2發(fā)生反應(yīng)，生成Na2S2O4、CO2等，反應(yīng)的離子方程式為HCOO＋OH＋2SO2=S2O42＋CO2＋H2O。答案為：HCOO＋OH＋2SO2=S2O42＋CO2＋H2O；(4)a極的電解質(zhì)為SO42，由題意知，它將轉(zhuǎn)化為S2O82，電極反應(yīng)式為2SO42－2e=S2O82；通過陽離子交換膜的離子主要是Na+，電極反應(yīng)發(fā)生后，陽極Na+富余，它應(yīng)向陰極遷移，所以Na+的遷移方向是由a到b。答案為：2SO42－2e=S2O82；a到b?！绢}型三】過硫酸鈉（Na2S2O8）【典例分析】1．過二硫酸鈉(Na2S2O8)是白色晶狀粉末，易溶于水，加熱至65℃時就會分解。常用作漂白劑、氧化劑等。某研究小組利用下圖裝置制備Na2S2O8并探究其性質(zhì)(加熱及夾持儀器均略去)。Ⅰ.實(shí)驗(yàn)室制備Na2S2O8已知：①(NH4)2S2O8+2NaOHNa2S2O8+2NH3↑+2H2②2NH3+3Na2S2O8+6NaOH6Na2SO4+N2+6H2O(1)儀器a的名稱是___________，裝置Ⅰ中NaOH溶液的作用是___________。(2)裝置Ⅱ發(fā)生反應(yīng)的同時，需要持續(xù)通入空氣的目的是___________。(3)裝置Ⅲ的作用是___________。Ⅱ.探究Na2S2O8的性質(zhì)(4)過二硫酸鈉中S為＋6價，結(jié)構(gòu)中含有___________個過氧鍵(OO)。(5)過二硫酸鈉的性質(zhì)與過氧化氫相似，酸性過二硫酸鈉溶液在Ag＋的催化作用下可以把Mn2＋氧化為MnO，該法可用于檢驗(yàn)Mn2＋，所得溶液除去Ag＋后加入BaCl2溶液可以產(chǎn)生白色沉淀。寫出該反應(yīng)的離子方程式___________。Ⅲ.測定產(chǎn)品純度(6)稱取0.2500g樣品，用蒸餾水溶解，加入過量KI，充分反應(yīng)后，再滴加幾滴指示劑，用0.1000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為20.00mL。已知：I2＋2S2O=S4O＋2I。①選用的指示劑是___________；達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________。②樣品的純度為___________。【答案】(1)分液漏斗吸收空氣中CO2(2)將三頸燒瓶中產(chǎn)生的NH3及時排出，減少副反應(yīng)的發(fā)生(3)吸收NH3防止空氣污染，同時可防倒吸(4)1(5)5S2O＋2Mn2＋＋8H2O10SO＋2MnO＋16H＋(6)①淀粉溶液當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，溶液的藍(lán)色褪去，且30s內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色②95.20%【分析】根據(jù)實(shí)驗(yàn)原理可知，用(NH4)2S2O8和氫氧化鈉反應(yīng)生成Na2S2O8，由于NH3能與Na2S2O8反應(yīng)，裝置Ⅰ通入空氣經(jīng)過氫氧化鈉溶液吸收二氧化碳，防止一些后續(xù)操作，所以實(shí)驗(yàn)中要用氮?dú)獍焉傻陌睔饧懊髋懦鋈萜鳎傻陌睔饪梢杂昧蛩嵛?，氨氣極易溶于水，所以要用防倒吸裝置。【解析】(1)裝置圖可知裝置I中盛NaOH溶液的儀器名稱是分液漏斗，裝置Ⅰ中NaOH溶液的作用是吸收空氣中二氧化碳，故答案為：分液漏斗；吸收空氣中的CO2；(2)NH3能與Na2S2O8反應(yīng)，所以要及時排出，所以需要持續(xù)通入N2的目的是使三頸燒瓶內(nèi)產(chǎn)生的NH3及時排除，減少副反應(yīng)①的發(fā)生，故答案為：使三頸燒瓶內(nèi)產(chǎn)生的NH3及時排除，減少副反應(yīng)的發(fā)生；(3)根據(jù)上面的分析可知，裝置Ⅱ是吸收氨氣尾氣的，故答案為：吸收NH3防止空氣污染，同時可防倒吸；(4)過二硫酸鈉Na2S2O8中S為＋6價，設(shè)2價O有x個，1價O有y個，則x+y=8，根據(jù)化合物中各元素的化合價的代數(shù)和為0，可得2x+y=14，解得：x=6，y=2，每兩個1價O形成1個過氧鍵(OO)，則過氧鍵個數(shù)為1，故答案為：1；(5)酸性過二硫酸鈉溶液在Ag＋的催化作用下可以把Mn2＋氧化為MnO，所得溶液除去Ag＋后加入BaCl2溶液可以產(chǎn)生白色沉淀可知S2O被還原成了SO，則該反應(yīng)的離子方程式為：5S2O＋2Mn2＋＋8H2O10SO＋2MnO＋16H＋，故答案為：5S2O＋2Mn2＋＋8H2O10SO＋2MnO＋16H＋；(6)①碘單質(zhì)遇到淀粉變藍(lán)色可以選擇淀粉溶液做指示劑，滴定到最后一滴溶液，溶液的藍(lán)色褪去且30s不恢復(fù)，說明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)，故答案為：淀粉溶液；滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液的藍(lán)色褪去且30s不恢復(fù)；②Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液做氧化劑，1mol得到2mol電子，KI被氧化為I2，轉(zhuǎn)移電子2mol，I2與Na2S2O3溶液反應(yīng)I2＋2S2O＝S4O＋2I?，n＝2.0×10?3mol，則n(Na2S2O3)＝×2.0×10?3mol＝1.0×10?3mol，樣品的純度＝×100%＝95.20%，故答案為：95.20%；【提分秘籍】過硫酸鈉（Na2S2O8）過硫酸鈉是過二硫酸（H2S2O8）的鈉鹽，過二硫酸的結(jié)構(gòu)簡式可以寫作HO—SO2—O—O—SO2—OH，分子中存在過氧鏈，可看作過氧化氫中的氫原子被磺酸基（—SO2—OH或者—SO3H）取代的產(chǎn)物。過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨都是重要的過硫酸鹽，工業(yè)生產(chǎn)過硫酸銨或者過硫酸鈉較為容易，用途也較廣，過硫酸鉀溶解度遠(yuǎn)小于過硫酸銨和過硫酸鈉，但穩(wěn)定性較好，容易重結(jié)晶提純，常作為實(shí)驗(yàn)室試劑。過硫酸銨和過硫酸鈉在工業(yè)上?？s寫為APS和SPS，系英文習(xí)慣名稱Ammoniumpersulfate和Sodiumpersulfate的縮寫，酸根前加per前綴表示酸根中心原子的“形式化合價”高于通常酸根中心原子化合價，例如過硫酸根離子中，硫形式上是+7價，但這一前綴并不表示酸根的真實(shí)結(jié)構(gòu)，翻譯成中文時要注意。過去一般將per前綴直接翻譯成“過”，例如Ammoniumpersulfate過硫酸銨、Potassiumperchlorate過氯酸鉀、Potassiumpermanganate過錳酸鉀等，直到上世紀(jì)60年代中文化學(xué)資料上一般還是這樣翻譯的，但今天則要注意酸根結(jié)構(gòu)，酸根中有過氧鏈才能用“過”字，否則應(yīng)該用“高”字，因此Potassiumperchlorate和Potassiumpermanganate今天應(yīng)該翻譯成“高氯酸鉀”和“高錳酸鉀”。過硫酸鈉或者過硫酸根離子在水溶液中是一種極強(qiáng)的氧化劑，標(biāo)準(zhǔn)電極電勢高達(dá)2.01V，氧化性強(qiáng)于過氧化氫、高錳酸鉀、重鉻酸鉀等常見強(qiáng)氧化劑，但過硫酸根離子有較高的穩(wěn)定性，低溫和不加催化劑的情況下，氧化反應(yīng)速率很慢，接近惰性，因此固體過硫酸鹽相對硝酸鉀、氯酸鉀、高錳酸鉀等固體強(qiáng)氧化劑，儲運(yùn)和使用反而要安全一些。使用過硫酸鹽作為氧化劑時，需要升溫或者加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎?，Ag+、Cu2+等金屬離子可作為催化劑。目前印刷電路板（PCB）行業(yè)中常用過硫酸銨或者過硫酸鈉作為PCB銅箔的腐蝕劑，市售的一些小包裝白色粉末狀PCB腐蝕劑，實(shí)際上就是以過硫酸鹽為主要成分的，當(dāng)銅箔浸入過硫酸鹽濃溶液時，即發(fā)生下列反應(yīng)（以過硫酸鈉為例）：Na2S2O8+Cu→Na2SO4+CuSO4未加溫情況下，一開始腐蝕速率極慢，但少量銅箔被腐蝕后，Cu2+進(jìn)入溶液，成為了過硫酸鹽的催化劑，起到了自催化作用，反應(yīng)速率逐漸加快，因此不需要額外添加催化劑，待腐蝕劑反復(fù)使用一段時間后，腐蝕效果下降，可補(bǔ)加一定量的過硫酸鹽，仍可繼續(xù)使用一段時間。過硫酸鹽腐蝕劑無需使用硫酸、鹽酸等強(qiáng)酸腐蝕性危險品，也不使用過氧化氫等危險氧化劑，較為安全。固體過硫酸鹽儲運(yùn)也較安全，但固體過硫酸鹽仍然嚴(yán)禁與強(qiáng)還原劑混存，否則一旦二者發(fā)生接觸同樣有燃燒爆炸危險，1993年深圳清水河危險品倉庫大爆炸事故，起火原因正是過硫酸銨與硫化鈉（強(qiáng)還原劑）混存接觸發(fā)生自燃?！咀兪窖菥殹?．《環(huán)境科學(xué)》曾刊發(fā)我國科研部門采用零價鐵活化過硫酸鈉（Na2S2O8其中S為+6價）去除廢水中的正五價砷的研究成果，其反應(yīng)機(jī)理模型如圖，（NA為阿伏加德羅常數(shù)的值）下列說法正確的是A．1molSO4·（自由基）中含50NA個電子B．pH越大，越不利于去除廢水中的正五價砷C．1mol過硫酸鈉中含NA個過氧鍵D．轉(zhuǎn)化過程中，若共有1molS2O82被還原，則參加反應(yīng)的Fe為56g【答案】C【解析】A.1molSO4??(自由基)中含1mol×(16+4×8+1)NAmol?1=49NA個電子，故A錯誤；B.室溫下，pH越大，亞鐵離子和鐵離子變?yōu)闅溲趸瘉嗚F和氫氧化鐵，越有利于去除廢水中的+5價砷，故B錯誤；C.過硫酸鈉(Na2S2O8)中S為+6價，Na為+1價，假設(shè)含有x個O2?，含有y個O22?，則x+2y=8，(+1)×2+(+6)×2+(?2)×x+(?2)×y=0，則x=6，y=1，因此1mol過硫酸鈉(Na2S2O8)含NA個過氧鍵，故C正確；D.根據(jù)圖示可知，1molFe和1molS2O82?反應(yīng)生成2molSO42?和1molFe2+，該過程轉(zhuǎn)移2mol電子，但是1molFe2+還要與0.5molS2O82?反應(yīng)變成Fe3+，因此1mol鐵參加反應(yīng)要消耗1.5molS2O82?，所以共有1molS2O82?被還原時，參加反應(yīng)的Fe，故D錯誤。綜上所述，答案為C。1．硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可作為還原劑，已知25.0mL0.0100mol/LNa2S2O3溶液恰好把22.4mLCl2(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)完全轉(zhuǎn)化為Cl離子，則將轉(zhuǎn)化成A．S2 B．S C． D．【答案】C【解析】22.4mLCl2為，25.0mL0.0100mol/LNa2S2O3溶液中Na2S2O3為0.0100mol/L×0.025L=0.00025mol，Cl2完全轉(zhuǎn)化為Cl，化合價降低，則Na2S2O3中+2價S元素化合價升高，假設(shè)氧化產(chǎn)物中S元素的化合價為m，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒得：0.001mol×2×1=0.00025mol×2×(m2)，解得m=6，故得到SO42，故選C。答案選C。2．硫代硫酸鈉（Na2S2O3）可作為脫氯劑，已知1molNa2S2O3溶液恰好把4molCl2完全轉(zhuǎn)化為Cl－離子，則S2O32－將轉(zhuǎn)化成A．SO42－ B．S C．SO32－ D．S2－【答案】A【解析】設(shè)硫元素的氧化產(chǎn)物中硫的化合價為n價由Cl2＋2e－=2Cl－可知，4molCl2完全轉(zhuǎn)化為Cl－離子時，得到了8mole－，則1molNa2S2O3中的硫元素失去電子數(shù)為：8=（n—2）×2，n=6，即答案為A：SO42－3．連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險粉，有強(qiáng)還原性，在空氣中極易被氧化。用NaHSO3還原法制備保險粉的流程如下：下列說法錯誤的是A．反應(yīng)1說明酸性：H2SO3>H2CO3B．反應(yīng)2中消耗的氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶2C．反應(yīng)2最好在無氧條件下進(jìn)行D．反應(yīng)1結(jié)束后，可用鹽酸酸化的BaCl2溶液檢驗(yàn)NaHSO3是否被氧化【答案】B【解析】A．由分析可知，反應(yīng)1為碳酸鈉溶液與二氧化硫反應(yīng)生成亞硫酸氫鈉和二氧化碳，由強(qiáng)酸制弱酸的原理可知，亞硫酸的酸性強(qiáng)于碳酸，故A正確；B．由分析可知，反應(yīng)2為亞硫酸氫鈉溶液與鋅粉反應(yīng)生成連二亞硫酸鈉和氫氧化鋅，反應(yīng)中亞硫酸氫鈉為反應(yīng)的氧化劑，鋅為還原劑，由得失電子數(shù)目守恒可知氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1，故B錯誤；C．由題意可知，連二亞硫酸鈉有強(qiáng)還原性，在空氣中極易被氧化，則制備連二亞硫酸鈉時，反應(yīng)2最好在無氧條件下進(jìn)行，故C正確；D．亞硫酸氫鈉溶液不能與氯化鋇溶液反應(yīng)，若亞硫酸氫鈉溶液被氧化，加入酸化氯化鋇溶液會與硫酸根離子反應(yīng)生成白色硫酸鋇沉淀，則反應(yīng)1結(jié)束后，可用鹽酸酸化的氯化鋇溶液檢驗(yàn)亞硫酸氫鈉是否被氧化，故D正確；故選B。4．連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)是一種白色砂狀結(jié)晶或淡黃色粉末，在堿性介質(zhì)中或干燥環(huán)境下較穩(wěn)定，在熱水中加速分解，不溶于乙醇。一種制備少量Na2S2O4的實(shí)驗(yàn)流程如圖：下列說法錯誤的是A．步驟①、②適宜用水浴加熱B．步驟③用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、漏斗C．步驟④中NaCl可用NH4Cl代替D．步驟⑤的操作包括：過濾、加乙醇洗滌并干燥【答案】C【解析】A．水浴加熱特點(diǎn)為低于100℃且受熱均勻，步驟①、②兩步受熱溫度都低于100℃，故A正確；B．由流程圖可知，步驟②中反應(yīng)為：，所以用過濾的方法除去ZnCO3沉淀，此過程所需的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、漏斗，故B正確；C．步驟④中NaCl作用是降低Na2S2O4溶解度，用NH4Cl受熱易分解且NH4Cl溶液顯酸性，故不能用NH4Cl代替，故C錯誤；D．Na2S2O4不溶于乙醇，故應(yīng)加乙醇洗滌并干燥，故D正確；答案選C。5．連二亞硫酸鈉(Na2S2O4，也稱為保險粉)是一種重要的化學(xué)用品，不溶于乙醇，溶干氫氧化鈉溶液，遇少量水發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)并燃燒，同時有刺激性氣味的氣體產(chǎn)生。下列有關(guān)其性質(zhì)的說法一定不正確的是A．Na2S2O4具有還原性，可用做抗氧化劑B．Na2S2O4應(yīng)干燥密封保存在低溫處C．保險粉能在空氣中反應(yīng)生成兩種新鹽：Na2S2O4+O2+H2O=NaHSO4+NaHSO3，反應(yīng)中每生成1molNaHSO4轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2molD．鋅粉法是制備Na2S2O4的常用方法，原料為鋅粉懸濁液、二氧化硫和氫氧化鈉溶液，反應(yīng)中二氧化硫被還原【答案】C【解析】A．Na2S2O4中S元素的化合價為+3價，具有還原性，可以做抗氧化劑，故A正確；B．因?yàn)镹a2S2O4遇少量水發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)，甚至引發(fā)燃燒，所以需要干燥密封保存在低溫處，故B正確；C．生成NaHSO4時S元素由+3價升高到+6價，因此每生成1molNaHSO4轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為3mol，故C錯誤；D．二氧化硫中硫元素為+4價，而制備Na2S2O4中的硫元素化合價為+3價，所以反應(yīng)中二氧化硫被還原，故D正確；故選C。6．ClO2是新型消毒劑，可以由過硫酸鈉(Na2S2O8)與NaClO2反應(yīng)制得，下列說法不正確的是A．該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Na2S2O8+2NaClO2=2ClO2↑+2Na2SO4B．每1molNa2S2O8參加反應(yīng)，得到1mole－C．ClO2因具有強(qiáng)氧化性而可以殺菌消毒D．該實(shí)驗(yàn)條件下的氧化性：Na2S2O8＞ClO2【答案】B【解析】A、根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價變價的就近原則，Na2S2O8的S的+7價會變?yōu)?6價，即還原產(chǎn)物為Na2SO4，故該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Na2S2O8+2NaClO2=2ClO2↑+2Na2SO4，A正確；B、1molNa2S2O8參加反應(yīng)，得到2molNa2SO4，則Na2S2O8得到2mole，B錯誤；C、ClO2具有強(qiáng)氧化性，可以殺菌消毒，C錯誤；D、該反應(yīng)中，Na2S2O8作氧化劑，ClO2是氧化產(chǎn)物，則Na2S2O8的氧化性比ClO2強(qiáng)，D正確；故選B。7．測定過硫酸鈉(Na2S2O8)產(chǎn)品純度：稱取0.2500g樣品，用蒸餾水溶解，加入過量KI，充分反應(yīng)后，再滴加幾滴指示劑，用0.1000mol·L1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為19.50mL。(已知：I2＋2S2O=2I＋S4O)(1)選用的指示劑是___________；達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________。(2)樣品的純度為___________%?！敬鸢浮康矸廴芤旱稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不復(fù)原92.82【解析】(1)根據(jù)淀粉溶液遇I2變?yōu)樗{(lán)色，可選用淀粉溶液為指示劑，若滴定達(dá)到終點(diǎn)，會看到溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不再變?yōu)樗{(lán)色。(2)Na2S2O8作氧化劑，與KI反應(yīng)的離子方程式為S2O＋2I===2SO＋I(xiàn)2，I2與Na2S2O3反應(yīng)的化學(xué)方程式為：I2＋2Na2S2O3=Na2S4O6＋2NaI，可得關(guān)系式：Na2S2O8～I(xiàn)2～2Na2S2O3，n(Na2S2O3)=0.1000mol·L1×19.50mL×103L·mL1=1.95×103mol，則n(Na2S2O8)=n(Na2S2O3)=9.75×104mol，m(Na2S2O8)=9.75×104mol×238g·mol1=0.23205g，則該樣品的純度為×100%=92.82%。8．氰化鈉(NaCN)常用于合成、電鍍、冶金等方面，是一種基本化工原料，NaCN也是一種管制使用的劇毒藥品，一旦泄漏需要及時噴灑雙氧水或過硫酸鈉()溶液來處理。工業(yè)上制備過硫酸鈉的原理如下：主反應(yīng)：副反應(yīng)：（制備）（1）用止水夾夾住a、b之間的橡皮管，向分液漏斗中加水，___________，證明裝置a氣密性良好。（2）使裝置a中分液漏斗內(nèi)雙氧水順利滴下的方法是___________。（3）裝置a中產(chǎn)生的氣體需要持續(xù)通入裝置c中的原因是___________。（4）裝置c中盛放(NH4)2S2O8溶液的儀器名稱是___________；圖中還需補(bǔ)充___________裝置。（測氰化鈉的含量）已知：①廢水中氰化鈉的最高排放標(biāo)準(zhǔn)為0.50mg/L。②，，AgI呈黃色，優(yōu)先與發(fā)生反應(yīng)實(shí)驗(yàn)如下：取1L處理后的NaCN廢水，濃縮為10.00mL置于錐形瓶中，并滴加幾滴KI溶液作指示劑，用0.0012mol/L標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定，消耗AgNO3溶液體積為3.75mL。（5）滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________。（6）經(jīng)計算原廢水中NaCN的濃度為___________(保留兩位有效數(shù)字)。（7）若用雙氧水處理NaCN后，產(chǎn)生一種酸式鹽和一種能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________?！敬鸢浮浚?）一段時間水不順利能滴下（2）打開玻璃塞或?qū)⒉Ａ系陌疾蹖?zhǔn)漏斗頸部的小孔（3）將三頸燒瓶中產(chǎn)生的氨氣及時排出并吸收防止倒吸和減少副反應(yīng)發(fā)生（4）三頸燒瓶水浴加熱（5）當(dāng)加入最后一滴硝酸銀溶液時，錐形瓶中產(chǎn)生黃色沉淀，半分鐘沉淀不消失（6）0.44mg/L（7）NaCN+H2O2+H2O=NaHCO3+NH3↑【分析】在裝置a中H2O2在MnO2催化下發(fā)生分解反應(yīng)產(chǎn)生O2。由于在裝置c中NH3會發(fā)生副反應(yīng)：，為避免副反應(yīng)的發(fā)生，需將裝置a反應(yīng)產(chǎn)生的O2持續(xù)通入裝置c中，將反應(yīng)產(chǎn)生的NH3及時排出，c中產(chǎn)生產(chǎn)品。（1）檢查裝置a氣密性的方法：用止水夾夾住a、b之間的橡皮管，向分液漏斗中加水，并打開分液漏斗的活塞，向圓底燒瓶中滴加水，若滴加一段時間后，水不能順利滴下，就說明裝置a氣密性良好。（2）使裝置a中分液漏斗內(nèi)雙氧水順利滴下的方法是打開玻璃塞或?qū)⒉Ａ系陌疾蹖?zhǔn)漏斗頸部的小孔。（3）在裝置a中H2O2在MnO2催化下發(fā)生分解反應(yīng)產(chǎn)生O2。由于在裝置c中NH3會發(fā)生副反應(yīng)：，為避免副反應(yīng)的發(fā)生，需將裝置a反應(yīng)產(chǎn)生的O2持續(xù)通入裝置c中，將反應(yīng)產(chǎn)生的NH3及時排出，并吸收防止倒吸和減少副反應(yīng)發(fā)生。（4）根據(jù)圖示可知裝置c中盛放(NH4)2S2O8溶液的儀器名稱是三頸燒瓶；根據(jù)可知：反應(yīng)溫度為55℃，需要使用加熱裝置酒精燈和測量溫度的儀器溫度計，為了更好的控制溫度，需要采用水浴加熱，故還缺少水浴加熱裝置。（5）AgNO3溶液呈酸性，用酸式