2023屆新教材高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)多硫含氧酸鹽學(xué)案

微專題?多硫含氧酸鹽【知識基礎(chǔ)】1．硫代硫酸鈉(Na2S2O3)(1)物理性質(zhì)：Na2S2O3·5H2O俗名大蘇打、海波，它是無色透明的晶體，易溶于水。(2)化學(xué)性質(zhì)①與酸反應(yīng)生成硫，放出SO2氣體2H++S2O32-=S↓②中等強度還原劑，能被I2、Cl2、Br2、KMnO4氧化Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI(用于定量測定碘)Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O=Na2SO4＋H2SO4＋8HCl(在紡織和造紙工業(yè)上作脫氯劑)5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4=8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O③可與一些金屬形成穩(wěn)定的配離子，如[Ag(S2O3(3)制備①硫化堿法，即Na2S和Na2CO3以物質(zhì)的量之比為2∶1配成溶液，然后通入SO2，發(fā)生的反應(yīng)為2Na2S＋Na2CO3＋4SO2=3Na2SO3＋CO2。②亞硫酸鈉法：即使沸騰的Na2SO3溶液同硫粉反應(yīng)，其反應(yīng)方程式Na2SO3＋S?Na2S2O3。2．連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險粉，能溶于冷水，在熱水中分解，不溶于乙醇。(1)還原性：其水溶液性質(zhì)不穩(wěn)定，有極強的還原性，能將I2、Cu2＋、Ag＋還原。暴露于空氣中易吸收氧氣而變質(zhì)，在空氣分析中常用來吸收氧氣。2Na2S2O4＋O2＋2H2O=4NaHSO3或Na2S2O4＋O2＋H2O=NaHSO3＋NaHSO4(2)制備：在無氧條件下，用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉。3．焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)(1)性質(zhì)①與酸反應(yīng)放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl=2NaCl＋2SO2↑＋H2O。②S元素的化合價為＋4價，具有強還原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O=2NaHSO4＋4HI。(2)制備：由NaHSO3過飽和溶液結(jié)晶脫水而成，2NaHSO3=Na2S2O5＋H2O。4．過二硫酸鈉(Na2S2O8)Na2S2O8中看表現(xiàn)S元素的化合價好像為＋7價，實質(zhì)上S的化合價依然是＋6價，其陰離子S2O82-結(jié)構(gòu)中含過氧鍵，其中2個O原子為－1價，其余6個(1)不穩(wěn)定性：受熱分解2Na2S2O8?2Na2SO4＋2SO3↑＋O2↑。(2)氧化性：Na2S2O8中S元素的化合價是＋6價，其陰離子S2O82-結(jié)構(gòu)中含有1個過氧鍵(—O—O—)，性質(zhì)與過氧化氫相似，具有氧化性。所以Na2S2Mn2++5S2S2O82-【專題精練】1．某課外小組探究食品添加劑焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)的制備原理，實驗操作如表所示。實驗步驟實驗操作第一步連接實驗裝置并檢查裝置氣密性第二步裝置A、C、D中裝入藥品，加熱裝置A中試管，通過pH數(shù)據(jù)采集器控制裝置C中反應(yīng)至pH＝4.1時停止加熱，將裝置A中銅絲外移脫離濃硫酸第三步將裝置C中所得溶液轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)裝置中，加熱、結(jié)晶脫水、過濾、洗滌、干燥制得焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)實驗裝置如圖所示?；卮鹣铝袉栴}：(1)裝置A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________。裝置B的作用是________________________________________________________________________。(2)控制裝置C中反應(yīng)至pH＝4.1時，若溶液中溶質(zhì)只有一種，則裝置C中反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。(3)第三步加熱過程中若溫度過高可能會生成Na2SO3和M兩種正鹽，M的化學(xué)式是________________，鑒別M中陰離子的方法是___________________________________。(4)下列可作為裝置D的是________(填標(biāo)號)。(5)已知I2+2S2O32-=2I－＋S4O62－、Na2S2O5＋2I2＋3H2O=2NaHSO4＋4HI。該小組通過下述方法測定某飲料中Na2S2O5的殘留量：①取100.00mL飲料于錐形瓶中，加入20.00mL0.0100mol·L－1I2溶液，塞緊瓶塞充分反應(yīng)。②打開瓶塞，將錐形瓶內(nèi)液體調(diào)至接近中性，滴加4～5滴淀粉溶液，溶液變藍。用0.0100mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，滴定至終點時，消耗Na2S22．硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可用作分析試劑及鞣革還原劑。它受熱、遇酸易分解。工業(yè)上可用反應(yīng)2Na2S＋Na2CO3＋4SO2=3Na2S2O3＋CO2制得。實驗室模擬該工業(yè)過程的裝置如圖所示?；卮鹣铝袉栴}：(1)b中反應(yīng)的離子方程式為______________，c中試劑為________________。(2)反應(yīng)開始后，c中先有渾濁產(chǎn)生，后又變澄清。此渾濁物是________(寫化學(xué)式)。(3)d中的試劑為________。(4)實驗中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(寫出兩條)。(5)為了保證硫代硫酸鈉的產(chǎn)量，實驗中通入的SO2不能過量，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。微專題8多硫含氧酸鹽【專題精練】1．解析：(3)第三步加熱過程中若溫度過高，亞硫酸氫鈉會分解成Na2SO3，加熱條件下Na2SO3易被空氣中的O2氧化為Na2SO4，則M的化學(xué)式是Na2SO4；鑒別SO42-的方法是取少量受熱分解后的固體于試管中并加適量水溶解，加入過量的稀鹽酸，再滴加BaCl2溶液，若有白色沉淀生成說明M中含有SO42-。(4)a中漏斗伸入液面以下會發(fā)生倒吸，錯誤；b中四氯化碳不與二氧化硫反應(yīng)可防倒吸，高錳酸鉀溶液能吸收二氧化硫，正確；c中導(dǎo)管沒有伸入液面以下，導(dǎo)致二氧化硫逸出，錯誤；d中四氯化碳不與二氧化硫反應(yīng)，可防倒吸，氫氧化鈉溶液能吸收二氧化硫，正確。(5)根據(jù)關(guān)系式2S2O32-～I2可知，Na2S2O3溶液消耗的I2的物質(zhì)的量為12×39.80×10－3L×0.0100mol·L－1＝1.99×10－4mol。根據(jù)關(guān)系式2S2O32-～2I2可知，該飲料中殘留的Na2S2O3的物質(zhì)的量為12×(20.00×10－3L×0.0100mol·L－1－1.99×10－4mol)＝5×10－5mol，則該飲料中殘留的Na2S2O3答案：(1)Cu＋2H2SO4(濃)?CuSO4＋SO2↑＋2H2O作安全瓶，防倒吸(2)2SO2+H2O+CO32-=2HSO3-＋CO2(3)Na2SO4取少量受熱分解后的固體于試管中加適量水溶解，加入過量的稀鹽酸，再滴加BaCl2溶液，若有白色沉淀生成，說明M中有SO2．解析：(2)由該反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物的元素組成可知此渾濁物是S。(3)d裝置的作用是吸收反應(yīng)中產(chǎn)生的CO2及逸出的SO2，故d中的試劑可以為NaOH溶液。(4)溶液中的反應(yīng)速率受溫度、