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文檔簡(jiǎn)介
(一)工作簡(jiǎn)況
1任務(wù)背景
近幾年,我國硫酸產(chǎn)量和消費(fèi)量快速增長。據(jù)中國硫酸工業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),我國硫酸產(chǎn)量從
2010年的7030萬噸增長到2022年的1.07億噸,占全球硫酸總產(chǎn)量的34.9%;硫酸消費(fèi)量
從2010年的7170萬噸增長到2022年的1.036億噸,占全球硫酸總消費(fèi)量的33.6%。硫酸
廣泛應(yīng)用于制造肥料、藥物、炸藥、顏料、洗滌劑、蓄電池等,以及凈化石油、金屬冶煉以
及染料等工業(yè)。
在我國硫酸生產(chǎn)中,硫磺制酸產(chǎn)量占比超過40%,而硫磺制酸工藝會(huì)產(chǎn)生不同程度的硫
磺渣,這些硫磺渣在硫磺制酸行業(yè)不能再次使用,但對(duì)硫鐵礦制酸來說為一等品的原料,因
其含有大量硫,如果將其按固廢處理,勢(shì)必造成資源的浪費(fèi)。同時(shí),我國硫磺對(duì)外依存度很
高,每年需大量進(jìn)口硫磺,據(jù)統(tǒng)計(jì),2022年我國進(jìn)口硫磺764.7萬噸,對(duì)外依存度45.2%。
如果能將硫磺渣通過資源化利用制成硫酸,不僅可以保護(hù)環(huán)境,也可以加強(qiáng)我國硫資源的保
障力度,促進(jìn)產(chǎn)業(yè)鏈良性發(fā)展。
目前對(duì)硫磺渣利用最多的技術(shù)路線是將硫磺渣與硫鐵礦一起摻燒制硫酸,但其利用和處
置過程中缺乏相關(guān)質(zhì)量和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),所以亟待相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)來規(guī)范其技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)
規(guī)則及標(biāo)志、運(yùn)輸、貯存和安全等,保障其資源化利用。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)要求、檢驗(yàn)、運(yùn)輸貯存等過程中的相關(guān)要求,
可作為建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)與施工、建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收及建成
后運(yùn)行與管理的技術(shù)依據(jù)。
2任務(wù)來源
根據(jù)“關(guān)于《硫磺制酸生產(chǎn)回收硫磺》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)正式立項(xiàng)的通知(中硫協(xié)[2022]15號(hào))”
的要求編制《硫磺制酸生產(chǎn)回收硫磺》,計(jì)劃號(hào):CSAIA2022007,牽頭單位:天津環(huán)渤新材
料有限公司。
注:經(jīng)專家討論,將標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為《硫酸生產(chǎn)用粗硫磺》。
3主要工作過程
1)2022年6月:由天津環(huán)渤新材料有限公司向中國硫酸工業(yè)協(xié)會(huì)提交了團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)
申請(qǐng)材料,并通過了立項(xiàng)審查會(huì),于2022年6月正式立項(xiàng);
2)2022年7月~12月:針對(duì)硫磺渣產(chǎn)生情況開展了廣泛的調(diào)研,并查閱了大量相關(guān)的
標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范,為標(biāo)準(zhǔn)的編制奠定基礎(chǔ);
3)2023年1月~2023年8月:根據(jù)前期調(diào)研工作,協(xié)會(huì)與標(biāo)準(zhǔn)起草單位、參與單位溝
通后,確定了硫磺渣樣品檢測(cè)的工作方案,于2023年3月正式開始樣品檢測(cè)工作。檢測(cè)方
案確定了樣品檢測(cè)工作流程,選取8家企業(yè),郵寄企業(yè)硫磺渣的樣品至第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)(深
圳準(zhǔn)諾檢測(cè)有限公司)。根據(jù)對(duì)樣品檢測(cè)結(jié)果的整理和分析,確定了標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求指標(biāo),并
1
完成了標(biāo)準(zhǔn)討論稿。
4)2023年8月15日,中國硫酸工業(yè)協(xié)會(huì)組織召開了該標(biāo)準(zhǔn)的線上討論會(huì)(騰訊會(huì)議
號(hào):231554739),會(huì)上對(duì)標(biāo)準(zhǔn)和編制說明文本進(jìn)行了充分討論,專家建議將標(biāo)準(zhǔn)名稱更改
為《硫酸生產(chǎn)用粗硫磺》,并增加“氟”的指標(biāo)要求,調(diào)整“硫含量、酸度”的指標(biāo)要求,
會(huì)上對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本中的其他內(nèi)容進(jìn)行了討論,會(huì)后由起草單位根據(jù)專家意見對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行修
改,完成征求意見稿并公開征求意見。
(二)標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)
1標(biāo)準(zhǔn)編制原則
標(biāo)準(zhǔn)的編制遵循“規(guī)范性、一致性、適用性、可操作性”的原則,與國際通行標(biāo)準(zhǔn)接軌,
注重標(biāo)準(zhǔn)可操作性。
(1)規(guī)范性
本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)
構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T20001.10—2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第10部分:產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)》及相關(guān)法規(guī)
的要求進(jìn)行編寫和表述。
(2)一致性
盡量與現(xiàn)行有效的國家法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)保持一致,對(duì)硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)指標(biāo)和
要求作出相應(yīng)的規(guī)定。
(3)適用性
制定的硫酸生產(chǎn)用粗硫磺產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo),應(yīng)滿足下游用戶的生產(chǎn)要求,并且不與其它
相同應(yīng)用的標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生沖突,同時(shí)最大程度地利用粗硫磺,使資源利用最大化。
(4)可操作性
標(biāo)準(zhǔn)編制標(biāo)準(zhǔn)既要充分考慮到本行業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀與特點(diǎn),又要有一個(gè)適宜的范圍與程度,
提高標(biāo)準(zhǔn)貫徹實(shí)施的可操作性。
2確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)
確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)有:
(1)參考現(xiàn)有的GB/T2449.1-2021《工業(yè)硫磺第1部分:固體產(chǎn)品》、HG/T2786-1996
《硫鐵礦和硫精礦》、YS/T337-2021《硫精礦》等標(biāo)準(zhǔn),確定硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)要求、
檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、標(biāo)簽和隨行文件,包裝、運(yùn)輸和貯存,安全的要求。
(2)使用粗硫磺的企業(yè)及第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)粗硫磺樣品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果,以
及下游客戶的具體采購要求、相關(guān)國家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)等,確定硫酸生產(chǎn)用粗硫磺技術(shù)指標(biāo)的具
體要求、數(shù)值、范圍等。
2
(三)標(biāo)準(zhǔn)制定的主要內(nèi)容
1主要內(nèi)容
本標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容包括:
(1)范圍
(2)規(guī)范性引用文件
(3)術(shù)語和定義
(4)技術(shù)要求
(5)試驗(yàn)方法
(6)檢驗(yàn)規(guī)則
(7)標(biāo)志、標(biāo)簽和隨行文件
(8)包裝、運(yùn)輸和貯存
(9)安全
2范圍
本文件規(guī)定了硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、標(biāo)簽和隨行
文件,包裝、運(yùn)輸和貯存,安全的要求。
本文件適用于以硫鐵礦為原料或硫鐵礦與其他各類含硫原料摻燒生產(chǎn)硫酸用粗硫磺。
3規(guī)范性引用文件
本部分列出了在本標(biāo)準(zhǔn)中所引用的國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)等管理性文件。包括:
GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志
GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備
GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備
GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB15258化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定
GB/T2449.1工業(yè)硫磺第1部分:固體產(chǎn)品
GB/T15555.1固體廢物總汞的測(cè)定冷原子吸收分光光度法
GB/T15555.2固體廢物銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定原子吸收分光光度法
GB/T15555.6固體廢物總鉻的測(cè)定直接吸入火焰原子吸收分光光度法
GB/T15555.9固體廢物鎳的測(cè)定直接吸入火焰原子吸收分光光度法
4術(shù)語和定義
本部分為執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)制定的專門術(shù)語,并本標(biāo)準(zhǔn)中出現(xiàn)的名詞“粗硫磺”進(jìn)行了定義。
5指標(biāo)的確定依據(jù)
3
為準(zhǔn)確了解硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的質(zhì)量情況,標(biāo)準(zhǔn)編制工作組請(qǐng)第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)粗硫磺
樣品進(jìn)行了全項(xiàng)或分項(xiàng)檢測(cè)。外觀的檢測(cè)方法為自然光下目視觀察,總酸度(以H2SO4計(jì))
的檢測(cè)參照GB/T534—2014《工業(yè)硫酸》中的規(guī)定,水分的檢測(cè)參照GB/T《化工產(chǎn)品中水
分測(cè)定的通用方法干燥減量法》中的規(guī)定,硫(S)含量的檢測(cè)參考GB/T2449.1-2021《工
業(yè)硫磺第1部分:固體產(chǎn)品》,鐵(Fe)、鎘(Cd)、鉻(Cr)、鉛(Pb)、鋅(Zn)含量的檢
測(cè)參照GB/T30902-2014《無機(jī)化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法
(ICP-OES)》中的規(guī)定,砷(As)、汞(Hg)檢測(cè)方法按照GB/T33086—2016《水處理劑砷
和汞含量的測(cè)定原子熒光光譜法》中的規(guī)定。檢測(cè)結(jié)果見表1、表2。
表1外觀、硫含量、水分、灰分、酸度(以H2SO4計(jì))的檢測(cè)結(jié)果
項(xiàng)目酸度(以H2SO4計(jì))
外觀ω(S)/%ω(水分)/%ω(灰分)/%
編號(hào)(以干基計(jì))/%
樣品1淡黃色粉末固體70.960.6328.810.002
樣品2淡黃色粉末固體69.880.2530.060.00
樣品3淡黃色粉末固體52.975.7745.630.00
樣品4淡黃色粉末固體60.550.0639.390.00
樣品5灰黑色固體43.0015.236.453.77
樣品6灰黑色固體57.8913.236.454.04
樣品7灰黑色固體61.190.23234.320.1086
從表1可以看出,各樣品粗硫磺外觀有一定差異,但基本為淡黃色至灰黑色固體;硫含
量在40%以上;水分大部分在1.0%以內(nèi);部分粗硫磺為熔硫過濾后的濾渣,其中含有一定
量的硅藻土,所以灰分含量相對(duì)較高,一般在30%以上;大部分樣品中酸度(以H2SO4計(jì))
(以干基計(jì))較低。
結(jié)合粗硫磺產(chǎn)生的特點(diǎn)以及與硫鐵礦摻燒制硫酸資源化利用的技術(shù)要求確定粗硫磺外
觀、硫含量、水分、灰分、酸度(以H2SO4計(jì))(以干基計(jì))的要求。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的是液體
硫磺過濾、液硫儲(chǔ)罐清理、裝置檢修、硫磺生產(chǎn)過程產(chǎn)生的處理品等含有一定雜質(zhì)的硫磺渣,
一般硫含量在40%以上,故要求粗硫磺中硫含量不低于40%;HG/T2786-1996《硫鐵礦和硫
精礦》中硫鐵礦技術(shù)指標(biāo)的要求(見表3),水分技術(shù)指標(biāo)由供需雙方議定,而粗硫磺主要用
于與硫鐵礦摻燒制硫酸,故水分的要求參考HG/T2786,由供需雙方議定;粗硫磺中灰分對(duì)
硫鐵礦摻燒粗硫磺制備硫酸幾乎沒有影響,故對(duì)于粗硫磺中灰分含量不進(jìn)行限值;粗硫磺中
酸度(以H2SO4計(jì))(以干基計(jì))含量較高時(shí),可能會(huì)對(duì)下游企業(yè)生產(chǎn)設(shè)備有一定影響,故
要求酸度不高于0.02%。
表2鐵、鎘、鉻、鉛、鋅、砷、汞含量的檢測(cè)結(jié)果
項(xiàng)目
ω(Fe)/%ω(Cd)/%ω(Cr)/%ω(Pb)/%ω(Zn)/%ω(As)/%ω(Hg)/%
編號(hào)
樣品10.1690.00000150.003510.0000400.0007410.0000080.0000100
4
樣品22.4100.00006550.007100.0004370.0317000.0000280.0000089
樣品31.6700.00005160.007810.0045400.0066200.0000480.0000027
樣品41.7400.00020400.009150.0021300.0090200.0004750.0000293
樣品51.7100.00010400.007000.0135000.0139000.0001330.0000016
樣品61.1800.00015300.003980.0054000.3560000.0007130.0000037
樣品70.9440.00003610.000640.0019400.0042100.0000090.0000009
樣品85.2500.01510000.015200.2940002.1900000.0031260.0005832
樣品90.2000.00000320.005000.0003150.022100<0.000003<0.0000004
樣品100.0640.00001490.009060.0000860.0039900.0000640.0000117
樣品111.1300.00001500.020200.0008110.006150<0.000003<0.0000004
樣品121.5600.00020700.012000.0004900.0157000.0003070.0000206
樣品130.0110.00003390.004800.0027500.0105000.000034<0.0000004
樣品141.0400.00003090.010300.0020100.0089200.000035<0.0000004
表3HG/T2786-1996標(biāo)準(zhǔn)中硫鐵礦技術(shù)指標(biāo)
指標(biāo)
項(xiàng)目?jī)?yōu)等品合格品
一等品
優(yōu)-Ⅰ優(yōu)-Ⅱ合-Ⅰ合-Ⅱ
有效硫(S)含量,%3835282522
砷(As)含量,%0.050.100.15
氟(F)含量,%0.050.10
鉛+鋅(Pb+Zn)含量,%1.0
碳(C)含量,%2.03.05.0
注:
1各組分含量均以干基計(jì)。
2合格品-Ⅰ僅適用于煤系巖層硫鐵礦
3多金屬硫化礦砷的技術(shù)指標(biāo)按合同執(zhí)行。
4水分是計(jì)量依據(jù),技術(shù)指標(biāo)由供需雙方議定。
5粒度應(yīng)小于或等于250mm。
表2為粗硫磺中鐵和幾種重金屬含量的測(cè)定結(jié)果,從表中可以看出,粗硫磺中鐵含量相
對(duì)較高,但鐵含量對(duì)后續(xù)利用沒有影響,故不進(jìn)行限值;鎘、鉻、鉛、鋅、砷、汞含量相對(duì)
較低,在確定這六類重金屬指標(biāo)時(shí),砷、鉛、鋅指標(biāo)的要求參考HG/T2786-1996《硫鐵礦和
硫精礦》中硫鐵礦技術(shù)指標(biāo)優(yōu)等品的要求;由于上述標(biāo)準(zhǔn)中沒有對(duì)鎘、鉻、汞指標(biāo)的要求,
故這三類重金屬指標(biāo)主要參考粗硫磺樣品的檢測(cè)結(jié)果確定的。表3中對(duì)氟含量有要求,故增
加粗硫磺中氟含量的指標(biāo)要求,參考HG/T2786-1996中硫鐵礦技術(shù)指標(biāo)合格品的要求。
綜上,確定硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)要求見表4。
表4硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)要求
項(xiàng)目要求
外觀淡黃色至灰黑色固體
硫(S)質(zhì)量分?jǐn)?shù),ω/%≥40
5
酸度(以H2SO4計(jì)),ω/%≤0.02
砷(As)質(zhì)量分?jǐn)?shù),ω/%≤0.05
鉛(Pb)質(zhì)量分?jǐn)?shù),ω/%≤0.05
鋅(Zn)質(zhì)量分?jǐn)?shù),ω/%≤0.05
汞(Hg)質(zhì)量分?jǐn)?shù),ω/%≤0.01
鉻(Cr)質(zhì)量分?jǐn)?shù),ω/%≤0.02
鎘(Cd)質(zhì)量分?jǐn)?shù),ω/%≤0.02
氟(F)質(zhì)量分?jǐn)?shù),ω/%≤0.1
6檢
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