2025高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)之性質(zhì)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)（解答大題）

第1頁（共1頁）2025高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)之性質(zhì)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)（解答大題）一．解答題（共20小題）1．（2024?南京二模）高效氧化劑亞氯酸鈉（NaClO2）常用于煙氣脫硝（NOx）和廢水脫除氨氮。（1）NaClO2的制備。一種制備NaClO2的過程可表示為：①“反應(yīng)2”的化學(xué)方程式為。②“反應(yīng)1”的產(chǎn)物ClO2經(jīng)凈化后常作為飲用水消毒劑替代傳統(tǒng)的Cl2，從消毒后飲用水水質(zhì)和消毒效率（單位質(zhì)量消毒劑被還原時(shí)得電子數(shù)）的角度考慮，用ClO2替代Cl2的原因是。（2）NaClO2溶液對煙氣脫硝。①酸性條件下，F(xiàn)e3+可催化溶液中的NaClO2產(chǎn)生氧化性更強(qiáng)的ClO2氣體，總反應(yīng)可表示為5+4H+4ClO2+Cl﹣+2H2O。請補(bǔ)充完整過程Ⅱ的離子方程式：Ⅰ.Fe3++═；Ⅱ.；Ⅲ.5Fe2++ClO2+4H+═5Fe3++Cl﹣+2H2O。②Fe3+催化NaClO2溶液脫硝。其他條件相同時(shí)，煙氣中NO氧化率隨c（Fe3+）、反應(yīng)溫度的變化分別如圖﹣1、圖﹣2所示。i.NO氧化率隨c（Fe3+）增大而增大的原因是。ii.溫度升高，NO氧化率先增大后減小的可能原因是。（3）NaClO2溶液處理氨氮廢水。向一定量酸性氨氮廢水中加入一定體積已知濃度的NaClO2溶液，用傳感器測得溶液中與含量隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖﹣3所示。判斷該實(shí)驗(yàn)中被氧化的是否全部轉(zhuǎn)化為的依據(jù)為。2．（2024?湖北模擬）某興趣小組探究鎂跟堿性銀氨溶液反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象如下。Ⅰ.將10mL2mol/LAgNO3溶液和10mL6mol/L的氨水在錐形瓶中混合，測得pH＝12。Ⅱ.加入1g去掉氧化層的鎂條，十幾秒后有許多氣泡生成，用集氣瓶排水集氣，氣體體積先增大后減小然后不變。同時(shí)錐形瓶中有灰白色沉淀生成。Ⅲ.取出鎂條過濾洗滌得到灰白色固體。Ⅳ.取少量灰白色固體于試管中加入稀HNO3沉淀全部溶解，并有無色的氣體生成，且在試管口部氣體變成紅棕色，將其溶解后的溶液加入稀鹽酸，產(chǎn)生大量白色沉淀?；卮鹣铝袉栴}：（1）步驟產(chǎn)生不溶于水的氣體是，易溶于水的氣體是，該氣體使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)色，生成該氣體的反應(yīng)的離子方程式為：。（2）步驟Ⅳ的現(xiàn)象證明灰白色固體一定含有。證明灰白色固體中有Ag2O需要的試劑有稀鹽酸和。（3）向水中加入1g去掉氧化層的鎂條，幾乎看不見氣泡產(chǎn)生。鎂跟堿性銀氨溶液反應(yīng)能迅速產(chǎn)生氣泡的原因：。（4）向pH相同的氫氧化鈉溶液中加入1g去掉氧化層的鎂條，看不見氣泡產(chǎn)生，其原因是：。3．（2024?西城區(qū)一模）某小組同學(xué)探究硫代硫酸鈉（Na2S2O3）溶液與某些常見金屬離子的反應(yīng)。已知：i.[Cu（S2O3）2]2﹣（淡綠色）、[Fe（S2O3）3]3﹣（紫黑色）、[Ag（S2O3）2]3﹣（無色）ii.S4在酸性溶液中轉(zhuǎn)化為、S和SO2。iii.BaS4O6可溶于水、BaS2O3微溶于水。（1）將S粉加入沸騰的Na2SO3溶液中可制得Na2S2O3，離子方程式是。（2）研究Na2S2O3與某些常見金屬離子的反應(yīng)，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。序號X溶液現(xiàn)象ⅠCuCl2溶液溶液變?yōu)榈G色，水浴加熱至50℃以上，逐漸析出黑色沉淀ⅡFeCl3溶液溶液變?yōu)樽虾谏?，片刻后溶液變?yōu)闊o色ⅢAgNO3溶液逐滴加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，振蕩后沉淀溶解，得無色溶液①?、裰械臐嵋?，離心分離，經(jīng)檢驗(yàn)，沉淀是Cu2S和S的混合物，清液中存在。i.補(bǔ)全Ⅰ中生成黑色沉淀的總反應(yīng)的離子方程式：2Cu2++2S2+□_____□_____↓+□_____↓+□_____+4H+ii.查閱資料可知，常溫時(shí)，生成黑色沉淀反應(yīng)的平衡常數(shù)很大，但仍需水浴加熱至50℃以上才出現(xiàn)沉淀，原因是。②Ⅱ中，S2被Fe3+氧化的主要產(chǎn)物是S4，還有很少量的。?、蛑械臒o色溶液進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)證實(shí)了此結(jié)論。用H2O代替Ⅱ中的FeCl3溶液，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，CS2溶解后幾乎無固體剩余。i.僅由溶液1中加入足量的鹽酸后得到沉淀2，不能說明Ⅱ中生成了S4，理由是。ii.補(bǔ)全實(shí)驗(yàn)方案證實(shí)上述結(jié)論：將沉淀1洗凈，。③向Ⅲ的無色溶液中繼續(xù)加入0.5mL0.1mol/LAgNO3溶液，產(chǎn)生白色沉淀Ag2S2O3。靜置，得到黑色沉淀Ag2S，同時(shí)生成強(qiáng)酸。生成Ag2S的化學(xué)方程式是。（3）軟硬酸堿原理認(rèn)為，Ⅲ中，Ag+為軟酸，S2為軟堿，S2﹣是比S2更軟的堿，可解釋S2與Ag+反應(yīng)的最終產(chǎn)物為Ag2S。由此推測，Ⅰ中，Cu+和Cu2+，是更軟的酸。4．（2024?楊浦區(qū)二模）為探究+1價(jià)Ag的氧化性，開展如下活動(dòng)。（1）配制溶液：稱量→溶解→冷卻→操作①→洗滌→注入→混勻→定容→操作②→裝瓶貼標(biāo)簽①下列圖示中，操作①為、操作②為。②用FeCl3?6H2O配制100mL0.1mol?L﹣1FeCl3溶液時(shí)，應(yīng)稱量g固體。③實(shí)驗(yàn)室AgNO3溶液通常盛放在試劑瓶中。（2）通過如下實(shí)驗(yàn)，比較Ag+、Fe3+、I2的氧化性。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象Ⅰ中產(chǎn)生黑色沉淀，滴加KSCN溶液，變紅Ⅱ中溶液呈棕黃色，滴加淀粉溶液，變藍(lán)Ⅲ中產(chǎn)生黃色沉淀，滴加淀粉溶液，未變藍(lán)①Ⅱ中反應(yīng)的離子方程式為：。②Ⅰ、Ⅱ中的現(xiàn)象說明：。（不定項(xiàng)）A．氧化性順序：Ag+＞Fe3+＞I2B．氧化性順序：Fe3+＞I﹣＞Fe2+C．還原性順序：I﹣＞Fe2+＞Fe3+D．還原性順序：Fe2+＞Ag＞I﹣③推測Ⅲ中未發(fā)生Ag+氧化I﹣的原因：。（3）利用如圖所示裝置，探究Ag+氧化I﹣的反應(yīng)。①圖中鹽橋中的電解質(zhì)可用。A．KClB．KNO3C．Fe2（SO4）3②閉合K，電流計(jì)指針偏轉(zhuǎn)?！笆?”作。A．陰極B．陽極C．正極D．負(fù)極③已知0.1mol?L﹣1AgNO3溶液的pH＝6。上述實(shí)驗(yàn)中可能是氧化了I﹣，將裝置中的溶液換成，閉合K，指針未發(fā)生偏轉(zhuǎn)。確認(rèn)Ag+氧化了I﹣。?、裰挟a(chǎn)生的黑色沉淀0.0216g于試管中。進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：①向黑色沉淀中滴加稀硝酸使其溶解；②再向試管中滴加氨水，邊滴邊振蕩至沉淀恰好溶解；③再向其中滴加乙醛溶液，加熱，產(chǎn)生光亮的銀鏡。（4）寫出第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式。（5）為得到光亮的銀鏡，實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)做到：（任寫2點(diǎn)）。若黑色沉淀全部轉(zhuǎn)化為銀鏡，理論上需要乙醛mol。A．1×10﹣4B．2×10﹣4C．1×10﹣3D．2×10﹣35．（2024?西城區(qū)校級模擬）某小組同學(xué)研究了不同起始pH條件下溴酸鈉和硫化鈉的反應(yīng)。（一）隔絕氧氣的條件下，在50mL溶液中，NaBrO3起始濃度為0.08mol/L，Na2S起始濃度為2×10﹣3mol/L，改變HNO3的起始加入量，測量反應(yīng)過程中的pH變化，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：實(shí)驗(yàn)序號實(shí)驗(yàn)Ⅰ實(shí)驗(yàn)ⅡHNO3的起始加入量/mol1.3×10﹣41×10﹣4實(shí)驗(yàn)結(jié)果液體迅速變渾，隨后渾濁逐漸減少，10min時(shí)溶液基本澄清，過程中pH變化如圖：液體變渾，pH變化如圖：已知：a.HBrO3屬于強(qiáng)酸，的還原產(chǎn)物只有Br﹣，實(shí)驗(yàn)中HNO3不表現(xiàn)氧化性；b.硫化鈉被氧化的產(chǎn)物可能是S、、S2、；c.pH＞3溶液中，與S2的反應(yīng)可忽略不計(jì)；d.CaS和CaS2O3易溶于水；為研究實(shí)驗(yàn)Ⅰ中pH的變化情況，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)Ⅲ和實(shí)驗(yàn)Ⅳ：取少量實(shí)驗(yàn)Ⅰ進(jìn)行10min左右的液體，離心分離渾濁，得到溶液A，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)Ⅲ：實(shí)驗(yàn)Ⅳ：步驟1：取一定量的溴酸鈉溶液和亞硫酸氫鈉溶液混合，反應(yīng)液溫度未有明顯變化，測定反應(yīng)中的反應(yīng)速率，結(jié)果如圖所示。步驟2：實(shí)驗(yàn)前先在容器中加入少量硫酸鈉和溴化鈉固體，重復(fù)步驟1，測得的反應(yīng)速率變化曲線與如圖幾乎完全重合。（1）實(shí)驗(yàn)Ⅲ中，白色沉淀1完全溶于稀鹽酸，能否說明溶液A中沒有，理由是，進(jìn)一步檢驗(yàn)溶液A中是否有的方案是。（2）實(shí)驗(yàn)Ⅲ中，由無色溶液1加入足量稀鹽酸的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可以得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)論是。（3）結(jié)合離子方程式，解釋實(shí)驗(yàn)Ⅰ中2min之后pH變化的可能原因：。（二）研究實(shí)驗(yàn)Ⅱ中pH的變化情況，設(shè)計(jì)測定溶液中S2﹣、、S2濃度的方法如下：已知：a.碘標(biāo)液的濃度為c1mol/L，硫代硫酸鈉標(biāo)液的濃度為c2mol/L；b.Ksp（CdCO3）＝1×10﹣12、Ksp[Cd（OH）2]＝7.2×10﹣15、Ksp（CdS）＝8×10﹣27；CdSO3和CdS2O3微溶于水；c.能與甲醛反應(yīng)，產(chǎn)物不被I2氧化d.2S2+I2＝S4+2I﹣步驟1：取10mL待測液，加入一定體積的過量碘標(biāo)液，充分反應(yīng)后，用硫代硫酸鈉標(biāo)液滴定，消耗硫代硫酸鈉標(biāo)液的體積是V1mL；步驟2：取20mL待測液，加入過量CdCO3，充分反應(yīng)后，過濾并洗滌沉淀，將濾液合并后等分為兩份，一份用碘標(biāo)液滴定，消耗碘標(biāo)液的體積是V2mL；另一份加入過量甲醛溶液后，再用碘標(biāo)液滴定，消耗碘標(biāo)液的體積是V3mL。（4）步驟1中滴定時(shí)使用的指示劑是，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。（5）步驟2中加入CdCO3的作用是。（6）待測液中和S2的物質(zhì)的量濃度之比是。（7）實(shí)驗(yàn)Ⅱ中未檢測到和的生成，用離子方程式表示18min后溶液pH下降的原因：。（8）結(jié)果表明，不同起始pH條件下，溴酸鈉和硫化鈉的反應(yīng)速率和反應(yīng)產(chǎn)物會(huì)有差異。6．（2023?西城區(qū)校級三模）研究小組探究磷酸和鐵絲的反應(yīng)。資料：a.鐵元素的磷酸二氫鹽均易溶于水，其磷酸一氫鹽或正鹽均難溶于水。b.部分物質(zhì)的Ksp：物質(zhì)Fe3（PO4）2FePO4Ksp1.0×10﹣361.3×10﹣22（1）預(yù)備鐵紉實(shí)驗(yàn)Ⅰ.將2cm左右的鐵絲放在培開皿中加入鹽酸，待有大量氣泡產(chǎn)生后取出鐵絲用蒸餾水沖凈。①實(shí)驗(yàn)Ⅰ的目的是。②氯離子對后續(xù)實(shí)驗(yàn)有不利影響，檢驗(yàn)鐵絲上的氯離子已除凈的方法是。（2實(shí)驗(yàn)研究實(shí)驗(yàn)Ⅱ.在燒杯中加入30mL1.0mol?L﹣1的磷酸溶液，將經(jīng)第一步預(yù)處理的鐵絲放入燒杯，鐵絲表面產(chǎn)生氣泡，持續(xù)十幾分鐘，末見明顯變慢。實(shí)驗(yàn)Ⅲ.在燒杯中加入30mL1.0mol?L﹣1的磷酸溶液以及3mL30%過氧化氫溶液，將經(jīng)第一步預(yù)處理的鐵絲放入燒杯，鐵絲表面先產(chǎn)生氣泡隨后氣泡消失，再產(chǎn)生氣泡再消失的周而往復(fù)，振蕩周期在20秒左右，可維持?jǐn)?shù)小時(shí)。實(shí)驗(yàn)Ⅳ.監(jiān)測實(shí)驗(yàn)Ⅲ中振蕩開始后溶液的pH變化，結(jié)果如圖。發(fā)現(xiàn)每次放出氫氣時(shí)，體系的pH就會(huì)明顯增加，然后迅速恢復(fù)至接近體系初始pH，并維持15秒左右的穩(wěn)定。①實(shí)驗(yàn)Ⅱ中反應(yīng)的離子方程式是。②從速率的角度解釋實(shí)驗(yàn)Ⅳ的圖象中a到b變化的原因：。③實(shí)驗(yàn)Ⅲ中過氧化氫溶液作用是，檢驗(yàn)的方法是。④實(shí)驗(yàn)Ⅳ的圖象中c到a′發(fā)生的反應(yīng)主要是。（3）適當(dāng)提高實(shí)驗(yàn)Ⅲ中磷酸溶液的濃度，預(yù)計(jì)振蕩周期將（填“增長”或“變短”）。7．（2023?朝陽區(qū)二模）小組同學(xué)探究Na2SO3和不同銅鹽溶液的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)如下．實(shí)驗(yàn)：向2mL0.5mol?L﹣1Na2SO3溶液中加入1mL0.25mol?L﹣1CuCl2溶液，立即產(chǎn)生橙黃色沉淀（沉淀A），放置5min左右，轉(zhuǎn)化為白色沉淀（沉淀B）．已知：?。瓹u+Cu（NH3）2+（無色）ⅱ．Cu+Cu2++Cu（1）研究沉淀B的成分．向洗滌后的沉淀B中加入足量濃氨水，得到無色溶液，在空氣中放置一段時(shí)間，溶液變?yōu)樯钏{(lán)色．取少量深藍(lán)色溶液，滴加試劑X，產(chǎn)生白色沉淀．①白色沉淀是AgCl，試劑X是．②無色溶液在空氣中放置變?yōu)樯钏{(lán)色，反應(yīng)的離子方程式為．（2）經(jīng)檢驗(yàn)，沉淀A不含。推測沉淀A能轉(zhuǎn)化為沉淀B與Cl﹣有關(guān)，為研究沉淀A的成分及沉淀A轉(zhuǎn)化為B的原因，實(shí)驗(yàn)如圖．①僅通過上述實(shí)驗(yàn)不能證明沉淀A中含有Cl﹣，補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)：向少量洗凈的沉淀A中加入稀硫酸，證實(shí)沉淀A中含有Cu+的證據(jù)是．②無色溶液中含有，推測的產(chǎn)生有兩個(gè)途徑：途徑1：實(shí)驗(yàn)過程中O2氧化；途徑2：（將途徑補(bǔ)充完整）．經(jīng)研究，途徑1不合理，途徑2合理．③解釋Na2SO3和CuCl2溶液反應(yīng)時(shí)，先產(chǎn)生橙黃色沉淀，再轉(zhuǎn)化為白色的原因：．（3）Na2SO3和CuCl2溶液反應(yīng)最終生成CuCl沉淀，并檢測到有SO2生成，離子方程式是．（4）用Na2SO3和CuSO4溶液重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，僅產(chǎn)生橙黃色沉淀，放置72h后變?yōu)榘导t色沉淀（可溶于氨水，得到無色溶液，放置變?yōu)樯钏{(lán)色）．（5）根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)所得結(jié)論：（答出兩點(diǎn)）．8．（2023?鄭州模擬）為探究FeCl3溶液與Na2SO3溶液的反應(yīng)，某研究小組的同學(xué)提出兩種觀點(diǎn)。觀點(diǎn)一：兩溶液混合發(fā)生氧化還原反應(yīng)，離子方程式為。觀點(diǎn)二：，離子方程式為。為驗(yàn)證上述觀點(diǎn)，該研究小組的同學(xué)設(shè)計(jì)了探究實(shí)驗(yàn)（FeCl3溶液和Na2SO3溶液的濃度均為1.0mol?L﹣1）。實(shí)驗(yàn)操作與現(xiàn)象①在5mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黃色；煮沸，溶液變紅褐色。②在5mLFeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，溶液立即變?yōu)榧t褐色；再滴加K2[Fe（CN）6]溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。③在5mLNa2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，溶液立即變?yōu)榧t褐色；將上述混合液分成兩份，一份滴加K2[Fe（CN）6]溶液，無藍(lán)色沉淀生成；另一份煮沸產(chǎn)生紅褐色沉淀，再加K2[Fe（CN）6]溶液，無藍(lán)色沉淀生成。（1）實(shí)驗(yàn)①的目的是。（2）對比實(shí)驗(yàn)①②的現(xiàn)象，可得結(jié)論：。（3）將實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液放置3小時(shí)后，溶液變?yōu)闇\黃綠色，試提出合理的解釋：。（4）實(shí)驗(yàn)③的現(xiàn)象說明二者混合只發(fā)生反應(yīng)，原因是。（5）對比實(shí)驗(yàn)②③可得影響反應(yīng)的因素可能有。9．（2023?豐臺區(qū)二模）某小組同學(xué)探究不同條件下H2O2與三價(jià)鉻（Cr）化合物的反應(yīng)。資料：ⅰ.Cr3+（墨綠色）、（墨綠色）、Cr（OH）3（藍(lán)色）、（黃色）、Cr2（橙色）、[Cr（O2）4]3﹣（磚紅色）。ⅱ.Cr2+H2O?2+2H+ⅲ.H2O2?H++；?H++室溫下，向0.1mol?L﹣1Cr2（SO4）3溶液中滴加H2SO4溶液或NaOH溶液分別配制不同pH的Cr（Ⅲ）溶液；取配制后的溶液各5mL，分別加入足量30%H2O2溶液。實(shí)驗(yàn)①②③④加H2O2前pH4.106.758.4313.37現(xiàn)象墨綠色溶液藍(lán)色濁液藍(lán)色濁液墨綠色溶液加H2O2后現(xiàn)象墨綠色溶液黃綠色溶液黃色溶液磚紅色溶液（1）結(jié)合加H2O2前的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，可推測Cr（OH）3具有（填“堿性”、“酸性”或“兩性”）。（2）實(shí)驗(yàn)①中，加H2O2后無明顯現(xiàn)象的原因可能是。（3）實(shí)驗(yàn)②中，藍(lán)色濁液變?yōu)辄S綠色溶液的原因可能是。（4）取實(shí)驗(yàn)③中黃色溶液，加入一定量稀硫酸，可觀察到，溶液迅速變?yōu)槌壬罱K變?yōu)榫G色，觀察到有無色氣體產(chǎn)生。結(jié)合化學(xué)用語解釋上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。（5）已知[Cr（O2）4]3﹣中Cr為+5價(jià)。實(shí)驗(yàn)④中，加入H2O2后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。（6）取少量實(shí)驗(yàn)④的磚紅色溶液，加熱，隨著溫度的升高，溶液最終變?yōu)辄S色。針對溶液的顏色變化，該小組同學(xué)提出如下猜想。猜想1：加熱條件下，[Cr（O2）4]3﹣發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)，生成；猜想2：。針對上述猜想，該小組同學(xué)另取少量實(shí)驗(yàn)④的磚紅色溶液，，溶液由磚紅色變?yōu)辄S色，由此得出猜想1成立。（7）綜合以上實(shí)驗(yàn)，影響H2O2與三價(jià)鉻化合物反應(yīng)的因素除了pH，還有。10．（2023?佛山二模）利用電極反應(yīng)可探究物質(zhì)氧化性、還原性的變化規(guī)律。已知：酸性介質(zhì)中，1mol?L﹣1不同電對的電極電勢見如表。電極電勢越高，其氧化型物質(zhì)的氧化性越強(qiáng)；電極電勢越低，其還原型物質(zhì)的還原性越強(qiáng)。電對（氧化型/還原型）Fe3+/Fe2+H2O2/H2OO2/H2O2MnO2/Mn2+I2/I﹣電極電勢φ/V0.7711.7760.6951.2240.536回答下列問題：Ⅰ.探究H2O2的分解反應(yīng)Fe3+催化H2O2分解反應(yīng)過程包括i、ii兩步：反應(yīng)i：Fe3++H2O2→Fe2++H++____（未配平）；反應(yīng)ii；2Fe2++H2O2+2H+═2Fe3++2H2O。（1）反應(yīng)i的離子方程式為。（2）驗(yàn)證Fe2+生成：反應(yīng)過程中，加入溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，證明有Fe2+生成。（3）酸性條件下MnO2也可催化H2O2分解。結(jié)合表中數(shù)據(jù)判斷，上述條件下H2O2、O2、MnO2的氧化性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椤＂?探究物質(zhì)氧化性變化對電化學(xué)反應(yīng)方向的影響用可逆反應(yīng)2Fe3++2I﹣?2Fe2++I2設(shè)計(jì)電池，按圖a裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，測得電壓E（E＝φ正極﹣φ負(fù)極）隨時(shí)間t的變化如圖b所示：（4）電池初始工作時(shí)，正極的電極反應(yīng)式為。（5）某小組從還原型物質(zhì)濃度、氧化性變化的角度分析圖b，提出以下猜想：猜想1：c（Fe2+）增大，F(xiàn)e3+的氧化性減弱，正極的電極電勢降低。猜想2：c（I﹣）減小，I2的氧化性增強(qiáng)，負(fù)極的電極電勢升高。①t1時(shí)間后，按圖a裝置探究，驗(yàn)證上述猜想的合理性，完成表中填空。實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作電壓E/V結(jié)論i往燒杯A中加入適量FeE0猜想1成立ii往燒杯B中加入適量E＜0猜想2成立②有同學(xué)認(rèn)為，上述實(shí)驗(yàn)不足以證明猜想1成立。利用上述反應(yīng)，從化學(xué)平衡移動(dòng)的角度解釋猜想1不足以成立的理由。③為進(jìn)一步驗(yàn)證猜想1，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)iii，完成表中填空。實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作電壓E/V結(jié)論iii往燒杯A中加入適量E＜0猜想1成立結(jié)論：可逆氧化還原反應(yīng)中，濃度的變化引起電對氧化性變化，從而改變電池反應(yīng)方向。11．（2023?西城區(qū)一模）研究小組探究高銅酸鈉（NaO2）的制備和性質(zhì)。資料：高銅酸鈉為棕黑色固體，難溶于水。實(shí)驗(yàn)Ⅰ．向2mL1mol/LNaClO溶液中滴加1mL1mol/LCuCl2溶液，迅速產(chǎn)生藍(lán)綠色沉淀，振蕩后得到棕黑色的濁液a，將其等分成2份。（1）藍(lán)綠色沉淀中含有OH﹣。用離子方程式表示NaClO溶液顯堿性的原因：。（2）探究棕黑色沉淀的組成。實(shí)驗(yàn)Ⅱ.將一份濁液a過濾、洗滌、干燥，得到固體b。取少量固體b，滴加稀H2SO4，沉淀溶解，有氣泡產(chǎn)生，得到藍(lán)色溶液。①另取少量固體b進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，證實(shí)了NaCuO2中鈉元素的存在，實(shí)驗(yàn)操作的名稱是。②進(jìn)一步檢驗(yàn)，棕黑色固體是NaCuO2。NaCuO2與稀H2SO4反應(yīng)的離子方程式是。（3）探究實(shí)驗(yàn)條件對NaCuO2制備的影響。實(shí)驗(yàn)Ⅲ．向另一份濁液a中繼續(xù)滴加1.5mL1mol/LCuCl2溶液，沉淀由棕黑色變?yōu)樗{(lán)綠色，溶液的pH約為5，有Cl2產(chǎn)生。①對Cl2的來源，甲同學(xué)認(rèn)為是NaCuO2和Cl﹣反應(yīng)生成了Cl2，乙同學(xué)認(rèn)為該說法不嚴(yán)謹(jǐn)，提出了生成Cl2的其他原因：。②探究“繼續(xù)滴加CuCl2溶液，NaCuO2能氧化Cl﹣”的原因。i．提出假設(shè)1：c（Cl﹣）增大，Cl﹣的還原性增強(qiáng)。實(shí)驗(yàn)證明假設(shè)成立。操作和現(xiàn)象是：取少量NaCuO2固體于試管中，。ii．提出假設(shè)2：，經(jīng)證實(shí)該假設(shè)也成立。（4）改進(jìn)實(shí)驗(yàn)方案，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)Ⅳ.向1mL1mol/LNaClO溶液中滴加0.5mL1mol/LCuSO4溶液，迅速生成藍(lán)色沉淀，振蕩后得到棕黑色濁液。濁液放置過程中，沉淀表面緩慢產(chǎn)生氣泡并出現(xiàn)藍(lán)色固體，該氣體不能使?jié)駶櫟牡矸跭I試紙變藍(lán)。NaCuO2放置過程中產(chǎn)生氣體的化學(xué)方程式是。（5）通過以上實(shí)驗(yàn)，對于NaCuO2化學(xué)性質(zhì)的認(rèn)識是。（6）根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)，制備在水溶液中穩(wěn)定存在的NaCuO2，應(yīng)選用的試劑是NaClO溶液、和。12．（2023?東城區(qū)一模）實(shí)驗(yàn)室常用NaOH溶液吸收NO2尾氣，探究其適宜條件和原理。20℃時(shí)，將4mL不同濃度NaOH溶液一次性推入40mLNO2中，觀察現(xiàn)象。編號c（NaOH）現(xiàn)象甲2mol?L﹣1活塞自動(dòng)內(nèi)移，最終剩余約7mL無色氣體乙6mol?L﹣1活塞自動(dòng)內(nèi)移，最終氣體全部被吸收（1）NaOH溶液吸收NO2時(shí)生成兩種鈉鹽，分別為Na2NO2和。（2）檢驗(yàn)甲中剩余氣體的方法：排出大注射器中的溶液，拔下導(dǎo)管，吸入少量空氣，氣體變?yōu)榧t棕色。用化學(xué)方程式表示檢驗(yàn)的反應(yīng)原理是。（3）某同學(xué)推測甲中產(chǎn)生無色氣體的原因：局部OH﹣濃度過低，導(dǎo)致部分NO2與水反應(yīng)。通過實(shí)驗(yàn)證明其成立：用與甲相同的裝置、試劑和條件，將NO2緩慢推入NaOH溶液中，（補(bǔ)全實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象）。（4）進(jìn)一步探究NO2與水或堿反應(yīng)時(shí)還原產(chǎn)物價(jià)態(tài)不同的原理?！静殚嗁Y料】i.NO2遇水時(shí)發(fā)生反應(yīng)：a.2NO2+H2O═H+++HNO2；b.2HNO2═NO↑+NO2↑+H2O；ii.酸性條件下，HNO2或可與對氨基苯磺酸發(fā)生不可逆反應(yīng)，所得產(chǎn)物遇萘乙二胺變紅，且原溶液中[c（HNO2）+c（）]越大，紅色越深?！緦?shí)驗(yàn)】將2mLNO2推入5mL下列試劑中，隨即取出0.1mL溶液，滴加到等量對氨基苯磺酸溶液（鹽酸酸化）中，再加入等量萘乙二胺溶液，加水定容到相同體積，對比溶液顏色。編號試劑溶液顏色丙水溶液均呈紅色，丁與戊顏色幾乎相同，丙的顏色更淺丁6mol?L﹣1NaOH溶液戊酸性對氨基苯磺酸溶液①通過實(shí)驗(yàn)（填編號）對比，說明NO2遇水時(shí)發(fā)生了反應(yīng)a和b。②從化學(xué)反應(yīng)速率的角度分析，NO2與水或堿反應(yīng)時(shí)還原產(chǎn)物價(jià)態(tài)不同的原因是。（5）若用0℃的NaOH溶液重復(fù)實(shí)驗(yàn)甲，最終剩余約3mL（20℃）無色氣體。（6）綜上，用NaOH溶液吸收NO2尾氣，適宜的條件是（寫出兩點(diǎn)即可）。13．（2023?順義區(qū)校級模擬）某小組探究不同陰離子與Ag+的結(jié)合傾向并分析相關(guān)轉(zhuǎn)化。資料：i.Ag2SO3和Ag2S2O3均為白色，難溶于水。ii.Ag+與、S2能生成[Ag（SO3）2]3﹣、[Ag（S2O3）2]3﹣。iii.與Ag+結(jié)合傾向S2﹣＞I﹣＞Br﹣。（1）探究S2、與Ag+的結(jié)合傾向?qū)嶒?yàn)滴管試管現(xiàn)象Ⅰ10滴0.1mol/LAgNO3溶液等濃度的NaI和Na2S2O3溶液黃色沉淀Ⅱ等濃度的NaI和Na2SO3溶液黃色沉淀①由實(shí)驗(yàn)Ⅰ推測：與Ag+結(jié)合傾向I﹣S2（填“＞”或“＜”）。②取兩等份AgBr濁液，分別滴加等濃度、等體積的Na2SO3和Na2S2O3溶液，前者無明顯現(xiàn)象，后者濁液變澄清，澄清溶液中+1價(jià)銀的存在形式（填化學(xué)式）。推測：與Ag+結(jié)合傾向S2＞Br﹣＞。查閱資料證實(shí)了上述推測。（2）S2的轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)滴管試管現(xiàn)象Ⅲ0.1mol/LAgNO3溶液0.1mol/LNa2S2O3溶液白色沉淀，振蕩后消失Ⅳ0.1mol/LNa2S2O3溶液0.1mol/LAgNO3溶液白色沉淀，逐漸變?yōu)榛疑?，最終為黑色沉淀①寫出實(shí)驗(yàn)Ⅲ中白色沉淀消失的離子方程式。②查閱資料：實(shí)驗(yàn)Ⅳ中黑色沉淀是Ag2S，S2中S元素的化合價(jià)分別為﹣2和+6。寫出實(shí)驗(yàn)Ⅳ中白色沉淀變?yōu)楹谏幕瘜W(xué)方程式并分析原因。③Na2S2O3溶液可用作定影液。向Na2S2O3溶液溶解AgBr之后的廢定影液中，加入（填試劑和操作），可使定影液再生。（3）的轉(zhuǎn)化：分析試管1出現(xiàn)銀鏡的原因。（4）資料顯示：S原子與Ag+結(jié)合比O原子更穩(wěn)定。S2與結(jié)構(gòu)相似，但與Ag+結(jié)合傾向：＜S2，試從微粒空間結(jié)構(gòu)角度解釋原因。14．（2023?朝陽區(qū)模擬）探究一定濃度H2SO4與鹵素離子（Cl﹣、Br﹣、I﹣）的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)如圖：（1）a.用酸化的AgNO3溶液檢驗(yàn)白霧，產(chǎn)生白色沉淀；b.用濕潤的碘化鉀淀粉試紙檢驗(yàn)白霧，無變化。白霧中含有。（2）用CuSO4溶液檢驗(yàn)iii中氣體，產(chǎn)生黑色CuS沉淀，該氣體是。（3）檢驗(yàn)ii中產(chǎn)物：Ⅰ.用濕潤的碘化鉀淀粉試紙檢測棕紅色氣體，試紙變藍(lán)，說明含Br2。Ⅱ.取ii中部分溶液，用CCl4萃取。CCl4層顯棕紅色，水層（溶液A）無色。證實(shí)溶液A中含SO2，過程如圖：①白色沉淀1的成分是。②生成白色沉淀3的離子方程式是。（4）已知：X2+SO2+2H2O＝2HX+H2SO4（X＝Cl、Br、I）。探究ii中溶液存在Br2、SO2的原因：將ii中溶液用水稀釋，溶液明顯褪色，推測褪色原因：a.Br2與H2O發(fā)生了反應(yīng)。b.加水稀釋導(dǎo)致溶液顏色變淺。c.Br2與SO2在溶液中發(fā)生了反應(yīng)。①資料：Br2+H2O?HBr+HBrOK＝4.0×10﹣9，判斷a（填“是”或“不是”）主要原因。②實(shí)驗(yàn)證實(shí)b不是主要原因，所用試劑和現(xiàn)象是?？蛇x試劑：AgNO4溶液、CCl4、KMnO4溶液③原因c成立。稀釋前溶液未明顯褪色，稀釋后明顯褪色，試解釋原因：。（5）實(shí)驗(yàn)表明，一定濃度H2SO4能氧化Br、I，不能氧化Cl﹣，從原子結(jié)構(gòu)角度說明。15．（2023?廣州三模）某化學(xué)研究小組對Na2SO3溶液與FeCl3溶液的反應(yīng)做了大量的研究。（1）配制FeCl3溶液時(shí)，需先把氯化鐵晶體溶解在中，再加水稀釋，這樣操作的目的是。配制100mL0.1mol?L﹣1FeCl3溶液，需用托盤天平稱取FeCl3?6H2O晶體g，用到的玻璃儀器有：燒杯、量筒、玻璃棒、。（2）該小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：向盛有5mL0.1mol?L﹣1FeCl3溶液的燒杯中加入2mL0.1mol?L﹣1Na2SO3溶液，無沉淀、氣體產(chǎn)生，溶液變?yōu)榧t褐色。用紅色激光筆照射燒杯中的液體，觀察到一條光亮通路。反應(yīng)的離子方程式為。（3）該小組同學(xué)提出疑問：Fe3+有較強(qiáng)氧化性，有較強(qiáng)還原性，二者能否發(fā)生氧化還原反應(yīng)？①從電極反應(yīng)的角度，進(jìn)行理論分析：還原反應(yīng)為：Fe3++e﹣═Fe2+，氧化反應(yīng)為：。②從科學(xué)探究的角度，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)論證：通過檢驗(yàn)上述紅褐色混合溶液中存在（填一種離子符號）可以說明發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。具體操作與現(xiàn)象：取少量上述紅褐色溶液于試管中，加入過量稀鹽酸，振蕩，再滴加。（4）一段時(shí)間后，該小組同學(xué)發(fā)現(xiàn)紅褐色混合溶液褪色。該反應(yīng)過程可能為：Na2SO3溶液與FeCl3溶液混合發(fā)生雙水解和氧化還原兩個(gè)競爭反應(yīng)，反應(yīng)前階段，。16．（2023?海淀區(qū)模擬）某小組同學(xué)用銀氨溶液制備銀鏡，并探究反應(yīng)后銀鏡的處理方法。Ⅰ.銀鏡的制備（1）配制銀氨溶液時(shí)，隨著氨水滴加到硝酸銀溶液中，觀察到先產(chǎn)生棕黃色沉淀，然后沉淀消失，形成無色透明的溶液。該過程中發(fā)生的反應(yīng)有：a.AgNO3+NH3?H2O═AgOH↓+NH4NO3b.AgOH+2NH3?H2O═Ag（NH3）2OH+2H2Oc.2AgOH（白色沉淀）═Ag2O（棕黑色沉淀）+H2Od.（補(bǔ)全d的反應(yīng)）。（2）寫出乙醛與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式。（3）該小組探究銀鏡反應(yīng)的最佳條件，部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表：實(shí)驗(yàn)序號銀氨溶液/mL乙醛/滴水浴溫度/℃出現(xiàn)銀鏡時(shí)間/min11365521565t313506①推測當(dāng)銀氨溶液的量為1mL，乙醛的量為3滴，水浴溫度為60℃，出現(xiàn)銀鏡的時(shí)間范圍是。②推測實(shí)驗(yàn)2中的t5min（填“大于”、“小于”或“等于”）。Ⅱ.銀鏡的處理（4）取一支附有銀鏡的試管，加入2mL稀硝酸，銀鏡較快溶解，有氣泡產(chǎn)生，該反應(yīng)的離子方程式為。（5）在兩支含等量銀鏡的試管中分別加入2mL1mol?L﹣1FeCl3和Fe（NO3）3溶液，充分振蕩，兩支試管中均發(fā)生不同程度的溶解，前者銀鏡溶解的量明顯多于后者，且前者有灰色沉淀生成。結(jié)合化學(xué)用語解釋FeCl3和Fe（NO3）3溶液溶解銀鏡效果好的原因。（6）取一支含銀鏡的試管，加入5mL10%H2O2溶液，振蕩，發(fā)生劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生大量氣泡，銀鏡在氣泡的影響下呈顆粒狀逐漸脫離試管內(nèi)壁，并沉積在試管底部。結(jié)合實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，小組同學(xué)認(rèn)為Ag催化H2O2分解，該過程分為兩步：ⅰ.2Ag+H2O2═Ag2O+H2O；ⅱ.（補(bǔ)全ⅱ的反應(yīng)）。（7）反思：根據(jù)上述過程，清洗銀鏡可選擇的試劑是，此試劑的優(yōu)點(diǎn)是。17．（2023?天心區(qū)校級二模）某中學(xué)同學(xué)在做銅與濃硫酸（裝置如圖）的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)有如下的反應(yīng)現(xiàn)象：加熱初期，銅絲表面變黑；繼續(xù)加熱，有大量氣泡產(chǎn)生，品紅溶液褪色，溶液變?yōu)槟G色濁液，試管底部開始有灰白色沉淀生成；再加熱，試管中出現(xiàn)“白霧”，濁液逐漸變?yōu)槌吻澹芤侯伾優(yōu)闇\藍(lán)色，試管底部灰白色沉淀增多；冷卻，靜置，將試管中液體倒入另一支盛水試管中，管壁發(fā)燙，溶液略帶藍(lán)色，將灰白色固體倒入水中，形成藍(lán)色溶液。資料：聚四氯乙烯受熱分解產(chǎn)生氯化氫，[CuCl4]2﹣呈黃色，[Cu（H2O）4]2+呈藍(lán)色，兩者混合則成綠色，銅的化合物中CuO、CuS、Cu2S都為黑色，其中CuO溶于鹽酸；CuS、Cu2S不溶于稀鹽酸，但溶于濃鹽酸。（1）該反應(yīng)中，品紅溶液褪色，體現(xiàn)SO2的性，NaOH溶液的作用是。該中學(xué)同學(xué)分成幾個(gè)小組分別對上述現(xiàn)象探究：（2）甲組同學(xué)查相關(guān)文獻(xiàn)資料獲知：在較低溫度（100℃）下，濃硫酸氧化性相對較弱，生成的黑色沉淀為Cu2S，溶液變藍(lán)，但沒有氣泡產(chǎn)生。請根據(jù)文獻(xiàn)資料寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：。（3）乙組同學(xué)對實(shí)驗(yàn)中形成的墨綠色溶液進(jìn)行探究，特進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)：組別操作現(xiàn)象Ⅰ組取灼燒后的銅絲溶液變藍(lán)Ⅱ組直接取其銅絲（表面有聚四氯乙烯薄膜）溶液變成墨綠色請解釋形成墨綠色的原因：。（4）丙組同學(xué)對白霧的成分經(jīng)檢驗(yàn)為H2SO4，請?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明該白霧為硫酸：。溶液的藍(lán)色變淺，灰白色沉淀增多，這現(xiàn)象體現(xiàn)濃硫酸的性。（5）丁組同學(xué)進(jìn)一步對灰白色沉淀通過加水溶解、過濾，最后沉淀為黑色，取其黑色沉淀，進(jìn)行成分探究：滴加適量稀鹽酸，則發(fā)現(xiàn)黑色沉淀幾乎不溶解，溶液也不變藍(lán)，則說明黑色沉淀中不含有。滴加適量濃鹽酸，振蕩，加熱，觀察到黑色沉淀幾乎完全溶解，溶液呈略黃色[CuCln]2﹣n（n＝1～4）。寫出CuS與濃鹽酸反應(yīng)的離子方程式：。最后，丁組同學(xué)經(jīng)過實(shí)驗(yàn)論證證明黑色沉淀中除了有CuS、Cu2S，還有S等。18．（2023?昌平區(qū)二模）高鐵酸鹽（）具有極強(qiáng)的氧化性和優(yōu)良的絮凝功能，在水處理方面有一定的發(fā)展前景。但是由于存在自催化現(xiàn)象[即分解產(chǎn)物Fe（OH）3可催化高鐵酸鹽的分解]，限制了它的大規(guī)模應(yīng)用，研究使其穩(wěn)定的方法尤為關(guān)鍵。已知：Fe3++3F﹣?FeF3K＝1012.06Fe3++3C2?[Fe（C2O4）3]3﹣K＝1020.2Ⅰ.制備高鐵酸鹽（1）制備的原理是：Fe3++ClO﹣+OH﹣═++。Ⅱ.高鐵酸鹽穩(wěn)定性的研究（2）堿性環(huán)境下，久置的溶液中除了產(chǎn)生紅褐色Fe（OH）3外，同時(shí)還會(huì)產(chǎn)生綠色的。此過程的反應(yīng)為4+10H2O═4Fe（OH）3↓+3O2↑+8OH﹣、。為研究使穩(wěn)定的方法，分別做以下4個(gè)實(shí)驗(yàn)：序號X現(xiàn)象a2滴0.01mol/LKI紫色迅速褪去b2滴蒸餾水分別用紫外可見分光光度計(jì)測三支試管內(nèi)溶液的吸光度，結(jié)果如圖所示。c2滴0.01mol/LNaF溶液d2滴0.01mol/LNa2C2O4溶液資料：吸光度大小與溶液中c（）成正比。（3）甲同學(xué)預(yù)測d試管內(nèi)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象應(yīng)與a試管相似，預(yù)測依據(jù)是。（4）但吸光度結(jié)果圖顯示甲同學(xué)預(yù)測并不正確。結(jié)合化學(xué)用語，從化學(xué)反應(yīng)速率角度解釋d試管內(nèi)的現(xiàn)象與a試管不同的原因是：。（5）“﹣■﹣”曲線為（填入“試管c”或“試管d”）的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，理由是。（6）綜合以上討論，任意寫出一種能穩(wěn)定的方法。19．（2023?沈河區(qū)校級模擬）某小組設(shè)計(jì)不同實(shí)驗(yàn)方案比較Cu2+、Ag+的氧化性。方案一：通過置換反應(yīng)比較（1）向酸化的AgNO3溶液插入銅絲，析出黑色固體，溶液變藍(lán)，說明氧化性Ag+＞Cu2+。反應(yīng)的化學(xué)方程式是。方案二：通過Cu2+、Ag+分別與同一物質(zhì)反應(yīng)進(jìn)行比較實(shí)驗(yàn)試劑編號及現(xiàn)象試管滴管1.0mol/LKI溶液1.0mol/LAgNO3溶液Ⅰ.產(chǎn)生黃色沉淀，溶液無色1.0mol/LCuSO4溶液Ⅱ.產(chǎn)生白色沉淀A，溶液變黃（2）經(jīng)檢驗(yàn)，Ⅰ中溶液不含I2，黃色沉淀是。（3）經(jīng)檢驗(yàn)，Ⅱ中溶液含I2。推測Cu2+做氧化劑，白色沉淀A是CuI。確認(rèn)A的實(shí)驗(yàn)如圖：①檢驗(yàn)濾液無I2。溶液呈藍(lán)色說明溶液含有（填離子符號）；②白色沉淀A與AgNO3溶液反應(yīng)的離子方程式是，說明氧化性Ag+＞Cu2+。拓展實(shí)驗(yàn)：分析“方案二”中Ag+“未能”氧化I﹣的原因設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下：（電極均為石墨，溶液濃度均為1mol/L，b中溶液pH≈4）編號實(shí)驗(yàn)1實(shí)驗(yàn)2實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象無明顯變化a中溶液較快變棕黃色，b中電極上析出銀；電流計(jì)指針偏轉(zhuǎn)（4）“實(shí)驗(yàn)2”a中溶液呈棕黃色的原因是（用電極反應(yīng)式表示）。（5）結(jié)合資料解釋“方案二”中Ag+“未能”氧化I﹣的原因：。（已知：Ag++I﹣═AgI↓K1＝1.2×1016；2Ag++2I﹣═2Ag↓+I2K2＝8.7×108）20．（2023?黃埔區(qū)三模）物質(zhì)的性質(zhì)決定著反應(yīng)的多樣性。對于Ag+與I﹣的反應(yīng)，Z同學(xué)就有著不同想法。為此，他設(shè)計(jì)了以下實(shí)驗(yàn)：（1）研究AgNO3溶液與KI溶液反應(yīng)實(shí)驗(yàn)Ⅰ：向盛有1mL1mol/LAgNO3溶液的試管中加入1mL1mol/LKI溶液，振蕩試管，靜置。取上層清液，向其中加入，溶液無明顯變化。結(jié)論Ⅰ：二者混合只發(fā)生沉淀反應(yīng)，無明顯氧化還原反應(yīng)。（2）探究Ag+的氧化性強(qiáng)弱實(shí)驗(yàn)Ⅱ：將打磨光亮的鐵絲伸入1mol/LAgNO3溶液中，一段時(shí)間后將鐵絲取出。除去溶液中剩余的Ag+，取1～2mL溶液于試管中，加入試劑X，振蕩，溶液變?yōu)榧t色，證明溶液中存在Fe3+。試劑X應(yīng)為。結(jié)論Ⅱ：。已知Fe3+氧化性大于I2，則證明Ag+可與I﹣發(fā)生氧化還原反應(yīng)。（3）①X同學(xué)測得常溫下該AgNO3溶液的pH為5.5，于是對結(jié)論Ⅱ提出質(zhì)疑，認(rèn)為可能是酸性條件下體現(xiàn)了氧化性。為了驗(yàn)證其質(zhì)疑是否正確，他設(shè)計(jì)了一個(gè)對比實(shí)驗(yàn)：將打磨光亮的鐵絲伸入溶液中，一段時(shí)間后將鐵絲取出。取1～2mL溶液于試管中，加入試劑X，觀察溶液是否呈紅色。②同時(shí)，X同學(xué)考慮到AgNO3溶液與KI溶液反應(yīng)體系中存在競爭反應(yīng)。所以，他設(shè)計(jì)了以下實(shí)驗(yàn)來探究Ag+與I﹣的氧化還原反應(yīng)：根據(jù)此裝置，鹽橋中可選擇作為電解質(zhì)。a．KClb．KNO3c．K2SO4在此實(shí)驗(yàn)中，可通過（填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象）證明Ag+與I﹣一定發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。（4）X同學(xué)查閱資料，得知常溫下，Ag++I﹣═AgIK1＝1.17×1016；2Ag++2I﹣═I2+2AgK2＝3×108，試從速率和平衡兩個(gè)方面解釋AgNO3溶液與KI溶液混合只發(fā)生沉淀反應(yīng)而無明顯氧化還原反應(yīng)的可能原因：。

2025高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)之性質(zhì)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)（解答大題）參考答案與試題解析一．解答題（共20小題）1．（2024?南京二模）高效氧化劑亞氯酸鈉（NaClO2）常用于煙氣脫硝（NOx）和廢水脫除氨氮。（1）NaClO2的制備。一種制備NaClO2的過程可表示為：①“反應(yīng)2”的化學(xué)方程式為2ClO2+H2O2+2NaOH═2NaClO2+O2↑+2H2O。②“反應(yīng)1”的產(chǎn)物ClO2經(jīng)凈化后常作為飲用水消毒劑替代傳統(tǒng)的Cl2，從消毒后飲用水水質(zhì)和消毒效率（單位質(zhì)量消毒劑被還原時(shí)得電子數(shù)）的角度考慮，用ClO2替代Cl2的原因是可避免產(chǎn)生對人體有害的有機(jī)氯化物且ClO2的消毒效率是Cl2的2.63倍。（2）NaClO2溶液對煙氣脫硝。①酸性條件下，F(xiàn)e3+可催化溶液中的NaClO2產(chǎn)生氧化性更強(qiáng)的ClO2氣體，總反應(yīng)可表示為5+4H+4ClO2+Cl﹣+2H2O。請補(bǔ)充完整過程Ⅱ的離子方程式：Ⅰ.Fe3++═；Ⅱ.；Ⅲ.5Fe2++ClO2+4H+═5Fe3++Cl﹣+2H2O。②Fe3+催化NaClO2溶液脫硝。其他條件相同時(shí)，煙氣中NO氧化率隨c（Fe3+）、反應(yīng)溫度的變化分別如圖﹣1、圖﹣2所示。i.NO氧化率隨c（Fe3+）增大而增大的原因是催化劑Fe3+的濃度增大，生成氧化性更強(qiáng)的ClO2速率加快，NO的氧化率提高。ii.溫度升高，NO氧化率先增大后減小的可能原因是溫度升高，F(xiàn)e3+催化NaClO2生成ClO2的反應(yīng)速率加快，ClO2氧化NO的速率加快，ClO2和NO在水中的溶解度減小，導(dǎo)致NO氧化速率減慢，溫度低于60℃時(shí)，以前者為主，高于60℃時(shí)，以后者為主。（3）NaClO2溶液處理氨氮廢水。向一定量酸性氨氮廢水中加入一定體積已知濃度的NaClO2溶液，用傳感器測得溶液中與含量隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖﹣3所示。判斷該實(shí)驗(yàn)中被氧化的是否全部轉(zhuǎn)化為的依據(jù)為一定時(shí)間內(nèi)，相同體積溶液中，若減少的質(zhì)量與增加的質(zhì)量的比值約為18：62，則被氧化的幾乎全部轉(zhuǎn)化為?！敬鸢浮浚?）①2ClO2+H2O2+2NaOH═2NaClO2+O2↑+2H2O；②可避免產(chǎn)生對人體有害的有機(jī)氯化物且ClO2的消毒效率是Cl2的2.63倍；（2）①；②i.催化劑Fe3+的濃度增大，生成氧化性更強(qiáng)的ClO2速率加快，NO的氧化率提高；ii.溫度升高，F(xiàn)e3+催化NaClO2生成ClO2的反應(yīng)速率加快，ClO2氧化NO的速率加快，ClO2和NO在水中的溶解度減小，導(dǎo)致NO氧化速率減慢，溫度低于60℃時(shí)，以前者為主，高于60℃時(shí)，以后者為主；（3）一定時(shí)間內(nèi)，相同體積溶液中，若減少的質(zhì)量與增加的質(zhì)量的比值約為18：62，則被氧化的幾乎全部轉(zhuǎn)化為。【分析】（1）①“反應(yīng)2”中Cl由+4價(jià)降低為+3價(jià)，降低1價(jià)，H2O2中的O由﹣1價(jià)升高為0價(jià)，整體升高2價(jià)，根據(jù)原子守恒、化合價(jià)升降守恒書寫反應(yīng)的方程式；②ClO2替代傳統(tǒng)的Cl2，ClO2～Cl﹣～5e﹣，Cl2～2Cl﹣～2e﹣，設(shè)ClO2和Cl2均為1g，則消毒效率（單位質(zhì)量消毒劑被還原時(shí)得電子數(shù)）之比為≈2.63，ClO2消毒后，不會(huì)產(chǎn)生對人體有害的有機(jī)氯化物；（2）①根據(jù)蓋斯定律的原理可知：Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ＝總反應(yīng)，據(jù)此推測反應(yīng)Ⅱ；②i.催化劑Fe3+的濃度增大，生成氧化性更強(qiáng)的ClO2速率加快，則NO的氧化率提高；ii.溫度升高，F(xiàn)e3+催化NaClO2生成ClO2的反應(yīng)速率加快，ClO2氧化NO的速率加快，ClO2和NO在水中的溶解度減小，導(dǎo)致NO氧化速率減慢，溫度低于60℃時(shí)，以前者為主，高于60℃時(shí)，以后者為主；（3）根據(jù)關(guān)系式：～，從質(zhì)量變化角度進(jìn)行分析。【解答】解：（1）①根據(jù)原子守恒、化合價(jià)升降守恒，可得“反應(yīng)2”的化學(xué)方程式為2ClO2+H2O2+2NaOH═2NaClO2+O2↑+2H2O，故答案為：2ClO2+H2O2+2NaOH═2NaClO2+O2↑+2H2O；②ClO2經(jīng)凈化后常作為飲用水消毒劑替代傳統(tǒng)的Cl2，ClO2～Cl﹣～5e﹣，Cl2～2Cl﹣～2e﹣，設(shè)ClO2和Cl2均為1g，則消毒效率（單位質(zhì)量消毒劑被還原時(shí)得電子數(shù)）之比為≈2.63，ClO2消毒后，不會(huì)產(chǎn)生對人體有害的有機(jī)氯化物，所以用ClO2替代Cl2的原因是可避免產(chǎn)生對人體有害的有機(jī)氯化物且ClO2的消毒效率是Cl2的2.63倍，故答案為：可避免產(chǎn)生對人體有害的有機(jī)氯化物且ClO2的消毒效率是Cl2的2.63倍；（2）①酸性條件下，F(xiàn)e3+可催化溶液中的NaClO2產(chǎn)生氧化性更強(qiáng)的ClO2氣體，總反應(yīng)可表示為5+4H+4ClO2+Cl﹣+2H2O，分步反應(yīng)為：Ⅰ.Fe3++═；Ⅱ.；Ⅲ.5Fe2++ClO2+4H+═5Fe3++Cl﹣+2H2O，則Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ＝總反應(yīng)，故答案為：；②i.NO氧化率隨c（Fe3+）增大而增大的原因是催化劑Fe3+的濃度增大，生成氧化性更強(qiáng)的ClO2速率加快，NO的氧化率提高，故答案為：催化劑Fe3+的濃度增大，生成氧化性更強(qiáng)的ClO2速率加快，NO的氧化率提高；ii.溫度升高，NO氧化率先增大后減小的可能原因是溫度升高，F(xiàn)e3+催化NaClO2生成ClO2的反應(yīng)速率加快，ClO2氧化NO的速率加快，ClO2和NO在水中的溶解度減小，導(dǎo)致NO氧化速率減慢，溫度低于60℃時(shí)，以前者為主，高于60℃時(shí)，以后者為主，故答案為：溫度升高，F(xiàn)e3+催化NaClO2生成ClO2的反應(yīng)速率加快，ClO2氧化NO的速率加快，ClO2和NO在水中的溶解度減小，導(dǎo)致NO氧化速率減慢，溫度低于60℃時(shí)，以前者為主，高于60℃時(shí)，以后者為主；（3）NaClO2溶液處理氨氮廢水，向一定量酸性氨氮廢水中加入一定體積已知濃度的NaClO2溶液，用傳感器測得溶液中與含量隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖﹣3所示，判斷該實(shí)驗(yàn)中被氧化的是否全部轉(zhuǎn)化為的依據(jù)為一定時(shí)間內(nèi)，相同體積溶液中，若減少的質(zhì)量與增加的質(zhì)量的比值約為18：62，則被氧化的幾乎全部轉(zhuǎn)化為，故答案為：一定時(shí)間內(nèi)，相同體積溶液中，若減少的質(zhì)量與增加的質(zhì)量的比值約為18：62，則被氧化的幾乎全部轉(zhuǎn)化為。【點(diǎn)評】本題主要考查NaClO2的制備，氧化還原反應(yīng)方程式的書寫，同時(shí)考查學(xué)生的看圖理解能力、分析應(yīng)用能力，屬于高考高頻考點(diǎn)，難度中等。2．（2024?湖北模擬）某興趣小組探究鎂跟堿性銀氨溶液反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象如下。Ⅰ.將10mL2mol/LAgNO3溶液和10mL6mol/L的氨水在錐形瓶中混合，測得pH＝12。Ⅱ.加入1g去掉氧化層的鎂條，十幾秒后有許多氣泡生成，用集氣瓶排水集氣，氣體體積先增大后減小然后不變。同時(shí)錐形瓶中有灰白色沉淀生成。Ⅲ.取出鎂條過濾洗滌得到灰白色固體。Ⅳ.取少量灰白色固體于試管中加入稀HNO3沉淀全部溶解，并有無色的氣體生成，且在試管口部氣體變成紅棕色，將其溶解后的溶液加入稀鹽酸，產(chǎn)生大量白色沉淀。回答下列問題：（1）步驟產(chǎn)生不溶于水的氣體是H2，易溶于水的氣體是氨氣，該氣體使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)色，生成該氣體的反應(yīng)的離子方程式為：2[Ag（NH3）2]++Mg+2NH3?H2O＝2Ag↓+Mg（OH）2↓+4NH3↑+2。（2）步驟Ⅳ的現(xiàn)象證明灰白色固體一定含有Ag和Ag2O。證明灰白色固體中有Ag2O需要的試劑有稀鹽酸和稀硝酸。（3）向水中加入1g去掉氧化層的鎂條，幾乎看不見氣泡產(chǎn)生。鎂跟堿性銀氨溶液反應(yīng)能迅速產(chǎn)生氣泡的原因：銀和鎂構(gòu)成原電池，產(chǎn)生氫氣速率加快。（4）向pH相同的氫氧化鈉溶液中加入1g去掉氧化層的鎂條，看不見氣泡產(chǎn)生，其原因是：pH＝12的氫氧化鈉溶液，水和鎂反應(yīng)生成的Mg2+，立即和OH﹣結(jié)合成難溶物Mg（OH）2Mg（OH）2瞬即覆蓋了鎂表面，把鎂與堿溶液隔開，反應(yīng)終止?！敬鸢浮浚?）H2；氨氣；2[Ag（NH3）2]++Mg+2NH3?H2O＝2Ag↓+Mg（OH）2↓+4NH3↑+2；（2）Ag和Ag2O；稀硝酸；（3）銀和鎂構(gòu)成原電池，產(chǎn)生氫氣速率加快；（4）pH＝12的氫氧化鈉溶液，水和鎂反應(yīng)生成的Mg2+，立即和OH﹣結(jié)合成難溶物Mg（OH）2Mg（OH）2瞬即覆蓋了鎂表面，把鎂與堿溶液隔開，反應(yīng)終止?！痉治觥勘緦?shí)驗(yàn)的目的是探究鎂與堿性銀氨溶液反應(yīng)，先制得堿性銀氨溶液反應(yīng)，加入1g去掉氧化層的鎂條，十幾秒后有許多氣泡生成，用集氣瓶排水集氣，觀察氣體體積先增大后減小然后不變，可結(jié)合氧化還原反應(yīng)原理推測氣體成分，同時(shí)錐形瓶中有灰白色沉淀生成，用稀鹽酸和稀硝酸檢驗(yàn)灰白色沉淀的成分?！窘獯稹拷猓海?）根據(jù)氣體體積先增大后減小然后不變，可知有一種氣體不溶或微溶于水，結(jié)合氧化還原反應(yīng)原理鎂作還原劑，被還原的元素除+1價(jià)的銀元素還有+1價(jià)的氫元素，可推知不溶于水的氣體是H2；易溶于水的氣體是氨氣；中+1價(jià)銀被還原，配體和中心離子Ag+解離，產(chǎn)生氨氣，Mg被氧化，因溶液呈堿性，對應(yīng)的產(chǎn)物是Mg（OH）2，所以反應(yīng)化學(xué)方程式為：2[Ag（NH3）2]++Mg+2NH3?H2O＝2Ag↓+Mg（OH）2↓+4NH3↑+2，故答案為：H2；氨氣；2[Ag（NH3）2]++Mg+2NH3?H2O＝2Ag↓+Mg（OH）2↓+4NH3↑+2；（2）價(jià)銀被Mg還原成銀單質(zhì)；灰白色固體成分是Ag和Ag2O，加入鹽酸，灰白色固體中Ag和鹽酸不反應(yīng)，Ag2O和鹽酸反應(yīng)生成不溶物AgCl，再加稀硝酸，Ag溶于硝酸，AgCl不溶，最后還有不溶物就證明了Ag2O的存在，故答案為：Ag和Ag2O；稀硝酸；（3）生成氫氣的本質(zhì)都是水電離的氫離子被鎂還原為氫氣；但鎂跟堿性銀氨溶液反應(yīng)還能生成的銀，銀和鎂構(gòu)成原電池，產(chǎn)生氫氣速率加快，故答案為：銀和鎂構(gòu)成原電池，產(chǎn)生氫氣速率加快；（4）pH＝12的氫氧化鈉溶液，水和鎂反應(yīng)生成的Mg2+，立即和OH﹣結(jié)合成難溶物Mg（OH）2Mg（OH）2瞬即覆蓋了鎂表面，把鎂與堿溶液隔開，反應(yīng)終止，故答案為：pH＝12的氫氧化鈉溶液，水和鎂反應(yīng)生成的Mg2+，立即和OH﹣結(jié)合成難溶物Mg（OH）2Mg（OH）2瞬即覆蓋了鎂表面，把鎂與堿溶液隔開，反應(yīng)終止?！军c(diǎn)評】本題考查實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)，側(cè)重考查學(xué)生無機(jī)實(shí)驗(yàn)的掌握情況，試題難度中等。3．（2024?西城區(qū)一模）某小組同學(xué)探究硫代硫酸鈉（Na2S2O3）溶液與某些常見金屬離子的反應(yīng)。已知：i.[Cu（S2O3）2]2﹣（淡綠色）、[Fe（S2O3）3]3﹣（紫黑色）、[Ag（S2O3）2]3﹣（無色）ii.S4在酸性溶液中轉(zhuǎn)化為、S和SO2。iii.BaS4O6可溶于水、BaS2O3微溶于水。（1）將S粉加入沸騰的Na2SO3溶液中可制得Na2S2O3，離子方程式是。（2）研究Na2S2O3與某些常見金屬離子的反應(yīng)，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。序號X溶液現(xiàn)象ⅠCuCl2溶液溶液變?yōu)榈G色，水浴加熱至50℃以上，逐漸析出黑色沉淀ⅡFeCl3溶液溶液變?yōu)樽虾谏?，片刻后溶液變?yōu)闊o色ⅢAgNO3溶液逐滴加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，振蕩后沉淀溶解，得無色溶液①?、裰械臐嵋?，離心分離，經(jīng)檢驗(yàn)，沉淀是Cu2S和S的混合物，清液中存在。i.補(bǔ)全Ⅰ中生成黑色沉淀的總反應(yīng)的離子方程式：2Cu2++2+2H2OCu2S↓+S↓+2+4H+2Cu2++2S2+□_____□_____↓+□_____↓+□_____+4H+ii.查閱資料可知，常溫時(shí)，生成黑色沉淀反應(yīng)的平衡常數(shù)很大，但仍需水浴加熱至50℃以上才出現(xiàn)沉淀，原因是室溫下，該反應(yīng)速率小，加熱增大了反應(yīng)速率。②Ⅱ中，S2被Fe3+氧化的主要產(chǎn)物是S4，還有很少量的。取Ⅱ中的無色溶液進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)證實(shí)了此結(jié)論。用H2O代替Ⅱ中的FeCl3溶液，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，CS2溶解后幾乎無固體剩余。i.僅由溶液1中加入足量的鹽酸后得到沉淀2，不能說明Ⅱ中生成了S4，理由是無色溶液中含有，BaS2O3微溶于水，溶液1中含有的與鹽酸反應(yīng)生成的S也存在于沉淀2中。ii.補(bǔ)全實(shí)驗(yàn)方案證實(shí)上述結(jié)論：將沉淀1洗凈，加入足量的鹽酸，充分反應(yīng)后過濾，將不溶物用CS2充分溶解，得固體2，固體2的質(zhì)量比固體1的小。③向Ⅲ的無色溶液中繼續(xù)加入0.5mL0.1mol/LAgNO3溶液，產(chǎn)生白色沉淀Ag2S2O3。靜置，得到黑色沉淀Ag2S，同時(shí)生成強(qiáng)酸。生成Ag2S的化學(xué)方程式是Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4。（3）軟硬酸堿原理認(rèn)為，Ⅲ中，Ag+為軟酸，S2為軟堿，S2﹣是比S2更軟的堿，可解釋S2與Ag+反應(yīng)的最終產(chǎn)物為Ag2S。由此推測，Ⅰ中，Cu+和Cu2+，Cu+是更軟的酸?！敬鸢浮浚?）；（2）①i.2Cu2++2+2H2OCu2S↓+S↓+2+4H+；ii.室溫下，該反應(yīng)速率小，加熱增大了反應(yīng)速率；②i.無色溶液中含有，BaS2O3微溶于水，溶液1中含有的與鹽酸反應(yīng)生成的S也存在于沉淀2中；ii.加入足量的鹽酸，充分反應(yīng)后過濾，將不溶物用CS2充分溶解，得固體2，固體2的質(zhì)量比固體1的?。虎跘g2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4；（3）Cu+?！痉治觥浚?）；（2）①i.2Cu2++2+2H2OCu2S↓+S↓+2+4H+；ii.室溫下，該反應(yīng)速率小，加熱增大了反應(yīng)速率；②i.無色溶液中含有，BaS2O3微溶于水，溶液1中含有的與鹽酸反應(yīng)生成的S也存在于沉淀2中；ii.加入足量的鹽酸，充分反應(yīng)后過濾，將不溶物用CS2充分溶解，得固體2，固體2的質(zhì)量比固體1的小；③Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4；（3）Cu+。【解答】解：（1）S與Na2SO3發(fā)生歸中反應(yīng)得到Na2S2O3，其反應(yīng)的離子方程式為，故答案為：；（2）①i.根據(jù)元素守恒，可知產(chǎn)物中Cu2S的系數(shù)是1，中S的化合價(jià)為+2價(jià)，Cu2S中Cu和S的化合價(jià)分別為+1和﹣2，Cu從+2價(jià)降低到+1，S的化合價(jià)從+2價(jià)降低到﹣2；生成1molCu2S，共得到了6mol電子。其他產(chǎn)物中還有S和S2，轉(zhuǎn)化成S，化合價(jià)從+2價(jià)降低到0；轉(zhuǎn)化為，化合價(jià)從+2價(jià)降低到+6；在氧化還原反應(yīng)中，得失電子守恒，可知S和的系數(shù)分別是1和2；再結(jié)合電荷守恒，可得Ⅰ中生成黑色沉淀的總反應(yīng)的離子方程式為2Cu2++2+2H2OCu2S↓+S↓+2+4H+，故答案為：2Cu2++2+2H2OCu2S↓+S↓+2+4H+；ii.生成黑色沉淀反應(yīng)的平衡常數(shù)很大，說明反應(yīng)進(jìn)行得很完全，但是仍需要加熱至50℃才會(huì)出現(xiàn)沉淀，可知在常溫下，該反應(yīng)的反應(yīng)速率很慢，升高溫度加快了反應(yīng)速率，故答案為：室溫下，該反應(yīng)速率小，加熱增大了反應(yīng)速率；②被Fe3+氧化的主要產(chǎn)物是S4，還有少量的，加入過量的BaCl2溶液，沉淀1為BaS2O3和BaSO4沉淀。溶液1中含有S4，加入足量的鹽酸，S4在酸性溶液中轉(zhuǎn)化為、S和SO2，沉淀2中含有BaSO4和S。加入CS2溶解S單質(zhì)，剩余的固體1為BaSO4；i根據(jù)已知，被Fe3+氧化成S4，方程式：2+2Fe3+＝S4+2Fe2+，實(shí)驗(yàn)Ⅱ中加入的Fe3+和S4的比例為1：2，可知是過量的，因此無色溶液中含有，雖然加入了過量的BaCl2，但是BaS2O3微溶于水，溶液1中仍會(huì)有少量的，加入鹽酸后，與H+反應(yīng)，方程式：+2H+＝S↓+SO2↑+H2O，也會(huì)生成S單質(zhì)存在于沉淀2中，因此S單質(zhì)不一定來自于S4，故答案為：無色溶液中含有，BaS2O3微溶于水，溶液1中含有的與鹽酸反應(yīng)生成的S也存在于沉淀2中；ii證實(shí)結(jié)論：被Fe3+氧化的主要產(chǎn)物是S4，還有很少量的；可知沉淀1中出了BaS2O3外，還有少量的BaSO4。BaSO4固體不溶于鹽酸，可用于證明沉淀1中含有BaSO4，并且BaSO4的量應(yīng)比固體1中的少。實(shí)驗(yàn)操作為加入足量的鹽酸，充分反應(yīng)后過濾，將不溶物用CS2充分溶解，得固體2，固體2的質(zhì)量比固體1的小，故答案為：加入足量的鹽酸，充分反應(yīng)后過濾，將不溶物用CS2充分溶解，得固體2，固體2的質(zhì)量比固體1的小；③Ag2S2O3發(fā)生歧化反應(yīng)，得到Ag2S，另一種物質(zhì)為強(qiáng)酸，為H2SO4，則方程式為Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4，故答案為：Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4；（3）Ag+為軟酸，為軟堿，S2﹣是比更軟的堿，可解釋與Ag+反應(yīng)的最終產(chǎn)物為Ag2S；可知軟酸容易與更軟的堿的結(jié)合。Ⅰ中，與Cu2+反應(yīng)的最終產(chǎn)物為Cu2S，可知Cu+是比Cu2+更軟的酸，故答案為：Cu+。【點(diǎn)評】本題考查實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)，側(cè)重考查學(xué)生無機(jī)實(shí)驗(yàn)的掌握情況，試題難度中等。4．（2024?楊浦區(qū)二模）為探究+1價(jià)Ag的氧化性，開展如下活動(dòng)。（1）配制溶液：稱量→溶解→冷卻→操作①→洗滌→注入→混勻→定容→操作②→裝瓶貼標(biāo)簽①下列圖示中，操作①為B、操作②為D。②用FeCl3?6H2O配制100mL0.1mol?L﹣1FeCl3溶液時(shí)，應(yīng)稱量2.705g固體。③實(shí)驗(yàn)室AgNO3溶液通常盛放在棕色、細(xì)頸試劑瓶中。（2）通過如下實(shí)驗(yàn)，比較Ag+、Fe3+、I2的氧化性。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象Ⅰ中產(chǎn)生黑色沉淀，滴加KSCN溶液，變紅Ⅱ中溶液呈棕黃色，滴加淀粉溶液，變藍(lán)Ⅲ中產(chǎn)生黃色沉淀，滴加淀粉溶液，未變藍(lán)①Ⅱ中反應(yīng)的離子方程式為：2Fe3++2I﹣＝2Fe2++I2。②Ⅰ、Ⅱ中的現(xiàn)象說明：AC。（不定項(xiàng)）A．氧化性順序：Ag+＞Fe3+＞I2B．氧化性順序：Fe3+＞I﹣＞Fe2+C．還原性順序：I﹣＞Fe2+＞Fe3+D．還原性順序：Fe2+＞Ag＞I﹣③推測Ⅲ中未發(fā)生Ag+氧化I﹣的原因：Ag+與I﹣生成AgI的速率很快，且AgI的溶解度小，溶液中的Ag+、I﹣濃度太小，無法發(fā)生氧化還原反應(yīng)。（3）利用如圖所示裝置，探究Ag+氧化I﹣的反應(yīng)。①圖中鹽橋中的電解質(zhì)可用B。A．KClB．KNO3C．Fe2（SO4）3②閉合K，電流計(jì)指針偏轉(zhuǎn)?！笆?”作C。A．陰極B．陽極C．正極D．負(fù)極③已知0.1mol?L﹣1AgNO3溶液的pH＝6。上述實(shí)驗(yàn)中可能是氧化了I﹣，將裝置中的AgNO3溶液換成pH＝6的0.1mol?L﹣1的NaNO3溶液，閉合K，指針未發(fā)生偏轉(zhuǎn)。確認(rèn)Ag+氧化了I﹣。?、裰挟a(chǎn)生的黑色沉淀0.0216g于試管中。進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：①向黑色沉淀中滴加稀硝酸使其溶解；②再向試管中滴加氨水，邊滴邊振蕩至沉淀恰好溶解；③再向其中滴加乙醛溶液，加熱，產(chǎn)生光亮的銀鏡。（4）寫出第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式3Ag+4HNO3＝3AgNO3+NO↑+2H2O。（5）為得到光亮的銀鏡，實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)做到：潔凈的試管、水浴加熱（或乙醛的濃度不易過大等）（任寫2點(diǎn)）。若黑色沉淀全部轉(zhuǎn)化為銀鏡，理論上需要乙醛Amol。A．1×10﹣4B．2×10﹣4C．1×10﹣3D．2×10﹣3【答案】（1）①B；D；②2.705；③棕色、細(xì)頸；（2）①2Fe3++2I﹣＝2Fe2++I2；②AC；③Ag+與I﹣生成AgI的速率很快，且AgI的溶解度小，溶液中的Ag+、I﹣濃度太小，無法發(fā)生氧化還原反應(yīng)；（3）①B；②C；③AgNO3；pH＝6的0.1mol?L﹣1的NaNO3溶液；（4）3Ag+4HNO3＝3AgNO3+NO↑+2H2O；（5）潔凈的試管、水浴加熱（或乙醛的濃度不易過大等）；A。【分析】（1）①配制溶液的步驟為：稱量→溶解→冷卻→移液→洗滌→注入→混勻→定容→搖勻→裝瓶貼標(biāo)簽；②根據(jù)n＝cV和m＝nM計(jì)算稱量FeCl3?6H2O的質(zhì)量；③AgNO3見光易分解；（2）①Ⅱ中FeCl3溶液呈棕黃色，滴加KI溶液、再滴加淀粉溶液時(shí)溶液變藍(lán)，說明有I2生成，結(jié)合氧化還原反應(yīng)規(guī)律寫出方程式；②氧化還原反應(yīng)中，氧化性：氧化劑＞氧化產(chǎn)物，還原性：還原劑＞還原產(chǎn)物；③根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律可知，Ag+能氧化I﹣，Ag+和I﹣也能結(jié)合生成AgI沉淀，但實(shí)際上低濃度的Ag+和I﹣生成AgI沉淀的程度大，發(fā)生氧化還原反應(yīng)的程度較?。唬?）①KCl能與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀，F(xiàn)e2（SO4）3能與KI反應(yīng)，KNO3與AgNO3、KI均不能反應(yīng)；②該原電池工作時(shí)，Ag+發(fā)生還原反應(yīng)生成Ag，I﹣發(fā)生氧化反應(yīng)生成I2，則石墨1電極為負(fù)極，石墨2電極為正極；③硝酸具有強(qiáng)氧化性，可能氧化I﹣生成I2，可將AgNO3換成NaNO3進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn)；（4）稀硝酸溶解Ag生成AgNO3、NO和H2O；（5）做銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)時(shí)，要求試管內(nèi)壁潔凈，便于生成的銀附著；反應(yīng)溫度不宜過高，需要控制反應(yīng)溫度；反應(yīng)過程中不能振蕩試管，銀在試管壁上附著不均勻；乙醛濃度也不能過高、否則反應(yīng)過快；根據(jù)Ag原子守恒、乙醛和銀氨溶液的反應(yīng)方程式進(jìn)行計(jì)算。【解答】（1）①配制溶液的步驟為：稱量→溶解→冷卻→移液→洗滌→注入→混勻→定容→搖勻→裝瓶貼標(biāo)簽，則操作①為移液，為圖B，操作②為搖勻，為圖D，故答案為：B；D；②配制100mL0.1mol?L﹣1FeCl3溶液時(shí)n（FeCl3）＝cV＝0.1L×0.1mol/L＝0.01mol，則稱量FeCl3?6H2O的質(zhì)量m＝nM＝0.01mol×207.5g/mol＝2.705g，故答案為：2.705；③AgNO3見光易分解，則AgNO3溶液通常盛放在棕色、細(xì)頸試劑瓶中，故答案為：棕色、細(xì)頸；（2）①Ⅱ中FeCl3溶液中滴加KI溶液、再滴加淀粉溶液時(shí)溶液變藍(lán)，說明有I2生成，根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律可知，還原產(chǎn)物為FeCl2，反應(yīng)的離子方程式為2Fe3++2I﹣＝2Fe2++I2，故答案為：2Fe3++2I﹣＝2Fe2++I2；②實(shí)驗(yàn)Ⅰ中產(chǎn)生黑色沉淀，滴加KSCN溶液，變紅，反應(yīng)為Ag++Fe2+＝Ag+Fe3+，氧化性：Ag+＞Fe3+，還原性：Fe2+＞Ag；實(shí)驗(yàn)Ⅱ中溶液呈棕黃色，滴加淀粉溶液，變藍(lán)，反應(yīng)為2Fe3++2I﹣＝2Fe2++I2，氧化性：Fe3+＞I2，還原性：I﹣＞Fe2+，即氧化性：Ag+＞Fe3+＞I2，還原性：I﹣＞Fe2+＞Ag，且同一種金屬元素的低價(jià)離子氧化性弱、還原性較強(qiáng)，所以還原性：I﹣＞Fe2+＞Fe3+，故答案為：AC；③根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律可知，AgNO3能與KI發(fā)生氧化還原反應(yīng)，但由于溶液中Ag+、I﹣濃度低，無法發(fā)生氧化還原反應(yīng)，二者反而快速發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成AgI沉淀，即實(shí)驗(yàn)Ⅲ中未發(fā)生Ag+氧化I﹣的原因是：Ag+與I﹣生成AgI的速率很快，且AgI的溶解度小，溶液中的Ag+、I﹣濃度太小，無法發(fā)生氧化還原反應(yīng)，故答案為：Ag+與I﹣生成AgI的速率很快，且AgI的溶解度小，溶液中的Ag+、I﹣濃度太小，無法發(fā)生氧化還原反應(yīng)；（3）①KCl能與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀，F(xiàn)e2（SO4）3能與KI反應(yīng)，KNO3與AgNO3、KI均不能反應(yīng)，所以鹽橋中的電解質(zhì)可用KNO3，不能選擇KCl或Fe2（SO4）3，故答案為：B；②閉合K，電流計(jì)指針偏轉(zhuǎn)，即該原電池工作時(shí)，Ag+發(fā)生還原反應(yīng)生成Ag，I﹣發(fā)生氧化反應(yīng)生成I2，則石墨1電極為負(fù)極，石墨2電極為正極，故答案為：C；③硝酸具有強(qiáng)氧化性，可能氧化I﹣生成I2，為了排除的干擾，可將pH＝6的0.1mol?L﹣1AgNO3溶液換成pH＝6的0.1mol?L﹣1NaNO3溶液進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)時(shí)閉合K，發(fā)現(xiàn)指針未發(fā)生偏轉(zhuǎn)，說明無影響，從而確認(rèn)是Ag+氧化了I﹣，故答案為：AgNO3；pH＝6的0.1mol?L﹣1的NaNO3溶液；（4）稀硝酸溶解Ag生成AgNO3、NO和H2O，反應(yīng)的化學(xué)方程式為3Ag+4HNO3＝3AgNO3+NO↑+2H2O，故答案為：3Ag+4HNO3＝3AgNO3+NO↑+2H2O；（5）做銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)時(shí)，實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)做到：試管內(nèi)壁保持潔凈；反應(yīng)溫度不宜過高，采用水浴加熱；反應(yīng)過程中不能振蕩試管；乙醛濃度也不能過高等；Ag守恒：Ag→AgNO3→[Ag（NH3）2]OH→Ag，所以根據(jù)銀鏡反應(yīng)方程式進(jìn)行計(jì)算即可，該反應(yīng)為CH3CHO+2[Ag（NH3）2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O，n（CH3CHO）＝n（Ag）＝0.5×＝1×10﹣4mol，故答案為：潔凈的試管、水浴加熱（或乙醛的濃度不易過大等）；A?！军c(diǎn)評】本題考查物質(zhì)性質(zhì)實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)，側(cè)重分析能力、實(shí)驗(yàn)?zāi)芰陀?jì)算能力考查，把握溶液配制實(shí)驗(yàn)步驟、氧化還原反應(yīng)及氧化性或還原性強(qiáng)弱判斷、原電池工作原理、銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)及其注意事項(xiàng)、化學(xué)方程式的計(jì)算等知識即可解答，題目難度中等。5．（2024?西城區(qū)校級模擬）某小組同學(xué)研究了不同起始pH條件下溴酸鈉和硫化鈉的反應(yīng)。（一）隔絕氧氣的條件下，在50mL溶液中，NaBrO3起始濃度為0.08mol/L，Na2S起始濃度為2×10﹣3mol/L，改變HNO3的起始加入量，測量反應(yīng)過程中的pH變化，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：實(shí)驗(yàn)序號實(shí)驗(yàn)Ⅰ實(shí)驗(yàn)ⅡHNO3的起始加入量/mol1.3×10﹣41×10﹣4實(shí)驗(yàn)結(jié)果液體迅速變渾，隨后渾濁逐漸減少，10min時(shí)溶液基本澄清，過程中pH變化如圖：液體變渾，pH變化如圖：已知：a.HBrO3屬于強(qiáng)酸，的還原產(chǎn)物只有Br﹣，實(shí)驗(yàn)中HNO3不表現(xiàn)氧化性；b.硫化鈉被氧化的產(chǎn)物可能是S、、S2、；c.pH