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第三章烴的含氧衍生物第一節(jié)醇酚第1課時(shí)醇[經(jīng)典基礎(chǔ)題]1.在下列物質(zhì)中分別加入金屬鈉,不能產(chǎn)生氫氣的是()A.蒸餾水 B.無(wú)水酒精C.苯 D.75%的酒精解析水及乙醇均能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,苯不與鈉反應(yīng)。答案C2.關(guān)于醇類(lèi)的下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A.羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱(chēng)為醇B.酚類(lèi)和醇類(lèi)具有相同的官能團(tuán),因而具有相同的化學(xué)性質(zhì)C.乙二醇和丙三醇都是無(wú)色液體,易溶于水和乙醇,其中丙三醇可用于配制化妝品D.相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比,醇的沸點(diǎn)高于烷烴解析A項(xiàng),由醇的概念可知A項(xiàng)正確;B項(xiàng),酚類(lèi)和醇類(lèi)雖然均含有羥基,但由于羥基的連接方式不同導(dǎo)致它們的化學(xué)性質(zhì)不同,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),二者是無(wú)色液體,易溶于水和乙醇,丙三醇有護(hù)膚作用,可用于配制化妝品,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),由于醇分子之間能形成氫鍵,所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比,醇的沸點(diǎn)高于烷烴,D項(xiàng)正確。答案B3.下列反應(yīng)中,屬于醇羥基被取代的是()A.乙醇和金屬鈉的反應(yīng)B.乙醇和乙酸的反應(yīng)C.由乙醇制乙烯的反應(yīng)D.乙醇和濃氫溴酸溶液的反應(yīng)解析乙醇和金屬鈉發(fā)生的是置換反應(yīng),乙醇和乙酸的反應(yīng)是醇羥基中的氫原子被取代,由乙醇制乙烯的反應(yīng)是消去反應(yīng),不屬于取代反應(yīng)。答案D4.下列物質(zhì)能發(fā)生消去反應(yīng),但不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的是()A.B.(CH3)2CHOHC.CH3CH2C(CH3)2CH2D.CH3CH2C(CH3)2解析羥基相連C原子的鄰碳原子上有H原子可發(fā)生消去反應(yīng),羥基所連C原子上無(wú)H原子則不能被氧化。答案D5.某化學(xué)反應(yīng)過(guò)程如圖所示,由圖得出的推斷,正確的是()。A.生成物是丙醛和丙酮B.1-丙醇發(fā)生了還原反應(yīng)C.反應(yīng)中有紅黑顏色交替變化的現(xiàn)象D.醇類(lèi)都能發(fā)生圖示的催化氧化反應(yīng)解析圖示中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)可以表述為2Cu+O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO,CuO+CH3CH2CH2OH→CH3CH2CHO+Cu+H2O,總反應(yīng)為醇的催化氧化。伯醇(—CH2OH)氧化成醛,仲醇氧化為酮,叔醇不發(fā)生催化氧化反應(yīng),故只有C項(xiàng)正確。答案C6.天文學(xué)家在太空發(fā)覺(jué)一個(gè)長(zhǎng)4630億千米的甲醇?xì)鈭F(tuán),這一天文發(fā)覺(jué)揭示“原始?xì)怏w如何形成巨大恒星”供應(yīng)了有力證據(jù)。下列關(guān)于醇的說(shuō)法正確的是()A.甲醇能發(fā)生催化氧化反應(yīng)B.全部的醇都能發(fā)生消去反應(yīng)C.都符合通式CnH2n+1OHD.醇與鈉反應(yīng)比水與鈉反應(yīng)猛烈解析A選項(xiàng),甲醇中與羥基相連的碳原子上有三個(gè)氫原子,符合題意;B選項(xiàng),與羥基(—OH)相連的碳原子的鄰碳上沒(méi)有氫原子的醇不能發(fā)生消去反應(yīng),不符合題意;C選項(xiàng),飽和一元醇的通式才是CnH2n+1OH,不符合題意;D選項(xiàng),醇不能電離出氫離子,而水能夠微弱電離出氫離子,故醇與鈉的反應(yīng)沒(méi)有水與鈉反應(yīng)猛烈,不符合題意。答案A7.分子式為C3H8O的液態(tài)有機(jī)物A1mol,與足量的金屬鈉反應(yīng),可以生成11.2LH2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則A分子中必含有一個(gè)________(填官能團(tuán)的名稱(chēng))。若該官能團(tuán)位于碳鏈的一端,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______,A與濃硫酸共熱170℃以上,發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________________________________________________。A在銅作催化劑時(shí),與氧氣共熱可以生成C,該氧化反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________。解析該有機(jī)物與產(chǎn)生的H2的物質(zhì)的量之比為2∶1,結(jié)合其分子式,即可確定其中含有一個(gè)羥基。答案羥基CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up10(濃H2SO4),\s\do10(170℃))CH3CH=CH2↑+H2O2CH3CH2CH2OH+O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CH2CHO+2H2O8.某試驗(yàn)小組用下列裝置進(jìn)行乙醇催化氧化的試驗(yàn)。(1)試驗(yàn)過(guò)程中銅網(wǎng)消滅紅色和黑色交替的現(xiàn)象,請(qǐng)寫(xiě)出相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式:_____________________________________________________________________________________________________________________________。在不斷鼓入空氣的狀況下,熄滅酒精燈,反應(yīng)仍能連續(xù)進(jìn)行,說(shuō)明該乙醇氧化反應(yīng)是________反應(yīng)。(2)甲和乙兩個(gè)水浴的作用不相同。甲的作用是________;乙的作用是___________________________________。(3)反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后,干燥試管a中能收集到不同的物質(zhì),它們是________________________________________________________________;集氣瓶中收集到的氣體的主要成分是________________________________。(4)若試管a中收集到的液體用紫色石蕊試紙檢驗(yàn),試紙顯紅色,說(shuō)明液體中還含有________。要除去該物質(zhì),可先在混合液中加入________(填寫(xiě)字母)。a.氯化鈉溶液 b.苯c.碳酸氫鈉溶液 d.四氯化碳然后,再通過(guò)________(填試驗(yàn)操作名稱(chēng))即可除去。解析(1)在乙醇的催化氧化試驗(yàn)中,Cu作催化劑,反應(yīng)過(guò)程中,紅色的Cu先生成黑色的CuO,黑色的CuO又被乙醇還原為紅色的Cu。有關(guān)的化學(xué)方程式為2Cu+O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO,CuO+CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(△))Cu+CH3CHO+H2O。(2)甲水浴加熱的目的是獲得平穩(wěn)的乙醇?xì)饬?,乙冷水浴的目的是為了冷凝乙醛?3)生成的CH3CHO和H2O以及揮發(fā)出來(lái)的乙醇進(jìn)入試管a被冷凝收集,不溶于水的N2被收集在集氣瓶中。(4)能使紫色石蕊試紙顯紅色,說(shuō)明該液體為酸性物質(zhì),即CH3COOH;要除去乙醛中的乙酸,可以先將其與NaHCO3反應(yīng)生成CH3COONa,再加熱蒸餾,蒸出CH3CHO。答案(1)2Cu+O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO,CH3CH2OH+CuOeq\o(→,\s\up7(△))CH3CHO+H2O+Cu放熱(2)加熱冷卻(3)乙醛、乙醇、水氮?dú)?4)乙酸c蒸餾[力量提升題]9.醫(yī)學(xué)上最近合成一種具有抗癌活性的化合物,該物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為下列關(guān)于該化合物的說(shuō)法正確的是()A.分子式為C12H19O4B.是乙醇的同系物C.可發(fā)生氧化反應(yīng)D.處于同一平面的原子最多有5個(gè)解析分子式為C12H18O4,A錯(cuò);乙醇的同系物應(yīng)當(dāng)是飽和一元醇,B錯(cuò);該化合物分子中有碳碳雙鍵和醇羥基,易被氧化,C正確;乙烯分子中的6個(gè)原子都在同一平面內(nèi),因此在含有碳碳雙鍵的有機(jī)物分子中處于同一平面的原子至少有6個(gè),D錯(cuò)。答案C10.橙花醇具有玫瑰及蘋(píng)果香氣,可作為香料。其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下:下列關(guān)于橙花醇的敘述,錯(cuò)誤的是()A.既能發(fā)生取代反應(yīng),也能發(fā)生加成反應(yīng)B.在濃硫酸催化下加熱脫水,可以生成不止一種四烯烴C.1mol橙花醇在氧氣中充分燃燒,需消耗470.4L氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況)D.1mol橙花醇在室溫下與溴的四氯化碳溶液反應(yīng),最多消耗240g溴解析A項(xiàng),該有機(jī)物中含有羥基,可與羧酸發(fā)生取代反應(yīng)(酯化反應(yīng)),該有機(jī)物中含有碳碳雙鍵,能發(fā)生加成反應(yīng),A項(xiàng)正確;B項(xiàng),在濃硫酸催化下加熱,羥基可以與鄰位甲基上的氫原子發(fā)生消去反應(yīng),也可以與鄰位亞甲基(—CH2—)上的氫原子發(fā)生消去反應(yīng),生成兩種不同的四烯烴,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),橙花醇的分子式為C15H26O,1molC15H26O完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量為(15+eq\f(26,4)-eq\f(1,2))mol=21mol,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積為21mol×22.4L·mol-1=470.4L,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),1mol橙花醇含有3mol碳碳雙鍵,能消耗3molBr2,其質(zhì)量為3mol×160g·mol-1=480g,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案D11.松油醇是一種調(diào)香香精,它是α、β、γ三種同分異構(gòu)體組成的混合物,可由松節(jié)油分餾產(chǎn)品A(下式中的18是為區(qū)分兩個(gè)羥基而人為加上去的)經(jīng)下列反應(yīng)制得:(1)α-松油醇的分子式________。(2)α-松油醇所屬的有機(jī)物類(lèi)別是________。a.醇b.酚c.飽和一元醇(3)α-松油醇能發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型是________。a.加成b.水解c.氧化(4)在很多香料中松油醇還有少量以酯的形式消滅,寫(xiě)出RCOOH和α-松油醇反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________________________________________________。(5)寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:β-松油醇________,γ-松油醇________。解析由α-松油醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出,—OH直接與鏈烴基相連,應(yīng)是醇;分子中含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)且有雙鍵,應(yīng)屬于不飽和醇,能發(fā)生加成反應(yīng),也能被氧化。A在脫水發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),假如是環(huán)上的—OH發(fā)生消去,得α-松油醇;假如是側(cè)鏈上的—18OH發(fā)生消去反應(yīng),去氫的位置有兩種,一種是去側(cè)鏈上的氫,得β-松油醇,另一種是去環(huán)上的氫,得γ-松油醇。答案(1)(2)a(3)ac(4)RCOOH+eq\o(,\s\up10(濃H2SO4),\s\do10(△))+H2O(5)12.劣質(zhì)酒及假酒中含有的有害醇是____________,常用作防凍液的醇是________________,常用于化妝品成分的多元醇是______________,相對(duì)分子質(zhì)量最小的芳香醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________,相對(duì)分子質(zhì)量最小的不飽和脂肪醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________(符合通式CnH2nO,不含R—CH=CHOH)。醇的同系物的沸點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而________,對(duì)于飽和鏈狀一元醇,當(dāng)分子中碳原子數(shù)目n取最小值時(shí),試確定符合下列條件的醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式或n值:存在同分異構(gòu)體時(shí)n=________,存在醇類(lèi)同分異構(gòu)體時(shí)n=________;與濃硫酸反應(yīng)可生成兩種不飽和烴的醇是__________;不能發(fā)生催化氧化的醇是______________。答案甲醇乙二醇丙三醇(或甘油)CH2CHCH2OH上升23CH3CHOHCH2CH3(CH3)3C13.試驗(yàn)室可用酒精、濃硫酸作試劑來(lái)制取乙烯,但試驗(yàn)表明,還有很多副反應(yīng)發(fā)生,如反應(yīng)中會(huì)生成SO2、CO2、水蒸氣等無(wú)機(jī)物。某爭(zhēng)辯性學(xué)習(xí)小組欲用如圖所示的裝置制備純潔的乙烯并探究乙烯與單質(zhì)溴能否反應(yīng)及反應(yīng)類(lèi)型?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)寫(xiě)出制備乙烯反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________________________________________________________________________________________,試驗(yàn)中,混合濃硫酸與乙醇的方法是將______________漸漸加入另一種物質(zhì)中;加熱F裝置時(shí)必需使液體溫度__________________。(2)寫(xiě)出濃硫酸與酒精直接反應(yīng)生成上述無(wú)機(jī)副產(chǎn)物的化學(xué)方程式:________________________________________________________________。(3)為實(shí)現(xiàn)上述試驗(yàn)?zāi)康模b置的連接挨次為F→__________________→D。(各裝置限用一次)(4)當(dāng)C中觀看到____________時(shí),表明單質(zhì)溴能與乙烯反應(yīng);當(dāng)D中____________時(shí),表明C中發(fā)生的是取代反應(yīng);若D沒(méi)有消滅前面所描述的現(xiàn)象時(shí),表明C中發(fā)生的是________反應(yīng)。解析混合濃硫酸與乙醇,相當(dāng)于稀釋濃硫酸,故應(yīng)將濃硫酸緩慢加入乙醇中;加熱時(shí)應(yīng)使溶液快速升溫到170℃。為得到純潔的乙烯,應(yīng)用NaOH溶液除去SO2、CO2(并用澄清石灰水檢驗(yàn)是否除盡),然后用濃H2SO4干燥。乙烯與單質(zhì)溴之間可能發(fā)生加成反應(yīng),也可能發(fā)生取代反應(yīng),若是取代反應(yīng),則會(huì)有HBr生成,HBr遇AgNO3答案(1)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up10(濃硫酸),\s\do10(170℃))CH2=CH2↑+H2O濃硫酸快速升至170(2)CH3CH2OH+6H2SO4(濃)→2CO2↑+6SO2↑+9H2O(3)A→B→E→C(4)溶液褪色有淡黃色沉淀生
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