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專題十鹽類水解與沉淀溶解平衡真題考點·高效突破考點一:鹽類水解原理及其應(yīng)用【真題題組】1.C氨氣與濃鹽酸揮發(fā)出的HCl氣體化合,形成NH4Cl固體小顆粒在空氣中分散的白煙現(xiàn)象,A正確;碳酸鈉是強堿弱酸鹽,弱酸根離子CQUOTE水解,溶液顯堿性,B正確;鋼鐵腐蝕等原電池反應(yīng)中,鐵作負極失去電子只能生成Fe2+,而不直接生成Fe3+,C錯誤;長期盛放石灰水的試劑瓶壁上粘附的Ca(OH)2與空氣中的二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈣白膜,D正確。2.DA.同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合,由于兩者不愿定都是一元酸(堿)或二元酸(堿),所以不愿定恰好完全反應(yīng),pH不愿定等于7,A錯;B.BaSO4(s)Ba2+(aq)+SQUOTE(aq),在含有BaSO4的溶液中加入Na2SO4固體,c(SQUOTE)增大,平衡左移,c(Ba2+)減小,B錯;C.完全反應(yīng)后恰好生成KHCO3,由于HCQUOTE水解,所以溶液中c(K+)>c(HCQUOTE),C錯;D.CH3COONa溶液因水解呈堿性,加入適量CH3COOH后可抑制CH3COO-水解,可以使溶液顯中性,這時溶液中存在c(Na+)=c(CH3COO-),D對。3.B依據(jù)題意,要求溶液堿性增加。明礬溶液水解顯酸性,加熱水解程度增大,酸性增加,仍為無色,A錯;CH3COONa溶液水解顯堿性,加熱后水解程度增大,堿性增加,顏色變深,B正確;氨水中加入NH4Cl固體后,c(NQUOTE)增大,使NH3·H2ONQUOTE+OH-電離平衡左移,c(OH-)減小,溶液顏色變淺,C錯;NaCl固體對HCQUOTE的水解平衡無影響,顏色不變,D錯。4.D升溫,平衡SQUOTE+H2OHSQUOTE+OH-右移,pH上升,A項錯誤;由物料守恒知c(Na+)=2[c(SQUOTE)+c(HSQUOTE)+c(H2SO3)],B項錯誤;由電荷守恒知c(Na+)+c(H+)=2c(SQUOTE)+c(HSQUOTE)+c(OH-),C項錯誤;加入NaOH固體,引入Na+,c(Na+)增大,引入OH-使平衡左移c(SQUOTE)增大,D項正確。5.DpH=12,溶液為堿性,OH-與HCQUOTE不能大量共存,A錯;pH=0,溶液為酸性,NQUOTE、H+與SQUOTE不能大量共存,B錯;0.1mol·L-1的BOH溶液pH=10,BOH為弱堿,部分電離,應(yīng)用“”連接,C錯;0.1mol·L-1的HA溶液pH=3,HA為弱酸,NaA為強堿弱酸鹽,A-水解:A-+H2OHA+OH-,D對??键c二:粒子濃度大小比較【真題題組】1.C濃硫酸溶于水會放出大量的熱,使水的溫度上升,所以KW增大,A錯誤;碳酸鈣既可以和硫酸反應(yīng),也可以和醋酸反應(yīng),只不過在和硫酸反應(yīng)時,生成微溶的硫酸鈣掩蓋在碳酸鈣表面,阻擋了反應(yīng)的進行,B錯誤;Na2S溶液中,依據(jù)質(zhì)子守恒,c(H+)=c(OH-)-c(HS-)-2c(H2S),C正確;NaCl為強堿強酸鹽,不影響水的電離,而CH3COONH4為弱堿弱酸鹽,促進水的電離,因此兩溶液中水的電離程度不同,D錯誤。2.C加入少量金屬Na,Na與H+反應(yīng),溶液中c(H+)減小,平衡②右移,溶液中c(HSQUOTE)減小,平衡①左移,但最終c(HSQUOTE)減小,A項錯誤;加入少量Na2SO3固體,依據(jù)電荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(HSQUOTE)+2c(SQUOTE)+c(OH-),B項錯誤;加入少量NaOH,OH-與H+反應(yīng),平衡②右移,c(SQUOTE)增大,c(HSQUOTE)減小,故QUOTE增大,又因加入的是NaOH,故c(OH-)增大,c(H+)減小,則QUOTE增大,C項正確;加入氨水至中性,依據(jù)物料守恒:c(Na+)=c(HSQUOTE)+c(SQUOTE)+c(H2SO3),則c(Na+)>c(SQUOTE),與題干中2c(Na+)=c(SQUOTE)不相符,D項錯誤。3.CpH=4的醋酸中,c(H+)=1.0×10-4mol·L-1,A項錯誤;在飽和NaHCO3溶液中,HCQUOTE會發(fā)生水解,故c(Na+)>c(HCQUOTE),B項錯誤;C項電荷守恒,正確;D項雖在常溫下正確,但本題題干中指明在“50℃時”,因此D項錯誤。4.B試驗①是等物質(zhì)的量的HA和KOH溶液恰好中和生成KA溶液,若HA是強酸,則反應(yīng)后溶液呈中性,pH=7,實際反應(yīng)后溶液的pH=9,說明A-水解使溶液顯堿性,A正確;由電荷守恒式,應(yīng)有c(OH-)=c(K+)+c(H+)-c(A-),B錯誤;試驗②中當x=0.2時狀況與①全都,溶液顯堿性,實際反應(yīng)后溶液呈中性,必定是HX過量,x>0.2,依據(jù)原子守恒,C正確;依據(jù)電荷守恒c(K+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)且溶液呈中性c(H+)=c(OH-),D正確。5.B濃度均為0.1000mol·L-1的三種酸HX、HY、HZ,依據(jù)滴定曲線0點三種酸的pH可得到HZ是強酸,HY和HX是弱酸,但酸性:HY>HX,因此,同溫同濃度時,三種酸的導(dǎo)電性:HZ>HY>HX,A錯誤;當NaOH溶液滴加到10mL時,相當于等濃度的NaY和HY的混合溶液,由于Y-的水解和HY的電離都是微弱的,所以溶液中c(HY)≈c(Y-),Ka(HY)=QUOTE≈c(H+)=10-5,B正確;用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應(yīng)時,由于HY的酸性大于HX的酸性,所以HY早被完全中和,所得溶液是NaY和NaX的混合溶液,但因酸性:HY>HX,即X-的水解程度大于Y-的水解程度,故溶液中c(Y-)>c(X-),C錯誤;HY與HZ混合,溶液的電荷守恒式為:c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),又依據(jù)HY的電離平衡常數(shù):Ka(HY)=QUOTE,即有:c(Y-)=QUOTE,所以達平衡時:c(H+)=QUOTE+c(Z-)+c(OH-),D錯誤。6.D表達式中是電荷守恒,缺少了c(H+),A錯;pH=8.3顯堿性,表明HCQUOTE的水解程度大于電離程度,c(H2CO3)>c(CQUOTE),B錯;由于氨水是弱堿溶液,pH=11的氨水與pH=3的鹽酸等體積混合,得到的是NH3·H2O與NH4Cl的混合液,溶液為堿性,c(NQUOTE)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),C錯;0.2mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合得到CH3COOH與CH3COONa的等濃度混合液,由電荷守恒有①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),依據(jù)物料守恒有②2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH);①×2-②有:2c(H+)=2c(OH-)+c(CH3COO-)-c(CH3COOH),即:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH),D正確。7.D留意假設(shè)爭辯方法的運用。若a=b,恰好反應(yīng)生成弱酸強堿鹽CH3COOK,溶液呈堿性,A項正確;若a>b,反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為CH3COOK和CH3COOH,該溶液可能呈中性,則C項正確;當a很小時,即使a>b,反應(yīng)后溶液也可能呈堿性,c(H+)<c(OH-),依據(jù)電荷守恒則有溶液中c(K+)>c(CH3COO-),B項正確;若溶液中c(K+)<c(CH3COO-),利用電荷守恒知溶液中確定存在c(H+)>c(OH-),溶液顯酸性,而a<b,溶液確定呈堿性,兩者沖突,D項錯誤。8.A若pH>7,可能是恰好完全反應(yīng)生成強堿弱酸鹽,即c1V1=c2V2,也可能堿過量,c1V1>c2V2,A錯;據(jù)電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),B正確;當pH=7時,c(Na+)=c(CH3COO-),即CH3COOH過量,若V1=V2,則確定是c2>c1,C正確;若V1=V2,c1=c2,則兩者恰好完全反應(yīng),據(jù)物料守恒知,D正確。故選A。9.CpH=7,c(H+)=c(OH-),依據(jù)電荷守恒c(Cl-)=c(NQUOTE),A錯誤;酸的強弱不知道,假如是一元弱酸,則酸過量,溶液呈酸性,B錯誤;D項質(zhì)子守恒應(yīng)為c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)??键c三:沉淀溶解平衡【真題題組】1.C依據(jù)三種物質(zhì)的溶度積可知,當Cl-、Br-和CrQUOTE的濃度為0.010mol·L-1時,它們沉淀所需Ag+的濃度分別為:c(Ag+)=Ksp(AgCl)/c(Cl-)=1.56×10-10/0.010mol·L-1=1.56×10-8(mol·L-1),c(Ag+)=Ksp(AgBr)/c(Br-)=7.7×10-13/0.010mol·L-1=7.7×10-11(mol·L-1),c(Ag+)=QUOTE=QUOTE=3.0×10-5(mol·L-1),所需Ag+的濃度越小,就越先沉淀,故選C。2.DSO3水溶液能導(dǎo)電是由于生成了強電解質(zhì)H2SO4,而SO3是非電解質(zhì),A錯誤;CH3COONa的水溶液顯堿性,若溶液呈中性,則醋酸過量,V醋酸>VNaOH,B錯誤;兩種溶液發(fā)生的反應(yīng)為AlQUOTE+HCQUOTE+H2OAl(OH)3↓+CQUOTE,沒有氣體生成,C錯誤;沉淀一般向Ksp更小的物質(zhì)轉(zhuǎn)化,D正確。3.B相同濃度(0.1mol·L-1)、等體積AgNO3溶液和NaCl溶液恰好完全反應(yīng),依據(jù)試驗②向濾液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液,毀滅渾濁,生成AgI沉淀,說明濾液b和濁液a中均存在Ag+,A正確,B錯誤;依據(jù)試驗③向AgCl白色沉淀中滴加0.1mol·L-1KI溶液,白色沉淀變?yōu)辄S色,可以說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI了,C正確;由于溶解度小的沉淀簡潔轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀,所以Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),D正確。4.BD由pM、p(CQUOTE)的表達式可知,其值越大對應(yīng)離子的濃度越小,結(jié)合沉淀溶解平衡曲線可知,當取相同的c(CQUOTE)時,對應(yīng)飽和溶液中,Mg2+、Ca2+、Mn2+的濃度依次減小,則MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp應(yīng)當依次減小,選項A錯誤;因a點在MnCO3的沉淀溶解平衡曲線上,故a點表示MnCO3的飽和溶液,且a點縱、橫坐標相等,故c(Mn2+)=c(CQUOTE),選項B正確;同理,b點表示CaCO3的飽和溶液,但是b點:p(CQUOTE)>p(Ca2+),則c(CQUOTE)<c(Ca2+),選項C錯誤;c點在MgCO3的沉淀溶解平衡曲線上方,為不飽和溶液,且由縱、橫坐標關(guān)系知:c(Mg2+)<c(CQUOTE),選項D正確。5.A①向海水中加入n(NaOH)=0.001mol首先發(fā)生:HCQUOTE+OH-CQUOTE+H2O 1 1 1 0.001mol 0.001mol 0.001mol由于Ksp(CaCO3)?Ksp(MgCO3)所以接著發(fā)生CQUOTE+Ca2+CaCO3↓ 1 1 0.001mol 0.001mol剩余n(Ca2+)=0.011mol-0.001mol=0.01mol,所以沉淀物X為CaCO3,A項正確;經(jīng)上面計算Ca2+過量,且剩余濃度大于1.0×10-5mol·L-1,所以M中存在Mg2+和Ca2+,B項錯誤;pH=11.0,c(OH-)=1×10-3mol·L-1代入Ksp[Mg(OH)2],得c(Mg2+)=QUOTE=QUOTEmol·L-1=5.61×10-6mol·L-1<1.0×10-5mol·L-1,所以N中無Mg2+,c(Ca2+)=0.01mol·L-1,Q[Ca(OH)2]=0.01×(1.0×10-3)2=1×10-8<4.68×10-6,所以N中有Ca2+,C項錯誤;若改為加4.2gNaOH,n(NaOH)=QUOTE=0.105mol,Mg2+消耗OH-為n(OH-)=2n(Mg2+)=0.1mol,剩n(OH-)=0.005mol,c(OH-)=QUOTE=0.005mol·L-1,Q[Ca(OH)2]=0.01×(0.005)2=2.5×10-7<4.68×10-6,故無Ca(OH)2沉淀,D項錯誤。6.Bb、c兩點時金屬陽離子濃度相等,即c(Fe3+)=c(Cu2+),則Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=c(Fe3+)·,Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=c(Cu2+)·,故Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A對;NH4Cl溶于水后,由于NQUOTE水解使溶液顯酸性,而a到b點酸性減弱,B錯;KW只與溫度有關(guān),C對;曲線上的點都表示沉淀溶解平衡狀態(tài),都為飽和溶液,D對。7.C利用難溶物Ksp表達式,轉(zhuǎn)換為c(Ag+)表達式AgCl飽和溶液中c(Ag+)=QUOTEmol·L-1,AgI飽和溶液中c(Ag+)=QUOTEmol·L-1,Ag2CrO4飽和溶液中c(Ag+)=QUOTEmol·L-1,即Ag+濃度:Ag2CrO4>AgCl>AgI。8.解析:(1)加入飽和Ca(OH)2溶液后,增大c(Ca2+)和c(OH-),Mg2+與OH-結(jié)合生成Mg(OH)2沉淀,CaSO4微溶于水,所以過濾后,濾渣中含有Mg(OH)2、CaSO4及未溶解的雜鹵石。(2)2OH-+Mg2+Mg(OH)2↓,使平衡:K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O(s)2Ca2++2K++Mg2++4SQUOTE+2H2O中c(Mg2+)降低,平衡正向移動,同時c(Ca2+)與c(SQUOTE)均增大,從而析出CaSO4沉淀,K+留在濾液中。(3)濾液中主要含有K+、Ca2+、SQUOTE、OH-,為得到硫酸鉀,應(yīng)當加入K2CO3溶液除去過量的Ca2+,再加入H2SO4溶液調(diào)整pH至中性。(4)由圖像可知,溫度越高,溶浸時間越少,K+的浸出濃度越大。(5)由CaSO4(s)Ca+(aq)+SQUOTE(aq),CaCO3(s)Ca2+(aq)+CQUOTE(aq),所以c(SQUOTE)=Ksp(CaSO4)/c(Ca2+),c(CQUOTE)=Ksp(CaCO3)/c(Ca2+),又CaSO4(s)+CQUOTE(aq)CaCO3(s)+SQUOTE(aq)可知K=QUOTE=QUOTE=QUOTE=1.75×10-4。答案:(1)Mg(OH)2CaSO4(2)2OH-+Mg2+Mg(OH)2↓,降低c(Mg2+)使平衡K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O(s)2Ca2++2K++Mg2++4SQUOTE+2H2O正向移動(3)K2CO3H2SO4(4)①浸出時間縮短②K+的浸出濃度增大(5)由CaSO4(s)Ca+(aq)+SQUOTE(aq),CaCO3(s)Ca2+(aq)+CQUOTE(aq),所以c(SQUOTE)=Ksp(CaSO4)/c(Ca2+),c(CQUOTE)=Ksp(CaCO3)/c(Ca2+),又CaSO4(s)+CQUOTE(aq)CaCO3(s)+SQUOTE(aq)可知K=QUOTE=QUOTE=QUOTE=1.75×10-4。三年模擬·力氣提升1.BA項,去除油污利用的是CQUOTE水解使溶液顯堿性;C項,TiCl4在水溶液中加熱時先水解生成Ti(OH)4,再受熱分解生成TiO2;D項,制Fe(OH)3膠體利用的是鐵離子的水解。2.DFeCl3在水中發(fā)生水解:FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl,加熱促進水解,由于HCl具有揮發(fā)性,會從溶液中揮發(fā)出去,從而使FeCl3徹底水解生成Fe(OH)3,Fe(OH)3為不溶性堿,受熱易分解,最終生成Fe2O3。3.C在水溶液中HCQUOTE存在著電離平衡和水解平衡,故A、B正確。將溶液加熱蒸干,灼燒后得Na2CO3固體,故C錯誤。加入NaOH固體,發(fā)生反應(yīng):HCQUOTE+OH-CQUOTE+H2O,所以c(OH-)、c(CQUOTE)均增大,D正確。4.DA項,兩種溶液等體積混合,濃度減小,則依據(jù)元素守恒,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·QUOTE,錯誤;B項,由物料守恒可知:c(Na+)=c(HCQUOTE)+c(H2CO3)+c(CQUOTE),錯誤;C項,令溶液體積均為1L,則反應(yīng)之后c(H+)=0.05mol·QUOTE,錯誤;D項,依據(jù)電荷守恒可得:c(NQUOTE)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),由于溶液呈中性,所以c(H+)=c(OH-),則有c(NQUOTE)=c(Cl-)。5.D依據(jù)質(zhì)子守恒有:c(OH-)=c(HCQUOTE)+c(H+)+2c(H2CO3),A錯;B中c(NQUOTE)>c(SQUOTE),B錯;C中NaHCO3溶液顯堿性,以水解為主,但水解是微弱的,所以c(HCQUOTE)>c(OH-),C錯;D項符合物料守恒,正確。6.BA項,酸性溶液可以是剛好完全反應(yīng),也可以是鹽酸過量,所以離子濃度還可以是c(Cl-)>c(H+)>c(NQUOTE)>c(OH-),錯誤;B項,依據(jù)物料守恒,正確;C項,由于酸性CH3COOH>C6H5OH>HCQUOTE,所以等濃度時水解程度:Na2CO3>C6H5ONa>CH3COONa,所以等濃度時堿性,Na2CO3>C6H5ONa>CH3COONa,要使堿性相同(等pH),則濃度關(guān)系為:c(CH3COONa)>c(C6H5ONa)>c(Na2CO3),錯誤;D項,不知道HX和MOH是否為強電解質(zhì),所以無法確定其離子濃度,錯誤。7.D難溶物的Ksp只與溫度有關(guān),A選項錯;CaCO3沉淀溶解平衡為CaCO3(s)Ca2+(aq)+CQUOTE(aq),加入鹽酸后,CQUOTE與H+結(jié)合為H2CO3,進一步分解為CO2逸出,平衡右移,B選項錯;通過難溶物的Ksp數(shù)值推斷難溶物的溶解度時要考慮化合物類型,C選項錯;AgCl與AgI同為AB型化合物,Ksp大的AgCl可以轉(zhuǎn)化為Ksp小的AgI,D選項正確。8.C沉淀溶解平衡是動態(tài)平衡,A項錯誤;難溶電解質(zhì)在水中的溶解力氣與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),B項錯誤,C項正確;AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),在NaCl溶液中,c(Cl-)增大,使平衡左移,所以D錯。9.C由溶度積的數(shù)據(jù)可知:AgCl、AgBr、AgI三種物質(zhì)在常溫下的飽和溶液中c(Ag+)隨著氯、溴、碘的挨次而減小,C錯誤,又QUOTE=QUOTEmol·L-1>c(Ag+)AgCl=QUOTEmol·L-1,結(jié)合前面所述,A正確;由于Ksp(Ag2S)?Ksp(AgCl),將氯化銀溶解于水后,向其中加入Na2S,則可以生成黑色沉淀,B正確;溶解平衡的建立是有條件的,外界條件轉(zhuǎn)變時,平衡也會發(fā)生移動,D正確。10.DA中pH關(guān)系應(yīng)為pH(Na2CO3)>pH(NaCN),錯誤;HCN是弱酸,c(Na+)>c(CN-),則a不愿定小于b,錯誤;冰醋酸中逐滴加水,則溶液的導(dǎo)電性減小、醋酸的電離程度增大、pH減小,C錯誤;D選項滿足電荷守恒。11.AA項,只能說明鹽酸酸性比碳酸強,而不能說明鹽酸就是強酸;B項,NH3能
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