《水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》

ICS71.080.01

G17

T/GAIA

廣東省分析測(cè)試協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/GAIAXXXX-XXXX

水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定

電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

DeterminationofChlorine,BromineandIodineinWater-SolubleOrganicCompound

byInductivelyCoupledPlasma-OpticalEmissionSpectrometry

（征求意見稿）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

廣東省分析測(cè)試協(xié)會(huì)發(fā)布

T/XXXXXXXX—XXXX

水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射

光譜法

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（InductivelyCoupledPlasma-Optical

EmissionSpectrometry，以下簡(jiǎn)稱ICP-OES）測(cè)定水溶性的有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于溶液進(jìn)樣方式下，使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法對(duì)水溶性有機(jī)化合物中氯、溴、碘元

素的分析。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

3方法原理

樣品經(jīng)超純水溶解后，由載氣（氬）帶入霧化系統(tǒng)進(jìn)行霧化，樣品以氣溶膠形式進(jìn)入等離子體的軸

向通道，在高溫和惰性氣氛中被充分蒸發(fā)、原子化、激發(fā)和電離，發(fā)射出所含鹵素的特征譜線。通過測(cè)

定被測(cè)鹵素的譜線強(qiáng)度，根據(jù)一定濃度范圍內(nèi)鹵素的譜線強(qiáng)度與該鹵素濃度所成的正比關(guān)系，進(jìn)行定量

分析。

4試劑和材料

4.1氬氣：純度不低于99.99%。

4.2超純水：電阻率大于18.0MΩ/cm，其余滿足GB/T6682中的一級(jí)水標(biāo)準(zhǔn)。

4.3氯元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：1000μg/mL，有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.4溴元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：1000μg/mL，有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.5碘元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：1000μg/mL，有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5儀器和設(shè)備

5.1電感耦合等離子體光譜儀，能檢測(cè)氯、溴、碘元素，氯、溴元素的測(cè)定可以考慮具備有遠(yuǎn)紫外區(qū)

域或近紅外區(qū)域的儀器。

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5.2分析天平：稱樣量≥100mg時(shí)，精確到1mg；100mg＞稱樣量≥10mg時(shí)，精確到0.1mg；稱樣量

＜10mg時(shí)，精確到0.01mg。

5.3可調(diào)移液器：量程為2μL-20μL，10-100μL，100-1000μL，1000μL-5000μL。

5.4一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。

6樣品處理

稱樣前根據(jù)有機(jī)化合物性質(zhì)對(duì)樣品進(jìn)行干燥處理。樣品稱樣量可根據(jù)不同有機(jī)化合物中氯、溴、碘

的含量、溶解性及稀釋倍數(shù)來確定。應(yīng)保證進(jìn)樣溶液中氯、溴、碘元素含量大于方法定量限。采用超純

水溶解有機(jī)化合物并定容，同時(shí)制備相應(yīng)的試劑空白溶液。

7分析步驟

7.1ICP-OES儀器參數(shù)設(shè)定

首先應(yīng)確認(rèn)有足夠的氬氣用于連續(xù)工作，廢液收集桶有足夠的空間用于收集廢液。打開通風(fēng)系統(tǒng)，

調(diào)節(jié)氬氣壓力輸出，使其滿足儀器正常工作的要求。點(diǎn)燃等離子體穩(wěn)定至少30分鐘，根據(jù)儀器說明書對(duì)

儀器工作參數(shù)進(jìn)行調(diào)節(jié)，使儀器對(duì)氯、溴、碘元素的測(cè)試為最佳條件，參數(shù)可能包括射頻功率、氣體流

量、蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速、分析元素波長(zhǎng)、背景扣除方式、標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值等參數(shù)。（ICP-OES參數(shù)設(shè)定、波

長(zhǎng)選擇參考及對(duì)應(yīng)檢出限見附錄A、B）

7.2干擾的消除

7.2.1物理干擾

因樣品溶解后溶液的粘度、比重及表面張力等物理特性與水相明顯差異應(yīng)考慮使用

7.2.2光譜干擾

氯、溴、碘元素譜線重疊干擾較小，主要考慮背景干擾。由于ICP-OES儀器的種類和性能不同,本

標(biāo)準(zhǔn)中沒有列出的參考譜線也可以使用。譜線應(yīng)根據(jù)元素的最佳發(fā)射強(qiáng)度、峰形和無干擾原則進(jìn)行選擇。

對(duì)于所有測(cè)定元素，發(fā)射光譜譜峰的基線背景點(diǎn)要靠近峰形兩側(cè)沒有發(fā)射強(qiáng)度信號(hào)的位置。在方法建立

過程中，應(yīng)盡可能地將樣品光譜和標(biāo)準(zhǔn)光譜在發(fā)射線上進(jìn)行比較，以確保積分信號(hào)正確。

7.2.3記憶效應(yīng)

氯、溴、碘元素記憶效應(yīng)強(qiáng)，可適當(dāng)延長(zhǎng)清洗時(shí)間來減少這類干擾的發(fā)生。

7.3標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的建立

標(biāo)準(zhǔn)曲線法的工作曲線范圍根據(jù)樣品溶液中氯、溴、碘元素的含量預(yù)估范圍確定，樣品中的氯、溴、

碘元素含量應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線范圍內(nèi)，至少配置5個(gè)濃度點(diǎn)，曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)達(dá)到0.999以上。

標(biāo)準(zhǔn)加入法的工作曲線根據(jù)樣品溶液中氯、溴、碘元素的含量確定，依次成倍加入大于或與樣品溶

液中氯、溴、碘元素含量相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，至少配置5個(gè)濃度點(diǎn)，曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)達(dá)到0.999以上。

7.4測(cè)定

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在儀器的最佳條件下，按照設(shè)定的分析程序，依次分析校準(zhǔn)空白溶液、校準(zhǔn)工作曲線溶液以及樣品。

每個(gè)濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)樣品及樣品至少積分或測(cè)定3次。在分析每個(gè)樣品前，先用清洗溶液對(duì)系統(tǒng)沖洗至信號(hào)

降至最低，待分析信號(hào)穩(wěn)定后方可開始測(cè)定。將系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按濃度從低到高依次測(cè)定，建立標(biāo)準(zhǔn)曲

線。

8結(jié)果計(jì)算與表示

有機(jī)化合物中氯、溴、碘元素含量按公式（1）進(jìn)行計(jì)算

（C-C）V

W=檢空..................................(1)

樣m

式中：

W樣——樣品中待測(cè)元素含量，常用單位可以是mg/kg、mg/g、%；

C檢——樣品溶液所測(cè)得的待測(cè)元素濃度；

C空——空白樣品所測(cè)得的待測(cè)元素濃度；

V——定容體積；

m——樣品質(zhì)量。

測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字，數(shù)字修約按GB/T8170要求進(jìn)

行。

9精密度和正確度

9.1精密度

元素含量≤0.1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的

20%；

元素含量在0.1mg/kg~1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過

算術(shù)平均值的15％；

元素含量≥1mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值

的10%。

9.2正確度

正確度可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn),或加入待測(cè)定組分的純物質(zhì)進(jìn)行回收試驗(yàn)來確定或

估計(jì)正確度(驗(yàn)證正確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)見附錄C)。

10質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

10.1通常情況下標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液應(yīng)當(dāng)天配當(dāng)天用。

10.2每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，做平行樣時(shí)，兩個(gè)平行樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)小于

等于10~20%（見9.1）。

10.3每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)全程序空白及實(shí)驗(yàn)室空白，測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

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10.4每分析10個(gè)樣品，應(yīng)分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值相對(duì)偏差應(yīng)小于

等于10%，否則需要查找原因后重新測(cè)定。

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AA

附錄A

（資料性附錄）

儀器參數(shù)設(shè)置推薦

儀器參數(shù)設(shè)置推薦見表A.1。

表A.1儀器參數(shù)設(shè)置推薦

工作參數(shù)使用含深紫外區(qū)域譜線使用近紅外區(qū)域譜線

等離子體氣流速12.00~14.00L/min12.0L/min

輔助氣流速0.20~1.50L/min0.2~0.3L/min

載氣流速0.40~0.90L/min0.40~0.65L/min

RF功率1300~1500W1500W

中心管內(nèi)徑1.8~2.0mm2.0mm

蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速30rpm或1.0~2.0mL/min1.0~1.5mL/min

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BB

附錄B

（資料性附錄）

波長(zhǎng)選擇參考及對(duì)應(yīng)檢出限

波長(zhǎng)選擇參考及對(duì)應(yīng)檢出限見表B.1。

表B.1波長(zhǎng)選擇參考及對(duì)應(yīng)檢出限

元素波長(zhǎng)/nm檢出限/(mg/L)

134.7240.101~0.216

氯（Cl）

858.5971.01~8.39

154.0650.031~0.276

溴（Br）

863.8660.907~3.49

145.7980.011

碘（I）178.2150.001~0.022

182.9760.163

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CC

附錄C

（資料性附錄）

正確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)

19種標(biāo)準(zhǔn)有機(jī)化合物正確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表C.1、C.2。

表C.1正確度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測(cè)元素測(cè)定值/%證書值/%絕對(duì)誤差/%

數(shù)目

氯（Cl）9.8610.40.54

四戊基氯化銨3氯（Cl）10.110.40.3

氯（Cl）10.410.40.0

溴（Br）28.629.71.1

四丙基溴化銨3溴（Br）29.629.70.1

溴（Br）29.829.70.1

溴（Br）19.520.81.3

四戊基溴化銨3溴（Br）20.520.80.3

溴（Br）20.120.80.7

溴（Br）19.619.80.2

苯扎溴銨2

溴（Br）19.619.80.2

碘（I）40.840.10.7

四丙基碘化銨2

碘（I）40.140.10.0

碘（I）28.129.21.1

四戊基碘化銨2

碘（I）29.129.20.1

6-氯煙酰胺1氯（Cl）22.022.40.4

克羅米芬檸檬酸

1氯（Cl）5.905.900.0

鹽

三氯蔗糖1氯（Cl）25.826.50.7

氯霉素1氯（Cl）21.421.90.5

鹽酸氨溴索1溴（Br）38.338.60.3

鹽酸胺碘酮1碘（I）37.637.10.5

[4-[(2-羥基十

四烷基)氧基]苯

1碘（I）16.716.90.2

基]苯基碘六氟

銻酸鹽

苯扎氯銨1氯（Cl）9.499.520.03

富馬酸氯馬斯汀1氯（Cl）7.667.690.03

雙氯芬酸鈉1氯（Cl）22.122.3