《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測定 氧化還原自動滴定法》編制說明

一、工作簡況

1.任務(wù)來源

2020年8月18日，中國水利學(xué)會根據(jù)《中國水利學(xué)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

管理辦法》的相關(guān)規(guī)定，發(fā)布關(guān)于召開《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧

化還原滴定法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項論證會的通知。于8月19日在北京召

開《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧化還原滴定法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項論證

會，對立項的必要性進(jìn)行論證，對《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧化

還原滴定法》進(jìn)行了立項論證，制定符合水利部相關(guān)單位使用的《水

質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧化還原滴定法》應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)。

2020年12月8日，根據(jù)《中國水利學(xué)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的

相關(guān)規(guī)定，《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧化還原滴定法》通過中國

水利學(xué)會的立項論證及公示，準(zhǔn)予立項。

高錳酸鹽指數(shù)，是指在一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，處理

水樣時所消耗的氧化劑的量，常被作為衡量地表水、飲用水和生活污

水受有機(jī)污染物和還原性無機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)。高錳酸鹽指數(shù)

是《GB3838-2002地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》24項基本項目之一，也是

《GB5749-2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》水質(zhì)常規(guī)指標(biāo)之一，其檢測

結(jié)果直接關(guān)系到水污染的防治，國民的身體健康和良好生態(tài)系統(tǒng)的保

障。

在環(huán)境監(jiān)測中，采用《GB11892-1989水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測

定》的方法測定水中的高錳酸鹽指數(shù)，其測定結(jié)果受到反應(yīng)體系酸度、

標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度、加熱時間與溫度、滴定條件、終點判斷、空白值、K

值以及水浴水位高低等多種因素的影響，因此會存在方法條件難控制、

測定結(jié)果的重復(fù)性不理想等問題，同時上述標(biāo)準(zhǔn)方法全部采用人工手

動操作，且每一步的操作過程耗時較長，對實驗員操作要求較高，需

要長時間高注意力工作，并且操作過程中部分流程受操作員經(jīng)驗和自

身認(rèn)知判斷影響，數(shù)據(jù)可靠性與一致性較差。

隨著國家環(huán)保產(chǎn)業(yè)發(fā)展戰(zhàn)略的提出，環(huán)境檢測數(shù)據(jù)質(zhì)量要求不斷

提高，檢測任務(wù)不斷加重，人員配置不斷縮減，勢必引發(fā)環(huán)保檢測領(lǐng)

域?qū)τ谧詣踊治鲈O(shè)備的持續(xù)大力投入?；诟咤i酸鹽指數(shù)分析儀的

氧化還原滴定法在測定環(huán)境水樣中的高錳酸鹽指數(shù)時，實驗人員只需

配制好試劑，取好樣品，即可自動完成分析以及數(shù)據(jù)處理，應(yīng)用簡單，

節(jié)省人力，條件穩(wěn)定，測定結(jié)果準(zhǔn)確，已經(jīng)在環(huán)境實驗室大規(guī)模推廣

應(yīng)用。因此編制水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧化還原滴定法團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，

是指導(dǎo)目前已經(jīng)大范圍推廣的高錳酸鹽指數(shù)測定的重要的方法標(biāo)準(zhǔn)

之一，該標(biāo)準(zhǔn)的制定具有極高的必要性。

本標(biāo)準(zhǔn)為團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，由中國水利學(xué)會、中國水利水電科學(xué)研究院、

上海安杰環(huán)?？萍脊煞萦邢薰韭?lián)合牽頭起草，歸口單位是中國水利

學(xué)會。

2.協(xié)作單位

本項目合作單位是中國水利學(xué)會，中國水利學(xué)會（Chinese

HydraulicEngineeringSociety，縮寫CHES）成立于1931年3月，前

身是中國水利工程學(xué)會；1957年更名為中國水利學(xué)會。它是在中國

科學(xué)技術(shù)協(xié)會和水利部領(lǐng)導(dǎo)下的領(lǐng)導(dǎo)下的全國性水利科技工作者的

學(xué)術(shù)組織。具有社團(tuán)法人資格。經(jīng)過80多年的發(fā)展，中國水利學(xué)會

已發(fā)展成為擁有8萬余名個人會員、54個分支機(jī)構(gòu)、360余個單位會

員，36個省級和計劃單列市水利學(xué)會的大型科技社團(tuán)，成為發(fā)展我

國水利科技事業(yè)的一支重要社會力量。

3.修訂過程

2020年8月18日，中國水利學(xué)會根據(jù)《中國水利學(xué)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

管理辦法》的相關(guān)規(guī)定，發(fā)布關(guān)于召開《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧

化還原滴定法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項論證會的通知。于8月19日在北京召

開《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧化還原滴定法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項論證

會，對立項的必要性進(jìn)行論證，對《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧化

還原滴定法》進(jìn)行了立項論證，會議成立了專家組，專家組聽取了標(biāo)

準(zhǔn)提案單位的匯報，審閱了相關(guān)材料，經(jīng)質(zhì)詢討論，形成意見如下:

（一）、自動滴定法測定水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)，該方法工作原理完全依

循現(xiàn)行國標(biāo)方法GB11892-1989，并且自動完成樣品高錳酸鹽指數(shù)測

定，該方法依賴于自動高錳酸鹽指數(shù)分析儀，利用該儀器測定環(huán)境水

樣中的高錳酸鹽指數(shù)時，儀器可自動完成分析以及數(shù)據(jù)處理，因而制

定本標(biāo)準(zhǔn)是必要的。（二）、申報單位提出的標(biāo)準(zhǔn)立項申請理由充分，

目標(biāo)明確，框架結(jié)構(gòu)基本合理。（三）、專家組同意該標(biāo)準(zhǔn)立項。建

議:（一）、標(biāo)準(zhǔn)名稱建議適當(dāng)修改。（二）、補(bǔ)充比對數(shù)據(jù)。（三）、

詳細(xì)規(guī)定儀器，儀器操作步驟。

2020年12月8日，根據(jù)《中國水利學(xué)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的

相關(guān)規(guī)定，《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧化還原滴定法》通過中國

水利學(xué)會的立項論證及公示，準(zhǔn)予立項。

2021年3月，完成實驗驗證工作。2021年7月，完成征求意見

稿的定稿工作。

4.主要起草單位和工作組成員及其所做的工作

根據(jù)《中國水利學(xué)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》文件精神，中國水利水

電科學(xué)研究院、上海安杰環(huán)?？萍脊煞萦邢薰炯案鲄⒕巻挝辉凇禛B

11892-1989水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》的基礎(chǔ)上進(jìn)行了大量的研發(fā)

工作。

起草標(biāo)準(zhǔn)按照有關(guān)GB、GB/T、HJ、HJ/T、SL方法標(biāo)準(zhǔn)，依據(jù)

制定標(biāo)準(zhǔn)的原則進(jìn)行起草。標(biāo)準(zhǔn)的文字格式是根據(jù)國標(biāo)《GB/T

1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》撰寫的。

經(jīng)過反復(fù)討論、修改，于2021年10月完成征求意見稿。

參與起草的單位名單：

●中國水利水電科學(xué)研究院；

●上海安杰環(huán)保科技股份有限公司；

●中國環(huán)境監(jiān)測總站；

●北京市水文總站；

●上海市水文總站；

●長江水利委員會水文局；

●浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心；

●江西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心；

●四川省水文水資源勘測中心；

●海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心；

●湖南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心；

●長江水利委員會水文局漢江水文水資源勘測局；

●黃河寧蒙水環(huán)境監(jiān)測中心；

●黃河水利委員會中游水文水資源局；

●湖北省荊門市水文水資源勘測局；

●廣東省肇慶生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站；

●湖南省湘潭生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心；

●四川省涼山水文水資源勘測局；

●中檢集團(tuán)理化檢測有限公司；

●廣東粵港供水有限公司；

●海口浩源檢測技術(shù)有限公司；

●華測檢測認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司；

●上海國齊檢測技術(shù)有限公司；

●浙江中一檢測研究院股份有限公司；

●廣州市穗泉水質(zhì)檢測有限公司。

參與方法驗證的單位名單：

●廣州市穗泉水質(zhì)檢測有限公司；

●湖北省荊門市水文水資源勘測局；

●山東瑞創(chuàng)環(huán)境科技有限公司；

●廣東省肇慶生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站

●浙江多譜檢測科技有限公司

●浙江中一檢測研究院股份有限公司

二、主要技術(shù)內(nèi)容的說明

1.標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容

標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中高錳酸鹽指數(shù)測定的方法——氧化還原滴

定法，標(biāo)準(zhǔn)適用于飲用水、水源水和地面水的測定，測定范圍為

0.5-4.5mg/L。對污染較重的水，可少取水樣，經(jīng)適當(dāng)稀釋后測定。本

標(biāo)準(zhǔn)不適用于測定工業(yè)廢水中有機(jī)污染的負(fù)荷量，如需測定，可用重

-2-2+

鉻酸鉀法測定化學(xué)需氧量。樣品中無機(jī)還原性物質(zhì)如NO2，S，F(xiàn)e

等可被測定。氯離子濃度高于300mg/L，采用在堿性介質(zhì)中氧化的測

定方法。主要技術(shù)內(nèi)容包括規(guī)定了水中高錳酸鹽指數(shù)測定的方法——

氧化還原滴定法的定義，原理，試劑，儀器，樣品，分析步驟，試驗

數(shù)據(jù)處理，精密度和準(zhǔn)確性，質(zhì)量保證和質(zhì)量控制和注意事項。

2.關(guān)于“適用范圍”

本標(biāo)準(zhǔn)的“范圍”一章規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)檢測的目標(biāo)物、適用環(huán)境、測

定范圍以及本標(biāo)準(zhǔn)不適用的情況。

3.關(guān)于“試劑和材料”

本標(biāo)準(zhǔn)的“試劑和材料”一章逐條規(guī)定了氧化還原自動滴定法測

定水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)過程所需的各類試劑和材料。

4.關(guān)于“分析步驟”

本標(biāo)準(zhǔn)的“分析步驟”一章逐條規(guī)定了氧化還原自動滴定法測定

水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)過程的必要步驟和指導(dǎo)規(guī)范。

三、主要試驗（或驗證）情況的分析

1.試驗依據(jù)

水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定氧化還原滴定法（征求意見稿）技術(shù)

要求檢驗方法

2.試驗用全自動高錳酸鹽指數(shù)分析儀

儀器名稱：全自動高錳酸鹽指數(shù)分析儀型號：APA-500

廠家：上海安杰環(huán)?？萍脊煞萦邢薰?/p>

主要技術(shù)參數(shù)（標(biāo)稱）：

檢出限0.5mg/L精密度RSD≤2.0%

～樣品（連

測定范圍05.0mg/L測定速度≤5.5min/

續(xù)測定）

樣品量100ml測定分辨率1μL

通道℃

水浴通道數(shù)9恒溫測定溫控范40-100

圍

℃

恒溫滴定溫控精±0.1

度

3.試驗內(nèi)容與要求：

（1）利用氧化還原自動滴定法（應(yīng)用全自動高錳酸鹽指數(shù)分析

儀，下同）測定低中高三種濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品的精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)：

測定低中高三種濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品的準(zhǔn)確度和精密度，測定6次，計算

平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差等數(shù)據(jù)，得到精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)。

（2）利用氧化還原自動滴定法測定1.飲用水、2.水源水、3.地表

水、4.適量稀釋污水與現(xiàn)行國標(biāo)方法GB11892-1989《水質(zhì)高錳酸鹽

指數(shù)的測定》的比對數(shù)據(jù)：利用氧化還原自動滴定法與國標(biāo)法分別測

定上述4種水樣（1.飲用水、2.水源水、3.地表水、4.適量稀釋污水），

每個水樣用每種方法分別測定4-6次，計算平均值和相對誤差。地表

水需要5個不同地域的比對結(jié)果（比如東北，西北，華北，西南等，

也可以自行采集不同區(qū)域水樣）。

4.試驗結(jié)果

試驗結(jié)果1：

完成單位：廣州市穗泉水質(zhì)檢測有限公司

（1）氧化還原自動滴定法精密度和準(zhǔn)確度測定

平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

高錳酸鹽指數(shù)測定結(jié)果（mg/L）相對誤差

標(biāo)準(zhǔn)樣品x1S1RSD1（%）

123456（mg/L）（mg/L）（%）

標(biāo)樣1

2.172.212.172.292.252.212.220.052.3-3.5

2031101

標(biāo)樣2

3.253.253.253.173.253.253.230.030.91.3

2031013

標(biāo)樣3

9.459.459.619.459.619.459.500.080.8-0.3

203199

（2）4種水樣利用氧化還原自動滴定法測定結(jié)果

平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

測定結(jié)果（mg/L）

高錳酸鹽指數(shù)水樣x1S1RSD1

123456（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水0.860.900.940.820.940.940.900.055.6

水源水2.352.282.312.332.262.352.310.041.7

1#0.520.560.500.580.540.550.540.035.6

2#2.001.962.001.962.002.001.990.021.0

地表水3#2.292.162.212.192.162.212.200.052.3

4#2.772.692.772.602.812.972.770.124.3

5#3.963.964.043.924.043.963.980.051.3

稀釋污水14.014.214.714.914.414.414.40.332.3

備注1#、2#、3#、4#、5#、為不同區(qū)域的水樣。

（3）國標(biāo)方法GB11892-1989《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》

平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

測定結(jié)果（mg/L）

高錳酸鹽指數(shù)水樣x1S1RSD1

123456（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水0.880.840.900.930.880.900.890.033.4

水源水2.272.202.292.272.242.322.270.041.8

1#0.500.480.520.540.560.520.520.035.8

2#2.102.042.082.022.001.972.040.052.5

地表水3#2.122.162.082.182.032.032.100.062.9

4#2.722.682.742.822.662.632.690.062.2

5#3.703.733.763.893.783.863.790.071.8

稀釋污水14.114.214.914.313.814.114.20.372.6

備注1#、2#、3#、4#、5#、為不同區(qū)域的水樣。

（4）試驗結(jié)論與評價

1、通過測定低、中、高三個濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏

差為0.8%-2.3%，所有檢測數(shù)據(jù)均在證書定值范圍內(nèi)。

2、通過測定飲用水、水源水、不同區(qū)域地表水、稀釋污水，重

復(fù)測定相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.0%-5.6%之間。

3、通過儀器法和手工法的比對，兩者檢測結(jié)果比較接近，無顯

著性差異。

試驗結(jié)果2：

完成單位：湖北省荊門市水文水資源勘測局

（1）氧化還原自動滴定法精密度和準(zhǔn)確度測定

平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

高錳酸鹽指數(shù)測定結(jié)果（mg/L）相對誤差

標(biāo)準(zhǔn)樣品x1S1RSD1（%）

123456（mg/L）（mg/L）（%）

標(biāo)樣1

2.032.112.112.112.032.152.090.052.34.0

201251

標(biāo)樣24.054.054.093.973.973.974.020.051.32.2

201252

標(biāo)樣3

4.344.404.404.294.344.244.340.061.42.1

200503

（2）4種水樣利用氧化還原自動滴定法測定結(jié)果

相對標(biāo)準(zhǔn)偏

平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差

測定結(jié)果（mg/L）差

高錳酸鹽指數(shù)水樣

x1S1RSD1

1234（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水1.401.361.361.321.360.032.4

水源水1.721.721.761.761.740.021.3

1#3.193.233.193.113.180.051.6

2#2.272.432.472.432.400.093.7

地表水3#2.952.952.952.952.950.000.0

4#1.921.921.921.921.920.000.0

5#3.313.313.393.353.340.041.2

稀釋污水4.184.104.184.264.180.071.6

備注1#、2#、3#、4#、5#、為不同區(qū)域的水樣。

（3）國標(biāo)方法GB11892-1989《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》

相對標(biāo)準(zhǔn)偏

平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差

測定結(jié)果（mg/L）差

高錳酸鹽指數(shù)水樣

x1S1RSD1

1234（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水1.301.281.271.261.280.021.3

水源水1.581.621.571.581.590.031.6

1#2.752.702.782.822.760.051.8

2#2.242.312.212.342.280.062.7

地表水3#2.822.862.832.862.840.020.7

4#1.801.821.771.781.790.021.2

5#3.113.083.213.263.170.082.7

稀釋污水4.044.143.984.024.040.071.7

備注1#、2#、3#、4#、5#、為不同區(qū)域的水樣。

（4）試驗結(jié)論與評價

1、通過測定低、中、高三個濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏

差為1.3%-2.3%，所有檢測數(shù)據(jù)均在證書定值范圍內(nèi)。

2、通過測定飲用水、水源水、不同區(qū)域地表水、稀釋污水，重

復(fù)測定相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.0%-3.7%之間。

3、通過儀器法和手工法的比對，兩者檢測結(jié)果比較接近，無顯

著性差異。

試驗結(jié)果3：

完成單位：山東瑞創(chuàng)環(huán)境科技有限公司

（1）氧化還原自動滴定法精密度和準(zhǔn)確度測定

相對標(biāo)準(zhǔn)

高錳酸鹽平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差

測定結(jié)果（mg/L）偏差相對誤差

指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)

x1S1RSD1（%）

樣品

123456（mg/L）（mg/L）（%）

203177

6.276.276.206.356.416.436.320.091.422.02

203178

4.574.654.604.574.574.574.590.030.651.78

203195

3.273.263.283.303.353.263.290.030.912.50

（2）4種水樣利用氧化還原自動滴定法測定結(jié)果

測定結(jié)果（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏相對標(biāo)準(zhǔn)

平均值

差偏差

高錳酸鹽指數(shù)水樣

x1S1RSD1

123456（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水0.960.940.940.930.950.960.950.011.05

水源水1.291.271.311.291.291.301.290.010.78

1#3.213.203.263.233.213.363.250.061.85

2#4.034.124.073.994.064.044.050.040.98

地表水3#2.982.872.912.912.912.962.920.041.37

4#3.053.063.053.053.113.093.070.030.98

5#2.152.272.262.232.222.222.230.041.79

稀釋污水6.026.115.895.975.986.106.010.081.33

備注1#、2#、3#、4#、5#、為不同區(qū)域的水樣。

（3）國標(biāo)方法GB11892-1989《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》

測定結(jié)果（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏相對標(biāo)準(zhǔn)

平均值

差偏差

高錳酸鹽指數(shù)水樣

x1S1RSD1

123456（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水0.920.960.900.980.910.930.930.033.23

水源水1.221.291.271.221.341.231.260.053.97

1#3.173.223.233.293.233.293.240.051.54

2#4.174.144.014.004.164.054.090.081.96

地表水3#2.952.942.982.892.882.862.920.051.71

4#3.073.053.053.093.053.033.060.020.65

5#2.192.112.172.232.192.192.180.041.83

稀釋污水6.206.026.006.136.135.996.080.091.48

備注1#、2#、3#、4#、5#、為不同區(qū)域的水樣。

（4）試驗結(jié)論與評價

1、通過測定低、中、高三個濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏

差為0.65%~1.42%，相對誤差為1.78%-2.50%,平均值均在證書定值范

圍內(nèi)。

2、通過測定飲用水、水源水、不同區(qū)域地表水、稀釋污水，測

定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍在0.78%~1.85%之間。

3、通過儀器法和手工法的比對，兩者結(jié)果比較接近，無顯著性

差異。

試驗結(jié)果4：

完成單位：肇慶市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站

（1）氧化還原自動滴定法精密度和準(zhǔn)確度測定

相對標(biāo)準(zhǔn)

高錳酸鹽平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差

測定結(jié)果（mg/L）偏差相對誤差

指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)

x1S1RSD1（%）

樣品

123456（mg/L）（mg/L）（%）

2031821.641.681.601.641.641.681.650.031.83.1

203178

4.564.644.564.644.564.604.590.040.91.8

203179

7.617.777.697.617.697.537.650.081.11.4

（2）4種水樣利用氧化還原自動滴定法測定結(jié)果

測定結(jié)果（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏相對標(biāo)準(zhǔn)

平均值

差偏差

高錳酸鹽指數(shù)水樣

x1S1RSD1

123456（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水0.800.840.760.760.800.760.790.023.0

水源水1.001.001.001.001.041.001.010.022.8

1#3.323.363.323.363.403.363.350.030.9

2#3.183.183.103.103.263.103.150.072.1

地表水3#5.335.335.415.335.335.255.330.050.9

4#0.920.920.920.960.960.920.930.022.2

5#0.920.920.960.960.920.960.940.022.3

稀釋污水1.911.911.951.951.911.911.920.021.1

備注1#、2#、3#、4#、5#、為不同區(qū)域的水樣。

（3）國標(biāo)方法GB11892-1989《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》

測定結(jié)果（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏相對標(biāo)準(zhǔn)

平均值

差偏差

高錳酸鹽指數(shù)水樣

x1S1RSD1

123456（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水0.790.840.840.840.790.810.820.023.0

水源水0.890.870.840.890.890.840.870.022.8

1#3.273.273.223.333.253.193.260.051.5

2#2.953.113.173.113.243.243.140.111.9

地表水3#5.495.405.495.625.405.335.460.104.4

4#0.970.920.971.000.920.890.950.044.0

5#0.950.890.970.890.920.970.930.042.8

稀釋污水2.002.062.082.001.951.982.010.052.4

備注1#、2#、3#、4#、5#、為不同區(qū)域的水樣。

（4）試驗結(jié)論與評價

1、通過測定低、中、高三個濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏

差為0.9%~1.8%，相對誤差為1.4%-3.1%,平均值均在證書定值范圍內(nèi)。

2、通過測定飲用水、水源水、不同區(qū)域地表水、稀釋污水，儀

器法測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.9%~3.0%之間，手工法測定結(jié)果的

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.5%~4.4%之間。

3、通過儀器法和手工法的比對，兩者結(jié)果比較接近，無顯著性

差異。

試驗結(jié)果5：

完成單位：浙江多譜檢測科技有限公司

（1）氧化還原自動滴定法精密度和準(zhǔn)確度測定

相對標(biāo)準(zhǔn)

高錳酸鹽平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差

測定結(jié)果（mg/L）偏差相對誤差

指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)

x1S1RSD1（%）

樣品

123456（mg/L）（mg/L）（%）

203178

4.544.544.564.604.524.564.550.030.660.89

203185

4.214.224.224.264.284.264.240.030.713.41

203186

5.215.235.215.175.175.175.190.030.580.97

（2）4種水樣利用氧化還原自動滴定法測定結(jié)果

測定結(jié)果（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏相對標(biāo)準(zhǔn)

平均值

差偏差

高錳酸鹽指數(shù)水樣

x1S1RSD1

123456（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水0.910.950.950.940.950.900.930.022.15

水源水1.221.231.291.231.221.241.240.032.42

1#4.094.114.124.004.184.194.120.071.70

2#3.333.383.413.393.393.333.370.030.89

地表水

3#1.771.871.741.821.811.741.790.052.79

4#2.092.022.092.092.052.112.080.031.44

5#3.022.892.882.872.892.902.910.062.06

稀釋污水3.023.003.103.133.123.073.070.051.63

備注1#、2#、3#、4#、5#、為不同區(qū)域的水樣。

（3）國標(biāo)方法GB11892-1989《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》

測定結(jié)果（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏相對標(biāo)準(zhǔn)

平均值

差偏差

高錳酸鹽指數(shù)水樣

x1S1RSD1

123456（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水0.890.910.950.960.920.930.930.033.23

水源水1.261.291.301.281.261.221.270.032.36

1#4.104.084.204.204.224.254.180.071.67

2#3.353.403.423.473.353.373.390.051.47

地表水3#1.751.851.751.841.751.751.780.052.81

4#2.032.082.032.112.142.172.090.062.87

5#2.853.023.032.892.972.942.950.072.37

稀釋污水3.033.083.133.153.113.163.110.051.61

備注1#、2#、3#、4#、5#、為不同區(qū)域的水樣。

（4）試驗結(jié)論與評價

1、通過測定低、中、高三個濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏

差為0.58%~0.71%，相對誤差為0.89%-3.41%,平均值均在證書定值范

圍內(nèi)。

2、通過測定飲用水、水源水、不同區(qū)域地表水、稀釋污水，測

定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍在0.89%~2.79%之間。

3、通過儀器法和手工法的比對，兩者結(jié)果比較接近，無顯著性

差異。

試驗結(jié)果6：

完成單位：浙江中一檢測研究院股份有限公司

（1）氧化還原自動滴定法精密度和準(zhǔn)確度測定

本驗證所用標(biāo)準(zhǔn)樣品信息如下表：

產(chǎn)品編號基底批號濃度與不確定度生產(chǎn)廠家有效期

GSB07-3162-2014純水2031981.72±0.20mg/L生態(tài)環(huán)境部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所2025/10/31

GSB07-3162-2014純水20311012.29±0.31mg/L生態(tài)環(huán)境部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所2025/10/31

GSB07-3162-2014純水2031945.96±0.44mg/L生態(tài)環(huán)境部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所2025/04/30

平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

高錳酸鹽指數(shù)測定結(jié)果（mg/L）相對誤差

標(biāo)準(zhǔn)樣品x1S1RSD1（%）

123456（mg/L）（mg/L）（%）

標(biāo)樣1

1.721.881.81.841.841.841.820.0553.035.81

（批號203198）

標(biāo)樣2

2.202.362.322.282.282.242.280.0572.48-0.44

（批2031101）

標(biāo)樣3

6.145.985.826.065.906.065.990.121.960.56

（批號203194）

（2）4種水樣利用氧化還原自動滴定法測定結(jié)果

本驗證用到的樣品來源

1、飲用水：某公司辦公室直飲水；

2、水源水：福建南平崇陽溪河道水源地取水口；

3、地表水：1#浙江省臺州市橫石河、浙江省寧波市慈溪觀海衛(wèi)鎮(zhèn)老

塘橫河、浙江省寧波市國家高新區(qū)中大河、浙江省寧波市奉化區(qū)方橋

街道銅山河、浙江省寧波市寧海縣橋頭胡街道汶溪；

4、污水：寧波市象山縣鶴浦鎮(zhèn)五利村農(nóng)村污水處理設(shè)施終端。

平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

測定結(jié)果（mg/L）

高錳酸鹽指數(shù)水樣x1S1RSD1

123456（mg/L）（mg/L）（%）

飲用水0.600.600.680.680.560.720.640.0629.68

水源水1.831.871.911.991.871.831.880.0603.20

1#3.583.663.703.583.663.703.650.0551.50

2#5.615.775.615.855.695.775.720.101.69

地表水3#4.024.063.904.023.904.023.990.0691.73

4#12.412.212.212.612.412.012.30.211.70

5#7.127.207.047.207.126.977.11