《濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的測定實驗報告》

PAGEPAGE2 《濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的測定》實驗報告《濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的測定》標準項目組2012年9月PAGEI目錄TOC\o"1-1"\h\z\u1立項背景 12實驗方案 23濾棒樣品選擇 54濾棒樣品分切條件的確定 55濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的表征方法 326濾棒樣品取樣次數(shù)的確定 337取樣間隔時間的確定 368重復性試驗 379樣品普查 3910比對試驗 4011結(jié)論 41《濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的測定》技術(shù)報告1立項背景濾棒是指以過濾材料為原料，加工卷制而成的具有過濾性能并有一定長度的圓形棒。濾棒分切后接裝在卷煙煙支的抽吸端，對卷煙煙氣中某些物質(zhì)（如焦油、煙堿等）起到過濾作用，是濾嘴卷煙的一個組成部分。卷煙濾嘴對煙氣粒相物有一定的過濾作用，可部分地濾去煙氣中的某些成分，如焦油、煙堿等，減少煙氣中的有害物質(zhì)，從而緩解吸煙與健康的矛盾。消費者接受濾嘴卷煙的另一個原因是濾嘴避免了煙末粘在嘴唇上所引起的不適感。對于卷煙企業(yè)，則可以借接裝濾嘴減少單箱煙葉消耗，提高產(chǎn)品質(zhì)量檔次和價值，從而獲得較大的經(jīng)濟效益。世界上最早出現(xiàn)的濾嘴卷煙是1931年本森·海格公司生產(chǎn)的以紙為濾嘴的“議會”(Parliament)牌卷煙。醋酸纖維濾嘴出現(xiàn)于二十世紀50年代，1951年美國Brown＆Williamson生產(chǎn)的“總督”（Viceroy）牌卷煙最先使用了以醋酸纖維為濾材的濾嘴。1954年英國皇家醫(yī)學會發(fā)表了“吸煙與健康”報告以后，世界性吸煙與健康的爭論不斷升級，加速了濾嘴卷煙的發(fā)展。至1976年濾嘴卷煙已達世界總產(chǎn)量的40％左右，二十世紀80年代末，主要生產(chǎn)卷煙國的濾嘴卷煙平均已達85％左右。其中日本、英國為98％，美國、原聯(lián)邦德國95％，韓國、埃及、阿根廷等國家已達100％。我國濾嘴卷煙生產(chǎn)起步較晚，1973年青島卷煙廠生產(chǎn)的“大前門”牌卷煙最早接裝了紙質(zhì)濾嘴，到二十世紀80年代初期濾嘴卷煙只占我國總產(chǎn)量的3％。隨著我國煙草行業(yè)的崛起，1985年以后濾嘴卷煙急速發(fā)展，1990年上升到50％，1996年末卷煙接嘴率達到了93%，1998年已達97.3％，至今無嘴卷煙的生產(chǎn)已寥寥無幾。隨著濾棒生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展和卷煙新產(chǎn)品的開發(fā)，濾嘴不僅在數(shù)量上滿足了卷煙廠的需要，而且在品種上也開始按卷煙的功能和香味，采用多種材料、多種形態(tài)。目前世界上生產(chǎn)的卷煙濾棒主要采用醋酸纖維絲束施加增塑劑成型后用紙卷制而成。在煙用醋酸纖維濾棒的成型工藝中，大多采用三乙酸甘油酯作為增塑劑，以改善濾棒與卷煙的接裝特性，提高濾棒的抗熱塌陷性能。為了達到足夠的硬度,三乙酸甘油酯的目標用量一般為整個濾棒重量的6%～10%。當用量少于6%時，濾棒硬度達不到生產(chǎn)要求，大于10%時，對濾棒硬度不產(chǎn)生明顯影響，但會使三乙酸甘油酯向煙支內(nèi)部轉(zhuǎn)移，從而影響卷煙的抽吸質(zhì)量。目前涉及到煙用三乙酸甘油酯的標準主要有《YC/T144-2008煙用三乙酸甘油酯》、《YC/T331-2010醋酸纖維濾棒中三乙酸甘油酯的測定氣相色譜法》《YC/T420-2011煙用三乙酸甘油酯純度的測定氣相色譜法》以及CORESTA第59號推薦方法《DeterminationofTriacetininFilterRodsbyGasChromatographic》。煙草行業(yè)涉及到均勻性測定的標準主要有《YC/T353-2010卷煙加料均勻性的測定》、《YC/T366-2010打葉煙葉烤煙質(zhì)量均勻性評價》以及《YC/T426-2012煙草混合均勻度的測定》?！盀V棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的測定”是《YC/Z240-2008煙草及煙草制品標準體系》明確提出的制定標準，濾棒中三乙酸甘油酯施加均勻性的測定對于穩(wěn)定煙草制品質(zhì)量有著重要的意義，通過該標準的制定能夠提高濾棒成型工藝水平，滿足煙草行業(yè)特色工藝加工精細化的要求。有鑒于此，福建中煙工業(yè)有限責任公司于2010年10月申報了《濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的測定》的煙草行業(yè)標準，2011年4月該項目進入國家煙草專賣局下達的2011年度煙草行業(yè)標準制修訂項目計劃（國煙科[2011]165號文件）本項目了通過試驗建立了濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的測定方法，并經(jīng)過福建中煙工業(yè)有限責任公司、川渝中煙工業(yè)有限責任公司、紅云紅河煙草（集團）有限責任公司、深圳煙草工業(yè)有限責任公司等單位的驗證，完成了本標準方法的實驗室間比對實驗。2實驗方案《濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的測定》標準主要適用于濾棒中三乙酸甘油酯均勻性的測定，本標準的研究內(nèi)容主要包括：（1）濾棒樣品選擇目前卷煙濾棒主要由卷煙企業(yè)成型車間自行生產(chǎn)，主要的濾棒成型機有KDF2、KDF4兩種機型，絲束中三乙酸甘油酯的施加方式主要由噴嘴、刷涂兩種方式，本標準項目開展必須選擇能夠涵蓋上述條件的濾棒樣品。（2）濾棒樣品分切條件的確定將濾棒樣品沿徑向、軸向進行分切，其中徑向的分切長度分別為80、60、40、20、10mm，軸向的分切比例分別為1、1/2、1/4、1/8、1/16，徑向、軸向的分切水平按照L25(52)正交設計表進行組合。濾棒進行軸向、徑向分切后，參照《YC/T331-2010醋酸纖維濾棒中三乙酸甘油酯的測定氣相色譜法》規(guī)定的方法進行檢測，L25(52)正交設計共有25種分切方式，每種分切方式檢測30個樣品，為評定檢測結(jié)果的準確性，對其測量的不確定度和標準偏差進行分析，剔除標準偏差小于不確定度3倍的條件，進一步采用一般線性模型中的單因變量多因素方差分析確定合適的濾棒分切條件。（3）濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性評價方法的確定通過文獻調(diào)研考察現(xiàn)有的國家標準、行業(yè)標準及地方標準中涉及到均勻性評價的方法，確定濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的評價方法。（4）濾棒樣品取樣量的確定于濾棒成型車間分別取相同濾棒成型機臺生產(chǎn)的同批次的濾棒樣品10、20、30、40、60個，檢測其中的三乙酸甘油酯含量后采用統(tǒng)計分析的單因變量單因素方差分析比較不同取樣量濾棒樣品中三乙酸甘油酯含量的差異性。（5）濾棒樣品取樣間隔時間的確定于濾棒成型機濾棒出口處等時間間隔進行取樣，時間間隔分別為30、60、90、120s，按照確定的取樣量進行取樣后檢測其中三乙酸甘油酯的含量，采用統(tǒng)計分析中的單因變量單因素方差分析比較不同時間間隔濾棒樣品中三乙酸甘油酯含量的差異性。（6）不同批次濾棒樣品三乙酸甘油酯施加量均勻性的重復性檢驗于濾棒成型車間取相同濾棒成型機臺生產(chǎn)的相同規(guī)格的不同批次的樣品，檢測其中的三乙酸甘油酯含量后采用統(tǒng)計分析中的單因變量單因素方差分析比較不同批次濾棒樣品中三乙酸甘油酯含量的差異性。（7）樣品普查將建立的方法普查福建中煙及其他煙草工業(yè)企業(yè)在產(chǎn)的濾棒產(chǎn)品中三乙酸甘油酯施加量的均勻性，計算均勻系數(shù)。（8）比對試驗將建立的方法分別于不同的實驗室間開展標準方法的比對試驗，以驗證方法的可行性。本標準項目開展的技術(shù)路線如圖1。確定樣品取樣時間間隔確定樣品取樣時間間隔確定施加量均勻性的表征方法方法的重復性檢驗濾棒樣品分切方式確定確定濾棒樣品的取樣量濾棒中三乙酸甘油酯施加量均勻性的測定樣品選擇樣品普查比對實驗建立標準圖1技術(shù)路線圖3濾棒樣品選擇卷煙濾棒產(chǎn)品主要由卷煙企業(yè)成型車間自行生產(chǎn)，主要的濾棒成型機有KDF2、KDF4兩種機型，絲束中三乙酸甘油酯的施加方式主要由噴嘴、刷涂兩種方式，本標準項目開展選擇了兩個廠家、四種規(guī)格的樣品（表1）。表1樣品信息編號廠家絲束規(guī)格成型紙壓降（mmH2O）機型施加方式1龍巖煙草工業(yè)有限責任公司3.0/32000高透成型紙310KDF2刷涂2龍巖煙草工業(yè)有限責任公司3.0/32000高透成型紙310KDF4噴嘴3龍巖煙草工業(yè)有限責任公司3.9/31000普通成型紙280KDF2噴嘴4廈門煙草工業(yè)有限責任公司3.0/32000普通成型紙420KDF4噴嘴4濾棒樣品分切條件的確定將濾棒樣品沿徑向、軸向進行分切，其中徑向的分切長度分別為80、60、40、20、10mm，軸向的分切比例分別為1、1/2、1/4、1/8、1/16，徑向、軸向的分切水平按照L25(52)正交設計表進行組合。濾棒進行軸向、徑向分切后，參照《YC/T331-2010醋酸纖維濾棒中三乙酸甘油酯的測定氣相色譜法》規(guī)定的方法進行檢測，L25(52)正交設計共有25種分切方式，每種分切方式檢測30個樣品，為評定檢測結(jié)果的準確性，對其測量的不確定度和標準偏差進行分析，剔除標準偏差小于不確定度3倍的條件，進一步采用一般線性模型中的單因變量多因素方差分析確定合適的濾棒分切條件。4.1不確定度評定的原理為評定檢測結(jié)果的準確性，對其測量的不確定度進行分析。4.1.1不確定度來源分析影響濾棒中三乙酸甘油酯含量的測量結(jié)果的各個不確定度分量可從測量過程（圖2）和數(shù)學模型中分析其來源，最終的不確定度來源分析見圖3。開始開始制樣稱重萃取氣相色譜法測定按公式計算結(jié)果制備標準溶液結(jié)束樣品質(zhì)量（m）樣品質(zhì)量（m）天平稱量允差天平分辨率萃取液體積（v）定量加液器校準溫度三甘酯純度標準物質(zhì)質(zhì)量天平稱量允差天平分辨率儲備液體積定量加液器校準溫度標線擬合儲備液稀釋1mL移液管（m）溫度校準溫度校準5mL移液管（m）2mL移液管（m）溫度校準重復性三乙酸甘油酯含量濃度測量（c）圖3濾棒中三乙酸甘油酯含量測定的不確定度來源分析圖測量重復性與測量結(jié)果直接相關(guān)的重復性測量過程包括樣品的均勻性、氣相色譜的進樣量等，這一分量可由測量結(jié)果的重復性表示。4.1.來源于天平的稱量允差、天平的分辨率以及稱量時浮力的影響。4.1.主要有三個影響因素：(1)定量加液器校準；（2）測量時溫度的變化4.1.濃度測量不確定度來源于：（1）標準物質(zhì)質(zhì)量引入的不確定度分量；（2）標準儲備液體積引入的不確定度分量，包括定量加液器校準引入的不確定度分量和溫度引入的不確定度分量；（3）標準物質(zhì)純度引入的不確定度分量；（4）標準儲備液稀釋引入的不確定度分量，包括：定量加液器校準引入的不確定度分量、定容體積溫度引入的不確定度分量、分度吸量管引入的不確定度分量、移出液體溫度引入的不確定度分量和工作曲線擬合引入的不確定度分量。.2.1測量結(jié)果重復性引入的的相對標準不確定度EMBEDEquation.DSMT4將處理好的試樣連續(xù)進樣7次，每次進樣1μL，進行平行測量，測量重復性引入的標準不確定去由7次測量結(jié)果的平均值的標準差表示，：重復性測量的標準差相對標準不確定度：測量結(jié)果的平均值樣品質(zhì)量m引入的相對標準不確定度EMBEDEquation.DSMT44.1.天平計量檢定證書標明其稱量的最大允差為0.5mg，假定為矩形分布，換算為標準不確定度為：樣品凈重為兩次稱量所得，每一次稱重均為獨立觀測結(jié)果，故計算兩次.2由天平的檢定證書可知其分辨率為0.1mg，假定為矩形分布，換算成標準不確定度為：樣品凈重為兩次稱量操作所得，每一次稱重均為獨立觀察結(jié)果，故計算兩次：4.1.2由于樣品稱量時均是按常規(guī)在空氣中進行的，因此不考慮浮力修正，故該項不確定度在此忽略不計。4.1.2稱量樣品的質(zhì)量為m，相對不確定度為：萃取液體積測量引入的相對不確定度分量EMBEDEquation.DSMT4.1定量加液器校準引入的標準不確定度分量EMBEDEquation.DSMT4由自校獲取，定量加液器在20℃條件下，定量加入20mL乙醇，乙醇的體積為（20±.2溫度波動引入的標準不確定度分量EMBEDEquation.DSMT4定量加液器在20℃校準、實驗室溫度在20±5℃之間變動，乙醇的體積膨脹系數(shù)為0.00109mL/.3將上述與萃取液體積v相關(guān)的分量合成，即得到樣品萃取液體積為20mL，萃取液體積引入的相對不確定度為：萃取液體積為20mL，萃取液體積引入的相對不確定度為：樣品濃度測量引入的相對不確定度分量EMBEDEquation.DSMT4.1標準物質(zhì)質(zhì)量引入的不確定度分量EMBEDEquation.DSMT4計量檢定證書給出天平稱量質(zhì)量在（0～5×104mg）時最大允差0.5mg，分辨率為0.1mg，按矩形分布及標準物質(zhì)的稱量質(zhì)量m1估計，則：.2稱取三乙酸甘油酯標準物質(zhì)后，在50mL容量瓶中定容。計量檢定證書給出50mL容量瓶的最大允差0.05mL，按三角形分布估計，則50mL容量瓶校準引入的相對不確定度為：溫度波動引入的標準不確定度：容量瓶在20℃校準、實驗室溫度在20±5℃之間變動，乙醇的體積膨脹系數(shù)為0.00109mL/合成標準儲備液體積引入的不確定度分量，.3三乙酸甘油酯純度引入的相對不確定度分量EMBEDEquation.DSMT4三乙酸甘油酯的純度（99.80±0.12）%，按均勻分布估計，則.4標準儲備液稀釋引入的不確定度分量EMBEDEquation.3由于標準儲備液及萃取液中加入內(nèi)標，所以標準儲備液稀釋引入的不確定度分量主要受分度吸量管校準和移出液體溫度影響，而與定量加液器的體積無關(guān)。（1）分度吸量管校準引入的不確定度分量EMBEDEquation.DSMT4計量檢定證書給出1mL分度吸量管的最大允差0.008mL，2mL分度吸量管的最大允差0.012mL，按三角形分布估計按三角形分布估計則1mL分度吸量管2mL分度吸量管（2）分度吸量管移出液體溫度引入的不確定度分量分度吸量管在20℃校準，實驗室溫度在20±5℃之間變動，乙醇體積膨脹系數(shù)為0.00109mL/（3）工作標準溶液配制過程引入的相對不確定定分量工作標準溶液配制過程是分別移取0.1、0.2、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0mL的儲備液后，采用定量加液器加入20mL的萃取液,用到1mL分度吸量管4次，2mL分度吸量管3次。.5工作曲線擬合引入的不確定度分量EMBEDEquation.DSMT4三乙酸甘油酯的工作曲線采用最小二乘法擬合，則式中—校準曲線的標準差—樣品溶液的測定次數(shù)；—標準溶液的測定總次數(shù)；—標準曲線的斜率；—標準曲線的截距；—由校準曲線方程求得的樣品溶液中三乙酸甘油酯的濃度；—不同校準標準溶液中三乙酸甘油酯的濃度的平均值；—不同校準標準溶液的濃度配制值；—標準溶液的測定值—單次標準溶液峰面積的測定值.6合成樣品濃度測量引入的相對不確定度分量EMBEDEquation.DSMT4合成不確定度將各不確定度分量進行合成樣品中三乙酸甘油酯含量的測定結(jié)果為x，因此4.2濾棒樣品分切后三乙酸甘油酯含量的檢測及分析將兩個廠家的四種規(guī)格的濾棒樣品（表1）沿徑向、軸向進行分切后，參照《YC/T331-2010醋酸纖維濾棒中三乙酸甘油酯的測定氣相色譜法》規(guī)定的方法進行檢測，對其測量的不確定度和標準偏差進行分析，剔除標準偏差小于不確定度3倍的條件，進一步采用一般線性模型中的單因變量多因素方差分析確定合適的濾棒分切條件。4.2.11＃樣品分析1＃樣品取自龍巖煙草工業(yè)有限責任公司濾棒成型車間，成型機型為KDF2，三乙酸甘油酯的施加方式為刷涂（表1），將1#樣品沿徑向、軸向進行分切，徑向、軸向的分切水平按照L25(52)正交設計表進行組合，L25(52)正交設計共有25種分切方式，每種分切方式檢測30個樣品（表2）。，，表21#濾棒樣品分切后三乙酸甘油酯的含量軸向分切比例11/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/16徑向分切長度（mm）808080808060606060604040404040202020202010101010107.346.237.128.717.686.938.326.518.988.797.238.648.438.554.357.607.676.265.957.907.985.918.324.888.527.388.607.426.926.947.517.157.396.847.697.076.818.878.795.057.477.038.806.577.498.087.085.485.437.047.627.018.026.168.267.197.627.277.857.847.007.366.786.635.336.746.715.916.968.487.447.106.315.029.667.557.576.466.968.147.298.425.949.308.147.327.676.965.244.157.388.307.428.018.957.847.077.055.257.657.078.268.366.698.066.948.626.898.367.347.577.189.025.154.757.397.697.077.238.227.647.996.674.697.187.266.586.175.818.067.147.859.786.255.677.188.646.448.207.167.117.276.658.066.777.616.689.235.128.697.246.878.287.937.677.056.277.229.059.437.537.196.557.984.887.397.057.117.467.128.157.506.905.507.507.107.396.796.327.757.286.857.207.856.627.507.758.068.524.977.156.388.465.627.767.896.626.325.115.737.236.196.578.679.017.008.088.928.309.787.168.298.965.254.467.467.267.746.156.737.588.197.425.356.816.986.758.639.128.617.077.856.506.379.327.737.597.076.525.547.017.605.826.127.517.486.777.325.0810.017.308.538.017.308.967.127.127.128.188.626.938.686.356.924.947.218.487.649.056.517.486.626.816.026.107.267.537.318.138.366.657.526.498.747.207.117.768.088.335.637.286.626.879.345.907.887.566.295.648.887.397.418.776.948.517.228.198.157.715.847.596.078.787.455.517.176.748.208.425.267.647.858.305.509.537.488.197.457.718.677.738.636.046.687.716.938.497.427.824.746.798.557.259.005.947.276.068.314.979.017.156.787.925.745.747.106.647.586.007.647.286.566.378.984.607.537.425.226.565.787.626.436.555.359.117.167.997.407.567.127.147.208.587.977.957.547.197.989.275.007.218.277.818.846.628.007.187.195.037.607.077.228.876.418.077.248.166.206.108.037.497.997.596.155.727.087.165.204.977.827.107.295.534.909.036.937.806.178.397.506.848.167.248.787.097.008.147.126.155.797.057.887.505.438.357.766.868.245.337.927.247.448.627.238.987.198.466.285.426.857.267.735.717.305.667.617.116.998.917.617.697.418.625.457.087.138.257.998.628.937.277.378.516.377.077.516.618.325.955.527.556.867.457.826.917.456.447.555.065.967.468.247.068.458.227.178.577.427.035.037.586.925.888.245.717.136.676.609.038.317.706.906.545.015.657.086.587.189.007.797.036.598.526.235.997.197.6110.118.225.137.838.036.806.718.347.747.295.514.638.967.376.825.726.958.117.108.756.086.315.397.437.566.727.976.066.586.407.307.997.727.756.577.155.388.037.488.007.966.358.546.918.596.117.865.087.467.737.846.655.298.008.038.157.056.817.838.245.395.338.237.147.237.508.966.577.057.198.468.957.827.206.937.597.715.187.046.947.066.006.347.636.485.766.387.747.368.438.406.507.417.176.147.385.999.407.348.429.426.384.557.318.125.626.245.617.687.316.285.786.247.258.388.067.087.617.118.825.956.718.247.296.968.328.355.157.187.617.296.127.597.607.366.895.949.287.077.216.418.418.517.377.948.268.738.187.187.916.229.694.837.667.526.867.027.367.547.038.515.138.157.078.308.247.566.277.187.087.366.789.197.518.158.627.434.777.317.048.255.297.587.496.926.615.307.126.977.457.436.046.497.047.958.176.114.537.086.787.934.614.357.408.268.035.849.537.398.036.565.747.17PAGE PAGE14表31#濾棒樣品分切后三乙酸甘油酯含量分析軸向分切比例徑向分切長度mm）標準偏差不確定度標準偏差/不確定度正態(tài)檢驗（Shapiro-Wilk）檢驗統(tǒng)計量P1800.1800.1131.593//1/2800.7130.1136.3320.9490.1611/4800.8510.1167.3350.9610.3281/8801.0340.1228.5020.9470.1401/16800.8450.1864.5310.9350.0681600.2000.1131.770//1/2600.7710.1136.8220.9440.1151/4601.0120.1188.5700.9430.1081/8601.1630.1826.3850.9210.0291/16601.4270.1867.6780.9600.3071400.2200.1121.970//1/2400.6900.1235.5940.9710.5761/4401.1190.1229.1740.9780.7751/8401.3260.1807.3660.9650.4151/16400.6170.2632.346//1200.3100.1162.668//1/2200.6370.1225.2440.9590.3001/4200.9220.1825.0700.9690.5061/8201.2940.2335.5660.9440.1141/16201.0290.7291.412//1100.2330.1251.864//1/2100.5970.1723.4640.9780.7571/4101.0320.2264.5660.9520.1941/8100.3930.3691.064//1/16101.2240.6801.799//L25(52)正交設計共有25種分切方式，評定了每種分切方式的不確定度，分析了每種分切方式檢測的30個樣品的標準偏差，結(jié)果表明濾棒樣品分切后體積（質(zhì)量）大的樣品其標準偏差較小，標準偏差與不確定度的比值較小，進一步說明不確定度對樣品中三乙酸甘油酯含量的檢測影響較大，剔除了標準偏差小于不確定度3倍的9種分切方式，保留了標準偏差大于不確定度3倍的16種分切方式（表3）。正態(tài)檢驗（Shapiro-Wilk）結(jié)果表明：保留分切方式樣品中三乙酸甘油酯的含量分布滿足正態(tài)分布（p>0.05）(表3)。Levene方差齊性檢驗結(jié)果表明：1#樣品保留分切方式檢測結(jié)果的方差不具備齊性（p<0.05）（表4）。表41#樣品保留分切方式檢測結(jié)果的方差齊性檢驗檢驗方法檢驗統(tǒng)計量P差異顯著性Levene檢驗5.0140.000顯著表51#樣品保留分切方式檢測結(jié)果的方差分析變異來源III型方差SS自由度均方MS統(tǒng)計量FP值校正的模型27.362151.8241.8400.027截距23264.578123264.57823467.0420.000軸向分切比例5.13631.7121.7270.161徑向分切長度15.65343.9133.9470.004軸向分切比例*徑向分切長度5.15580.6440.6500.736誤差459.9974640.991合計26844.635480校正的合計487.359479進一步采用一般線性模型中的單因變量多因素方差分析確定合適的濾棒分切條件，由于樣品的方差不齊，在多重比較時選擇方差不具有齊性的“Tamhane’sT2”法進行比較。方差分析的結(jié)果表明：1#樣品在軸向分切比例水平上不存在差異性（p>0.05），在徑向分切長度的不同水平上存在差異（p<0.05）（表5）。進一步的“Tamhane’sT2”法多重比較結(jié)果表明：在軸向1/2、1/4、1/8、1/16的分切比例的檢測結(jié)果不存在差異（p>0.05），徑向分切長度80、60、40、20mm間的檢測結(jié)果不存在差異（p>0.05），徑向分切長度80、60、40mm的檢測結(jié)果與10mm的檢測結(jié)果存在差異（p<0.05），徑向分切長度20、10mm檢測結(jié)果間不存在差異（p>0.05）（表6、表7）。表61#樣品保留分切方式中軸向分切比例間的多重比較軸向分切比例軸向分切比例均值差值標準誤差P1/21/40.1450.1010.6261/80.1450.1240.8101/16-0.2000.1630.7821/41/2-0.1450.1010.6261/80.0000.1371.0001/16-0.3450.1740.2631/81/2-0.1450.1240.8101/40.0000.1371.0001/16-0.3460.1880.3471/161/20.2000.1630.7821/40.3450.1740.2631/80.3460.1880.347表71#樣品保留分切方式中徑向分切長度間的多重比較徑向分切長度(mm)徑向分切長度(mm)均值差值標準誤差p1020-0.1810.1500.92840-0.4860.1570.02360-0.4360.1490.03880-0.5500.1340.00120100.1810.1500.92840-0.3050.1540.39260-0.2550.1460.57180-0.3700.1310.05340100.4860.1570.023200.3050.1540.392600.0500.1521.00080-0.0640.1391.00060100.4360.1490.038200.2550.1460.57140-0.0500.1521.00080-0.1140.1300.99180100.5500.1340.001200.3700.1310.053400.0640.1391.000600.1140.1300.9914.2.22＃樣品分析2＃樣品取自龍巖煙草工業(yè)有限責任公司濾棒成型車間，成型機型為KDF4，三乙酸甘油酯的施加方式為噴嘴（表1），將1#樣品沿徑向、軸向進行分切，徑向、軸向的分切水平按照L25(52)正交設計表進行組合，L25(52)正交設計共有25種分切方式，每種分切方式檢測30個樣品（表8）。表92#濾棒樣品分切后三乙酸甘油酯含量分析軸向分切比例徑向分切長度mm）標準偏差不確定度標準偏差/不確定度正態(tài)檢驗（Shapiro-Wilk）檢驗統(tǒng)計量P1800.2090.0852.459//1/2800.2980.0873.4250.9790.8001/4800.4670.0935.0220.9920.9981/8800.5020.1104.5640.9820.8721/16800.4420.1303.4000.9750.6811600.2460.0793.1140.9450.1281/2600.2970.0893.3370.9740.6441/4600.2730.0903.0330.9500.1691/8600.4800.1114.3240.9580.2711/16600.5120.1643.1220.9620.3391400.2680.0803.3500.9670.4601/2400.2330.0713.2820.9710.5701/4400.4470.0934.8060.9630.3641/8400.4690.1553.0260.9770.7521/16400.4050.1772.288//1200.2450.0813.0250.9560.2511/2200.3630.0904.0330.9450.1281/4200.3440.1073.2150.9840.9261/8200.4270.1772.412//1/16200.4150.3131.326//1100.3890.1033.7770.9630.3751/2100.3860.1033.7480.9830.9071/4100.4230.1353.1330.9790.8101/8100.5390.3361.604//1/16100.4380.6620.662//軸向分切比例11/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/16徑向分切長度（mm）808080808060606060604040404040202020202010101010105.485.654.866.185.975.186.495.725.086.655.695.775.175.635.615.466.105.954.375.536.235.795.486.195.616.465.464.795.665.525.016.625.585.565.825.165.934.725.216.515.184.956.036.125.745.545.676.755.744.856.155.365.146.535.585.795.215.655.184.924.985.535.474.435.496.406.225.355.315.805.524.645.845.285.895.374.705.415.535.785.005.485.785.464.835.054.706.805.425.855.676.215.095.325.625.875.056.006.045.865.755.515.175.456.224.845.155.306.796.475.345.515.116.045.685.096.305.335.375.644.774.654.985.514.555.375.526.255.365.524.495.065.435.406.045.936.035.465.465.715.185.845.556.004.746.085.095.395.914.855.875.125.714.605.875.065.515.475.186.555.784.315.375.166.045.205.035.195.385.565.174.855.535.505.264.826.145.874.185.485.206.475.475.745.675.935.495.405.125.525.766.396.315.175.475.075.334.535.144.546.215.675.545.755.835.165.375.825.714.975.305.175.635.475.875.255.575.345.384.885.885.755.145.355.226.315.255.325.566.075.535.065.705.495.665.305.755.865.636.024.935.285.875.575.145.416.045.056.285.236.905.425.056.025.925.015.435.615.584.885.425.775.955.755.164.985.535.505.065.975.355.765.325.235.396.265.385.895.836.065.735.225.875.655.585.535.685.386.015.225.875.535.665.295.254.756.535.834.955.866.945.365.5014.905.375.565.576.025.285.895.425.346.185.325.755.405.755.435.515.304.835.736.515.595.795.115.315.455.555.405.514.406.385.535.675.295.835.485.115.475.285.405.125.684.475.066.096.855.405.496.015.815.565.225.535.384.605.065.465.265.734.955.274.915.795.985.635.775.574.795.215.966.645.945.726.345.405.455.525.785.675.074.865.756.026.124.985.305.345.694.755.474.915.794.745.084.706.095.445.945.506.445.235.665.425.296.066.435.305.635.295.575.125.525.744.755.365.195.505.225.575.306.205.594.9005.495.626.035.186.015.536.056.435.105.465.045.394.786.546.535.905.445.515.726.075.705.625.325.885.865.485.235.665.926.365.505.525.416.185.585.505.505.215.515.585.644.685.515.166.305.025.716.175.535.685.295.355.825.836.325.255.445.265.455.575.266.384.966.135.445.644.715.405.306.125.705.845.965.686.125.536.085.395.835.685.765.505.495.455.575.335.274.985.465.545.435.055.775.816.145.585.624.556.094.955.585.815.734.985.914.815.574.755.405.105.375.704.735.065.325.864.834.965.786.375.845.365.426.285.835.405.755.874.705.845.005.756.434.934.835.545.275.145.865.295.554.674.936.526.805.435.825.365.775.774.195.535.575.515.705.495.415.645.935.456.135.325.924.414.564.726.605.666.025.275.574.625.075.426.144.615.445.605.705.734.586.174.865.935.025.725.576.035.014.504.956.825.205.075.735.605.015.145.676.176.095.565.665.205.905.144.875.635.9024.865.325.835.406.775.215.946.725.275.035.325.905.484.985.605.855.796.374.505.246.035.414.605.025.356.104.605.775.986.525.745.465.816.024.944.695.505.745.106.455.235.385.064.934.925.375.494.265.374.475.544.785.565.216.615.245.625.865.674.815.535.776.415.016.065.655.525.615.094.585.485.334.955.715.205.335.045.364.885.63表82#濾棒樣品分切后三乙酸甘油酯的含量PAGE PAGE19L25(52)正交設計共有25種分切方式，評定了每種分切方式的不確定度，分析了每種分切方式檢測的30個樣品的標準偏差，結(jié)果表明濾棒樣品分切后體積（質(zhì)量）大的樣品其標準偏差較小，標準偏差與不確定度的比值較小，進一步說明不確定度對樣品中三乙酸甘油酯含量的檢測影響較大，剔除了標準偏差小于不確定度3倍的6種分切方式，保留了標準偏差大于不確定度3倍的19種分切方式（表9）。正態(tài)檢驗（Shapiro-Wilk）結(jié)果表明：保留分切方式樣品中三乙酸甘油酯的含量分布滿足正態(tài)分布（p>0.05）(表10)。Levene方差齊性檢驗結(jié)果表明：2#樣品保留分切方式檢測結(jié)果的方差不具備齊性（p<0.05）（表11）。表112#樣品保留分切方式檢測結(jié)果的方差齊性檢驗檢驗方法檢驗統(tǒng)計量P差異顯著性Levene檢驗3.4720.000顯著表122#樣品保留分切方式檢測結(jié)果的方差分析變異來源III型方差SS自由度均方MS統(tǒng)計量FP值校正的模型41.484182.30516.1590.000截距15468.774115468.774108454.1980.000軸向分切比例1.17740.2942.0620.084徑向分切長度7.72641.93213.5420.000軸向分切比例*徑向分切長度32.951103.29523.1030.000誤差78.5895510.143合計17365.943570校正的合計120.073569進一步采用一般線性模型中的單因變量多因素方差分析確定合適的濾棒分切條件，由于樣品的方差不齊，在多重比較時選擇方差不具有齊性的“Tamhane’sT2”法進行比較。方差分析的結(jié)果表明：2#樣品在軸向分切比例水平上不存在差異性（p>0.05），在徑向分切長度的不同水平上存在差異（p<0.05）（表12）。進一步的“Tamhane’sT2”法多重比較結(jié)果表明：在軸向1、1/2、1/4、1/8、1/16的分切比例的檢測結(jié)果不存在差異（p>0.05），徑向分切長度80、60、40間的檢測結(jié)果不存在差異（p>0.05），徑向分切長度80、60、40mm的檢測結(jié)果與20mm的檢測結(jié)果存在差異（p<0.05），徑向分切長度20、10mm檢測結(jié)果間不存在差異（p>0.05）（表13、表14）。表132#樣品保留分切方式中軸向分切比例間的多重比較軸向分切比例軸向分切比例均值差值標準誤差P11/2-0.0180.0471.0001/40.0130.0511.0001/80.0010.0661.0001/16-0.1180.0750.7191/210.0180.0471.0001/40.0300.0521.0001/80.0190.0681.0001/16-0.1010.0760.8791/41-0.0130.0511.0001/2-0.0300.0521.0001/8-0.0110.0701.0001/16-0.1310.0780.6431/81-0.0010.0661.0001/2-0.0190.0681.0001/40.0110.0701.0001/16-0.1200.0890.8671/1610.1180.0750.7191/20.1010.0760.8791/40.1310.0780.6431/80.1200.0890.867表142#樣品保留分切方式中徑向分切長度間的多重比較徑向分切長度(mm)徑向分切長度(mm)均值差值標準誤差p1020-0.0160.0701.00040-0.1860.0660.05760-0.1990.0680.03680-0.3150.0700.00020100.0160.0701.00040-0.1700.0550.02360-0.1830.0560.01380-0.2990.0590.00040100.1860.0660.057200.1700.0550.02360-0.0140.0511.00080-0.1290.0540.16560100.1990.0680.036200.1830.0560.013400.0140.0511.00080-0.1150.0560.32980100.3150.0700.000200.2990.0590.000400.1290.0540.165600.1150.0560.3294.2.33＃樣品分析3＃樣品取自龍巖煙草工業(yè)有限責任公司濾棒成型車間，成型機型為KDF2，三乙酸甘油酯的施加方式為噴嘴（表1），將3#樣品沿徑向、軸向進行分切，徑向、軸向的分切水平按照L25(52)正交設計表進行組合，L25(52)正交設計共有25種分切方式，每種分切方式檢測30個樣品（表15）。表163#濾棒樣品分切后三乙酸甘油酯含量分析軸向分切比例徑向分切長度mm）標準偏差不確定度標準偏差/不確定度正態(tài)檢驗（Shapiro-Wilk）檢驗統(tǒng)計量P1800.5560.0916.1010.9620.3521/2800.7520.07010.7540.9350.0671/4800.4890.1114.4200.9750.6901/8800.7680.0908.5150.9400.0911/16800.5060.1044.8580.9770.7341600.4330.0636.8910.9540.2201/2600.5310.0757.1190.9700.5471/4600.8400.07611.0980.9370.0771/8600.7630.0839.1650.9760.7061/16600.5690.1204.7290.9760.7101400.2580.0703.6830.9580.2681/2400.5740.0688.4400.9540.2181/4400.5790.1045.5600.9750.6871/8400.7090.1076.6340.9650.4151/16400.5440.1383.9450.9490.1561200.2980.0664.5360.9420.1021/2200.4810.0825.8860.9830.8911/4200.5100.1074.7610.9680.4841/8200.7890.1724.5860.9710.5661/16200.6900.2832.441//1100.4400.0845.2450.9580.2781/2100.4220.0954.4240.9760.7251/4100.5790.1384.1900.9720.5901/8100.6830.3072.223//1/16100.5500.8190.672//表153#濾棒樣品分切后三乙酸甘油酯的含量軸向分切比例11/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/16徑向分切長度（mm）808080808060606060604040404040202020202010101010104.824.084.854.943.945.024.703.383.705.233.914.314.014.513.244.093.714.374.084.734.654.014.424.726.004.064.654.894.724.254.034.254.624.314.274.433.933.665.344.164.264.823.344.224.874.453.973.595.245.364.795.134.524.824.273.925.073.623.373.744.244.404.444.054.443.954.783.564.325.464.734.333.824.465.264.715.853.814.744.104.324.164.453.683.544.413.685.344.533.284.514.964.135.445.184.673.304.254.836.194.304.055.375.885.374.535.044.193.323.534.544.464.605.203.903.844.603.595.105.554.933.964.656.195.375.585.534.534.414.724.894.213.503.763.514.824.634.894.583.824.653.854.133.244.894.854.534.684.454.104.104.684.784.564.423.974.363.644.473.284.554.484.964.593.254.684.734.044.814.534.683.384.264.695.814.975.454.724.504.344.245.024.584.713.464.003.854.803.533.154.475.084.724.334.914.564.345.064.246.104.945.714.323.323.674.533.715.054.833.404.624.734.233.034.123.994.052.843.976.024.793.855.164.885.844.084.304.563.124.474.585.255.804.623.894.324.714.694.154.324.714.273.303.056.314.294.314.744.915.754.653.814.063.315.244.875.124.932.902.994.324.685.104.723.943.925.283.663.644.834.843.514.534.745.855.134.633.985.004.864.793.723.893.663.374.684.804.545.063.734.194.063.543.036.014.294.083.975.125.894.894.804.394.964.724.993.775.523.634.494.413.684.823.923.764.515.614.584.796.104.573.835.783.915.144.055.023.922.904.494.863.516.192.964.494.644.504.152.933.703.995.273.245.145.254.114.834.354.416.055.535.593.594.284.484.243.985.004.004.054.294.693.914.343.494.554.404.434.484.644.243.794.144.465.284.683.563.843.154.243.744.745.602.854.404.093.784.874.923.943.844.184.723.313.684.284.684.744.155.775.454.244.833.103.784.944.265.033.955.044.713.993.564.363.423.825.273.284.664.394.193.803.373.755.854.753.674.293.753.535.194.565.504.664.904.154.034.345.083.824.244.864.214.423.573.894.783.554.516.154.304.114.534.444.663.974.125.664.664.634.075.504.703.283.924.084.823.544.603.814.953.963.696.425.303.813.784.074.864.634.473.625.494.934.124.105.965.653.103.684.584.124.254.644.234.373.624.124.985.144.633.773.703.693.704.704.434.306.224.114.163.664.183.704.584.544.453.883.704.675.173.713.935.095.304.804.233.924.933.874.894.203.745.244.434.534.444.693.273.764.414.474.133.164.624.684.763.944.573.795.024.385.064.643.955.243.814.434.074.374.464.544.535.403.634.184.914.464.044.504.894.173.304.655.964.643.654.313.644.304.954.474.224.764.604.695.273.654.155.384.344.603.415.174.935.324.554.636.005.863.563.264.415.024.085.223.843.494.524.414.754.435.374.074.914.284.693.464.064.604.824.054.715.845.964.243.475.273.003.404.464.133.624.394.704.103.615.744.674.844.325.313.934.954.925.174.504.085.045.833.673.703.523.543.384.253.263.304.153.904.084.845.515.114.763.894.504.335.333.885.334.193.684.815.804.113.733.964.183.473.924.163.833.794.024.354.444.623.924.593.754.973.915.164.485.053.514.233.725.063.784.354.844.114.014.203.453.694.134.754.755.114.713.783.844.435.434.036.264.684.584.183.383.585.693.773.314.564.374.174.554.454.345.334.334.225.153.984.074.043.814.804.784.884.776.064.304.534.665.52PAGE PAGE23L25(52)正交設計共有25種分切方式，評定了每種分切方式的不確定度，分析了每種分切方式檢測的30個樣品的標準偏差，結(jié)果表明濾棒樣品分切后體積（質(zhì)量）大的樣品其標準偏差較小，標準偏差與不確定度的比值較小，進一步說明不確定度對樣品中三乙酸甘油酯含量的檢測影響較大，剔除了標準偏差小于不確定度3倍的3種分切方式，保留了標準偏差大于不確定度3倍的22種分切方式（表16）。正態(tài)檢驗（Shapiro-Wilk）結(jié)果表明：保留分切方式樣品中三乙酸甘油酯的含量分布滿足正態(tài)分布（p>0.05）(表10)。Levene方差齊性檢驗結(jié)果表明：3#樣品保留分切方式檢測結(jié)果的方差不具備齊性（p<0.05）（表17）。表173#樣品保留分切方式檢測結(jié)果的方差齊性檢驗檢驗方法檢驗統(tǒng)計量P差異顯著性Levene檢驗4.5060.000顯著表183#樣品保留分切方式檢測結(jié)果的方差分析變異來源III型方差SS自由度均方MS統(tǒng)計量FP值校正的模型28.970211.3804.0570.000截距11565.744111565.74434016.1910.000軸向分切比例9.26542.3166.8130.000徑向分切長度0.73240.1830.5380.708軸向分切比例*徑向分切長度19.604131.5084.4350.000誤差216.9246380.340合計12618.517660校正的合計245.894659進一步采用一般線性模型中的單因變量多因素方差分析確定合適的濾棒分切條件，由于樣品的方差不齊，在多重比較時選擇方差不具有齊性的“Tamhane’sT2”法進行比較。方差分析的結(jié)果表明：3#樣品在軸向分切比例水平上存在差異性（p<0.05），在徑向分切長度的不同水平上不存在差異（p>0.05）（表18）。進一步的“Tamhane’sT2”法多重比較結(jié)果表明：在徑向80、60、40、20、10mm的分切長度的檢測結(jié)果不存在差異（p>0.05），軸向分切比例1、1/2、1/4間的檢測結(jié)果不存在差異（p>0.05），軸向分切比例1與1/8、1/16間檢測結(jié)果存在差異（p<0.05），軸向分切比例1/2與1/16間檢測結(jié)果存在差異（p<0.05），軸向分切比例1/4、1/8、1/16間的檢測結(jié)果不存在差異（p>0.05）（表19、20）。表193#樣品保留分切方式中軸向分切比例間的多重比較軸向分切比例軸向分切比例均值差值標準誤差P11/20.1070.0600.5411/40.1510.0640.1761/80.2230.0780.0451/160.3700.0680.0001/21-0.1070.0600.5411/40.0430.0721.0001/80.1150.0840.8481/160.2620.0750.0061/41-0.1510.0640.1761/2-0.0430.0721.0001/80.0720.0870.9951/160.2190.0780.0521/81-0.2230.0780.0451/2-0.1150.0840.8481/4-0.0720.0870.9951/160.1470.0890.6561/161-0.3700.0680.0001/2-0.2620.0750.0061/4-0.2190.0780.0521/8-0.1470.0890.656表203#樣品保留分切方式中徑向分切長度間的多重比較徑向分切長度(mm)徑向分切長度(mm)均值差值標準誤差p10200.0380.0801.000400.0120.0751.000600.0300.0791.000800.0160.0771.0002010-0.0380.0801.00040-0.0260.0731.00060-0.0080.0771.00080-0.0220.0761.0004010-0.0120.0751.000200.0260.0731.000600.0180.0721.000800.0040.0701.0006010-0.0300.0791.000200.0080.0771.00040-0.0180.0721.00080-0.0140.0741.0008010-0.0160.0771.000200.0220.0761.00040-0.0040.0701.000600.0140.0741.0004.2.44＃樣品分析4＃樣品取自廈門煙草工業(yè)有限責任公司濾棒成型車間，成型機型為KDF4，三乙酸甘油酯的施加方式為噴嘴（表1），將4#樣品沿徑向、軸向進行分切，徑向、軸向的分切水平按照L25(52)正交設計表進行組合，L25(52)正交設計共有25種分切方式，每種分切方式檢測30個樣品（表21）。表224#濾棒樣品分切后三乙酸甘油酯含量分析軸向分切比例徑向分切長度mm）標準偏差不確定度標準偏差/不確定度正態(tài)檢驗（Shapiro-Wilk）檢驗統(tǒng)計量P1800.1620.0831.952//1/2800.5950.0906.6110.9460.1291/4800.4200.0934.5160.9780.7841/8800.4950.1263.9290.9600.3011/16800.7090.1674.2460.9490.1581600.1930.0971.990//1/2600.4820.0984.9180.9410.0951/4600.6360.1056.0570.9840.9101/8600.5060.1483.4190.9790.7861/16600.5310.1743.0520.9490.1591400.1970.0952.074//1/2400.5220.1025.1180.9430.1081/4400.5200.1114.6850.9700.5501/8400.7150.1544.6430.9810.8401/16400.7030.2662.643//1200.2380.0902.644//1/2200.4160.1103.7820.9540.2121/4200.3780.1203.1500.9520.1931/8200.6620.2103.1520.9760.7241/16200.8590.3222.668//1100.1790.1101.627//1/2100.5130.1403.6640.9520.1871/4100.6350.2043.1130.9810.8511/8100.8310.2972.798//1/16101.3710.6012.281//表214#濾棒樣品分切后三乙酸甘油酯的含量軸向分切比例11/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/1611/21/41/81/16徑向分切長度（mm）808080808060606060604040404040202020202010101010106.605.716.437.376.846.267.467.986.836.586.316.768.036.375.815.647.076.406.135.655.896.766.646.066.787.437.216.076.326.136.516.485.497.015.576.366.536.686.876.075.927.205.579.006.866.426.566.586.506.026.116.016.376.916.698.575.606.