2021年高考化學(xué)真題和模擬題分類匯編專題18有機(jī)合成與推斷含解析2

專題18有機(jī)合成與推斷

2021年化學(xué)高考題

1.(2021?山東高考真題)一種利膽藥物F的合成路線如圖:

OAO

n.IIII.

R—c—ORRNH?R-C-NHR

答復(fù)以下問(wèn)題：

(DA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；符合以下條件的A的同分異構(gòu)體有一種。

①含有酚羥基②不能發(fā)生銀鏡反響③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫

(2)檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑為_(kāi)；B-C的反響類型為

(3)C-D的化學(xué)方程式為_(kāi)；E中含氧官能團(tuán)共一種。

寫(xiě)出由

HBr

40°C

?定條件

【分析】

由信息反響II以及F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

,D發(fā)生信息反響I得到E,那么D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

,C與CHQH發(fā)生反響生成D,C相較于D少1個(gè)碳原子，說(shuō)明C-D

是酯化反響，因此C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,B-C碳鏈不變，而A-B碳鏈增

長(zhǎng)，且增長(zhǎng)的碳原子數(shù)等于/■中碳原子數(shù)，同時(shí)B-C的反響條件為NaClOz、H',

NaClO?具有氧化性，因此B-C為象化反響，A-B為取代反響，GHQ的不飽和度為5,說(shuō)明苯

環(huán)上的取代基中含有不飽和鍵，因此A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

[O

[KS5U解析】

OCH3

(1)由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;A的同分異構(gòu)體中滿足：①含有酚羥

基；②不能發(fā)生銀鏡反響，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中不含醛基；③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明具有對(duì)稱

(2)A中含有酚羥基，B中不含酚羥基，可利用FeCk溶液檢驗(yàn)B中是否含有A,假設(shè)含有A,

那么參加FeCh溶液后溶液呈紫色；由上述分析可知，B-C的反響類型為氧化反響，故答案為:

FeCk溶液；氧化反響。

OCH3OCH3

N

+H2O；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

出

OCH3

,其中的含氧官能團(tuán)為酸鍵、酚羥基、酯基，共3種，故

rV?0cH

「)k人「3

OCH3OCH3

答案為：+H20；3。

,OH

7制備過(guò)程需要增長(zhǎng)碳

(4)由和JCu

鏈，可利用題干中A-B的反響實(shí)現(xiàn),然后利用信息反響I得到目標(biāo)產(chǎn)物，目標(biāo)產(chǎn)物中碳碳雙

鍵位于端基碳原子上，因此需要/彳、^與HBr在40c下發(fā)生加成反響生成

八-Br'-Br和《反響生成根據(jù)

信息「0°八

R

反響生成j因此合成路線為

故答案為:

2.(2021?浙江)某課題組研制了一種具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物P,合成路線如下:

NaN3RiN=N

:R[—Br----------?R1—N3―——?RrNx^~R2

請(qǐng)答復(fù)：

(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(2)以下說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是。

A.化合物B分子中所有的碳原子共平面

B.化合物D的分子式為G2H“NGO,

C.化合物D和F發(fā)生縮聚反響生成P

D.聚合物P屬于聚酯類物質(zhì)

(3)化合物C與過(guò)量NaOH溶液反響的化學(xué)方程式是。

(4)在制備聚合物P的過(guò)程中還生成了一種分子式為CzoHisMOs的環(huán)狀化合物。用鯉線式表

示其結(jié)構(gòu)。

(5)寫(xiě)出3種同時(shí)滿足以下條件的化合物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮立體異構(gòu)體)：

①H-NMR譜顯示只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

②只含有六元環(huán)

o

含有n

eOII結(jié)構(gòu)片段，不含-c三c-鍵

--c=c-

(6)以乙烯和丙煥酸為原料，設(shè)計(jì)如下化合物的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑、有機(jī)溶

劑任選)o

【KS5U答案】HsC^HOCH2CH2BrC

O'

NaOH/HO/~\

HC=CH2

22B3CS?BR<^BR--------：--------?HOOH

【分析】

A的分子式為QHs其不飽和度為4,結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中存在苯環(huán)，因此A中取代基

不存在不飽和鍵，D中苯環(huán)上取代基位于對(duì)位，因此A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為藥。一^^"€瑪，

被酸性高缽酸鉀氧化為H8C-^^-COOH，D中含有酯基，結(jié)合

H3c

信息反響可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,B與E在酸性條件下反響生成

因此E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H0CH；CH2Br,D和F發(fā)生反響

得到化合物P中的五元環(huán)，那么化合物F中應(yīng)含有碳碳三鍵，而化合物P是聚合結(jié)構(gòu)，其中

的根本單元來(lái)自化合物D和化合物F,所以化合物F應(yīng)為

【KS5U解析】

⑴由上述分析可知,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為瑪。一；化合物卜：的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2cHzBr,

故答案為：；HOCH2CH2Bro

(2)A.化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H,化合物B中苯環(huán)的6個(gè)碳原子共平

面，而苯環(huán)只含有兩個(gè)對(duì)位上的竣基，兩個(gè)竣基的碳原子直接與苯環(huán)相連，所以這2個(gè)碳原

子也應(yīng)與苯環(huán)共平面，化合物B分子中所有碳原子共平面，故A正確;

B.D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為N,由此可知化合物D的分子式為

,故B正確;

C12HI2N6O4

C.縮聚反響除形成縮聚物外，還有水、醇、氨或氯化氫等低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，化合物D和化

合物F的聚合反響不涉及低分子副產(chǎn)物的產(chǎn)生，不屬于縮聚反響，故C錯(cuò)誤;

D.聚合物P中含有4n個(gè)酯基官能團(tuán)，所以聚合物P屬于聚酯類物質(zhì)，故D正確;

綜上所述，說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是C項(xiàng)，故答案為C。

中酯基能與NaOH溶液發(fā)生水解反響、澳原子能與NaOH溶液在加熱條

+2NaBro

(4)化合物D和化合物F之間發(fā)生反響，可以是n個(gè)D分子和n個(gè)F分子之間聚合形成化合物

P,同時(shí)也可能發(fā)生1個(gè)D分子和1個(gè)F分子之間的加成反響，對(duì)于后者情況，化合物D中的

2個(gè)-g官能團(tuán)與化合物F中的2個(gè)碳碳三建分別反響，可以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，用鍵線式表示為

，該環(huán)狀化合物的化學(xué)式為CzoH^NeOg,符合題意，故答案為:

⑸化合物F的分子式為仁皿不跑和度為6,其同分異構(gòu)體中含有一占。工工一結(jié)構(gòu)片

段，小含-C三C-鍵，且只有2種小同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說(shuō)明結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱，推測(cè)其含有2

個(gè)相同結(jié)構(gòu)片段，不飽和度為4,余2個(gè)不飽和度，推測(cè)含有兩個(gè)六元環(huán)，由此得出符合題意

的同分異構(gòu)體如下:

(6)由逆向合成法可知，丙快酸應(yīng)與HJ—\H通過(guò)酯化反響得到目標(biāo)化合物，而

H^^bH中的羥基又能通過(guò)B「L、B「水解得到，乙烯與Bn加成可得Br^Br，故

目標(biāo)化合物的合成路線為

Bfj/CCL/~\NaOH/H2O/~\

H2C=CH2---%「----、?HOOH

3.(2021?湖南高考真題)葉酸拮抗劑Alimta(M)是一種多靶向性抗癌藥物。以苯和丁二酸

酊為原料合成該化合物的路線如下:

答復(fù)以下問(wèn)題：

o

o

:①0十+R人OH

oo

②R"

(DA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(2)A-B,DfE的反響類型分別是,；

(3)M中虛線框內(nèi)官能團(tuán)的名稱為a,b；

(4)B有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足以下條件的同分異構(gòu)體有______種(不考慮立體異構(gòu))

①苯環(huán)上有2個(gè)取代基②能夠發(fā)生銀鏡反響③與FeCl；溶液發(fā)生顯色發(fā)應(yīng)

其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(5)結(jié)合上述信息，寫(xiě)出丁二酸肝和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反響方程式

0Ho

為原料，設(shè)計(jì)合成咬人c的路線

(6)參照上述合成路線，以乙烯和

H2N

(其他試劑任選)。

O

(KS5U答案】COOH復(fù)原反響取代反響酰胺基粉基15

o

口。+nHOCH2cH20H>

o

OJCuDBBA(漠化劑)

HC=CHACH3cH20H?CHCHQ—77^——?Br"CHO

22催化劑3CH2cb

OH

八

H2NNNH2

[KS5U解析】

o

D由信息①可知,。反響時(shí)斷鍵與成鍵位置為,由此可

知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為COOH*故答案為:

(2)A-B的反響過(guò)程中失去0原子，參加H原子，屬于復(fù)原反響；D-E的反響過(guò)程中與醛基

相連的碳原子上的H原子被澳原子取代，屬于取代反響，故答案為：復(fù)原反響；取代反響。

(3)由圖可知，M中虛線框內(nèi)官能團(tuán)的名稱為a：酰胺基：b：陵基。

8QH的同分異構(gòu)體滿足：①能發(fā)生銀鏡反響，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中存在醛基,

(4)

②與FeCh溶液發(fā)生顯色發(fā)應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，同時(shí)滿足苯環(huán)上有2個(gè)取代基，酚羥基需占

據(jù)苯環(huán)上的1個(gè)取代位置，支鏈上苯環(huán)連接方式(紅色點(diǎn)標(biāo)記)：7^CHO、

CHO

共五種，因此一共有5X3=15種結(jié)構(gòu)；其中核磁共振氫譜有五組峰，因酚羥基和醛基均無(wú)對(duì)

稱結(jié)構(gòu)，因此峰面積之比為6：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式一定具有對(duì)稱性(否那么苯環(huán)上的氫原

子不等效)，即苯環(huán)上取代基位于對(duì)位，核磁共振氫譜中峰面積比為6的氫原子位于與同一碳

原子相連的兩個(gè)甲基上，因此該同分異構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HO,故答案為:

15；

O

(5)丁二酸醉(O)和乙二醇(HOCH2cH2。11)合成聚丁二酸乙二醇酯

O

O

)的過(guò)程中，需先將o轉(zhuǎn)化為丁二酸，可利用

n

信息②實(shí)現(xiàn)，然后利用B-C的反響類型合成聚丁二酸乙二醇酯，因此反響方程式為

auu

n

nHOCH2cH20H--1c—CH2CH2C—OCH2CH2oj^4-的。」故答

o

案為：

#田2。？]is

nHOCH2CH2OHTBO卷A^C-CH2CH2C-OCH2CH2O-^+nH2o

可利用

E-F的反響類型實(shí)現(xiàn)，因此需先利用乙烯合成Bf/^CHO,Bf/^CHO中醛基可通過(guò)羥

基催化氧化而得，Bf/^CHO中濱原子可利用D-E的反響類型實(shí)現(xiàn)，因此合成路線為

02/CuDBBA（漠化劑）

HC=CHACH3cH20H>CHCHQ—77^——?Br"CHO

22催化劑3CH2cb

OH

A

H2NNNH2

故答案為:

HC=CHACH3cH20H

22催化劑

【點(diǎn)睛】

有機(jī)合成推斷解題過(guò)程中對(duì)信息反響的分析主要是理解成鍵與斷鍵的位置關(guān)系，同時(shí)注意是

否有小分子物質(zhì)生成。按照要求書(shū)寫(xiě)同分異構(gòu)體時(shí)，需根據(jù)題干所給要求得出結(jié)構(gòu)中官能團(tuán)

種類及數(shù)目，然后分析該結(jié)構(gòu)是否具有對(duì)稱性，當(dāng)核磁共振氫譜中出現(xiàn)比例為6的結(jié)構(gòu)中，

一般存在同一個(gè)碳原子上連接兩個(gè)甲基或者甲基具有對(duì)稱性的情況，當(dāng)核磁共振氫譜出現(xiàn)比

例為9的結(jié)構(gòu)中，一般存在三個(gè)甲基連接在同一個(gè)碳原子上。

4.(2021?廣東高考真題)天然產(chǎn)物V具有抗瘧活性，某研究小組以化合物I為原料合成V

及其衍生物W的路線如下(局部反響條件省略，Ph表示-CcHj：

OHO

YCH2OH

一定條件1r

RROCH2Y

(1)化合物I中含氧官能團(tuán)有(寫(xiě)名稱)。

(2)反響①的方程式可表示為：i+n=ni+z,化合物z的分子式為。

(3)化合物IV能發(fā)生銀鏡反響，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)反響②③④中屬于復(fù)原反響的有,屬于加成反響的有。

(5)化合物W的芳香族同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足如下條件的有種，寫(xiě)出其中任意一種

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：C

條件：a.能與NaHC03反響；b.最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反響；c,能與3倍物質(zhì)的量的

Na發(fā)生放出乩的反響；d.核磁共振氫譜確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子；e.不含手

性碳原子(手性碳原子是指連有4人不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)o

O

(6)根據(jù)上述信息，寫(xiě)出以苯酚的一種同系物及HOCH2cH￡1為原料合成(［的路線

(不需注明反響條件)。

OH

【KS5U答案】(酚)羥基、醛基G8H150P②②④10

CHO

OHOH

H,C

(KS5U解析】

(D根據(jù)有機(jī)物I的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物I為對(duì)醛基苯酚，其含氧官能團(tuán)為〔酚)羥基、醛基；

(2)反響①的方程式可表示為：i+n=m+z,根據(jù)反響中I、1【、in的分子式和質(zhì)量守恒定律

可知，反響前與反響后的原子個(gè)數(shù)相同，那么反響后Z的分子式為GM2P；

(3)有機(jī)物IV可以發(fā)生銀鏡反響，說(shuō)明有機(jī)物IV中含有醛基，又有機(jī)物IV可以發(fā)生反響生成

,那么有機(jī)物IV一定含有酚羥基，根據(jù)有機(jī)物IV的分子式和可

OH

以得出，有機(jī)物【V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(4)復(fù)原反響時(shí)物質(zhì)中元素的化合價(jià)降低，在有機(jī)反響中一般表現(xiàn)為加氫或者去氧，所以反響

②為復(fù)原反響，其中反響②④為加成反響；

(5)化合物IV的分子式為GM?。」，能與NaHCO,反響說(shuō)明含有較基，能與NaOH反響說(shuō)明含有酚

羥基或按基或酯基，最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反響，說(shuō)明除一個(gè)撥基外還可能含有酚羥

基、竣基、酯基其中的一個(gè)，能與Na反響的掛能能團(tuán)為醇羥基、酚羥基、陵基，能與3倍物

質(zhì)的量的發(fā)生放出的反響，說(shuō)明一定含有醇羥基，綜上該分子一定含有陵基和醇羥基，由于

該分子共有4個(gè)碳氧原子，不可能再含有瓶基和酯基，那么還應(yīng)含有酚羥基，核磁共振氫譜

確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子，說(shuō)明含有兩個(gè)甲基取代基，并且高度對(duì)稱，據(jù)此

OH

H3c

可知共有三個(gè)取代基，分別是-OH、-COOH和,當(dāng)-OH與-COOH處于對(duì)位

OH

H3c---CH3

OHHOOC..J.

時(shí)，有兩種不同的取代位置，即ITj和

OH

H3c---CH

3OH

HO.H3c

、；當(dāng)-OH與處于對(duì)位時(shí)，-COOH有

、OOH

OH

H3c---CH3

r/S

兩種不同的取代位置，即和

COOH

OH

CH3

；當(dāng)-COOH與處于對(duì)位時(shí)，-011有兩

;當(dāng)三個(gè)取

COOH

代基處于一:個(gè)連續(xù)碳時(shí),共有三種情況，即

；當(dāng)三個(gè)取代基處于

COOH

OH

H3cCH3

間位時(shí)，共有一種情況，即,綜上分析該有機(jī)物的同分

HOOC

異構(gòu)體共有十種。

(6)根據(jù)題給條件對(duì)甲苯酚與HOCH2cH￡1反響能得到之后水解

反響得到,觀察題中反響可知得到目標(biāo)產(chǎn)物需要利用反響④,

所以合成的路線為

5.(2021?全國(guó)高考真題)近年來(lái)，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物,

因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下：

答復(fù)以下問(wèn)題：

(1)A的化學(xué)名稱為o

(2)ImolD反響生成E至少需要mol氫氣。

(3)寫(xiě)出E中任意兩種含氧官能團(tuán)的名稱。

(4)由E生成F的化學(xué)方程式為。

(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反響1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反響，那么反響2)

的反響類型為。

(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下條件的有(填標(biāo)號(hào))。

a.含苯環(huán)的醛、酮

b.不含過(guò)氧鍵(-00-)

c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1

A.2個(gè)B.3個(gè)C.4個(gè)D.5個(gè)

（7）根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識(shí)，以丙烯為主要原料用不超過(guò)三步的反響設(shè)計(jì)合成以下圖有機(jī)

物，寫(xiě)出合成路線。

【KS5U答案】間苯二酚1或1,3-蕓二酚）2酯基，醍鍵，羥基（任寫(xiě)兩種）

TsOH

由合成路線圖，可知，A（間苯二酚）和B（）反響生成C

O

OH

與碳酸二甲酯發(fā)生酯化反響，生成

與氫氣發(fā)生加成反響生成

發(fā)生消去反響，生成F,F先氧

化成環(huán)氧化合物G,G在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反響，然后發(fā)生酯的水解生成H,據(jù)

此分析解答。

[KS5U解析】

H0

(DA為,化學(xué)名稱為間苯二酚〔或1,3-苯二酚），故答案為：間苯二酚

[或1,3-苯二酚）;

⑵D為,與氫氣發(fā)生加成反響生

，碳碳雙鍵及酮基都發(fā)生了

加成反響，所以ImolD反響生成E至少需要2moi氫氣，故答案為：2；

(3)E為,含有的含氧官能團(tuán)的

名稱為酯基，酸鍵，羥基（任寫(xiě)兩種），故答案為：酯基，酸鍵，羥基（任寫(xiě)兩種）;

(4)E為,發(fā)生消去反響，生成

TsCH

PhMe

0

TsOtl

1Mle

(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反響1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反響，那么反響2)

是將酯基水解生成羥基，反響類型為取代反響，故答案為：取代反響；

COOH

(6)化合物B為，同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下條件:.

HO

含苯環(huán)的醛、酮：b.不含過(guò)氧鍵(Od)；C.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為

3：2：2：1,說(shuō)明為醛或酮，而且含有甲基，根據(jù)要求可以寫(xiě)出:

CH3

HOOH

HOOH

有4種，答案為：C；

(7)以丙烯為主要原料用不超過(guò)三步的反響設(shè)計(jì)合成以下圖有機(jī)物，可以將丙烯在m-CPBA的

作用下生成環(huán)氧化合物，環(huán)氧化合物在酸催化下水發(fā)生加成反響，然后再與碳酸二甲酯發(fā)生

酯化反響即可，故合成路線為：

―3_>4—若一>丫"H揪(揪"。井

6.(2021?河北高考真題)丁苯酸(NBP)是我國(guó)擁有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的化學(xué)藥物，臨床上用

于治療缺血性腦卒中等疾病。ZJM—289是一種NBP開(kāi)環(huán)體(HPBA)衍生物，在體內(nèi)外可經(jīng)酶促

或化學(xué)轉(zhuǎn)變成NBP和其它活性成分，其合成路線如圖：

HCHjCOONaH、/COOH

2A

信息：^C=O+RCH2C00HT/C=C\(R］芳基)

Rl(CH300)30R1R2

答復(fù)以下問(wèn)題：

(1)A的化學(xué)名稱為

(2)D有多種同分異構(gòu)體，其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)、_o

①可發(fā)生銀鏡反響，也能與FeCh溶液發(fā)生顯色反響；

②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1：2：2：3。

(3)E-F中(步驟1)的化學(xué)方程式為_(kāi)。

(4)GfH的反響類型為—o假設(shè)以NaNG代替AgN03,那么該反響難以進(jìn)行，AgNOs對(duì)該反響

的促進(jìn)作用主要是因?yàn)?/p>

(5)HPBA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為通常酯化反響需在酸催化、加熱條件下進(jìn)行，比照HPBA和NBP的

結(jié)構(gòu)，說(shuō)明常溫下HPBA不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP的主要原因_。

(6)W是合成某種抗瘧疾藥物的中間體類似物。設(shè)計(jì)由2,4一二氯甲苯(a<^-CH3)和

C1

對(duì)三氟甲基苯乙酸(F3c一CH2co0H)制備w的合成路線_。(無(wú)機(jī)試劑和四個(gè)碳

以下的有機(jī)試劑任選)。

【KS5U答案】鄰二甲苯

取代反響AgN03反響生成的AgBr難溶于水，使平衡正向移動(dòng)促進(jìn)反響進(jìn)行

HPBA中燃基的空間位阻較大，使得羥基較為活潑，常溫下不穩(wěn)定、

易轉(zhuǎn)化為NBP

NaOH/H娼a

CHO-------

H00CH

(CHjCOhO

CH3C00Na

△

CH2COOH

[KS5U解析】

(DA的分子式為CM。，不飽和度為4,說(shuō)明取代基上不含不飽和鍵，A與02在V2O5作催化劑并

0

加熱條件下生成由比可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。|二；：:其名稱為鄰二甲苯,

0

故答案為：鄰二甲苯。

CHO

(2)的同分異構(gòu)體滿足：①可發(fā)生銀鏡反響，也能與FeCb溶液發(fā)生顯色反響,

HO(D-

說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有醛基和酚羥基，根據(jù)不飽和度可知該結(jié)構(gòu)中除醛基外不含其它不飽和鍵，②

核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1：2：2：3,說(shuō)明該結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱性，根據(jù)該結(jié)構(gòu)中氧

原子數(shù)可知該結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)醛基、2個(gè)酚羥基、1個(gè)甲基，滿足該條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

CHi

,故答案為:

CHO

CHO

H0

COOH

(3)E-F中步驟1)為與NaOH的水溶液反響,

中酯基、?；芘cNaOII反響,反響方程式為

COONa

+3NaOH+2H2O+CH3COONa

,故答案為:

COOHCOONa

,+394G

卜2H2O+CH3COONa

廣。O-NaO0-

o

COO(CH2)4Br

(4)觀察流程可知,G-H的反響為/~\中Br原子被AgNOs中-O-NO?

M

HO0一

COO(CH2)4ONO2

取代生成/~\和AgDr,反響類型為取代反響；假設(shè)以NaN(h

w

HO0-

代替AgN()3,那么該反響難以進(jìn)行,其原因是NaN()3反響生成的NaNO3易溶于水，而AgNO?反響

生成的AgBr難溶于水，使平衡正向移動(dòng)促進(jìn)反響進(jìn)行，故答案為:取代反響；AgMh反響生成

的AgBr難溶于水，使平衡正向移動(dòng)促進(jìn)反響進(jìn)行。

COONay-

(5)NBP(fBc))中酯基在堿性條件下發(fā)生水解反響生成」

COONa/-COOH/-COOH/-

/~\/~,經(jīng)過(guò)酸化后生成HPBA(/"K/~X"

點(diǎn)基體積較大，對(duì)羥基的空間位阻較大使得羥基較為活潑，容易與竣基發(fā)生酯化反響生成

9COOH

0^-故答案為：

:IIPBA中燃基的空間位阻較大，使得羥基

較為活潑，常溫下不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP。

(6)由C1-和FC-^~^-

3CHzCOOH制備

可通過(guò)題干信息而得，因此需要先合成

C1-4)-CHOCl—4)-CHOCl-(

飛__^，可通過(guò)3氯代后水解再催化

<?1<?1<31

氧化而得，因此合成路線為

NaOH/H

Cl-^^-CH3^^Cl-^^-CH2Cl2Ocl-^^-CH2OHCl-^^-CHO-------

(CH3COhO

C^COONa"

△衛(wèi)3c

F3c-^^-CHQOH

，故答案為:

NaOH/H

Cl—^^-CH3^^C1—2OC1-^^-CH2OHC1—^^-CHO--------

(CH3COhO

CH3COONa"

△衛(wèi)3c

F3c-^^-CHjCOOH

7.(2021?浙江高考真題)某課題組合成了一種非天然氨基酸X,合成路線如下(Ph-表示苯

基)：

BrBr

JOH

R&-嬴~>R3MgBrK4—C—R5r1「/1力°「J_R、

請(qǐng)答復(fù):

(1)以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是o

A.化合物B的分子結(jié)構(gòu)中含有亞日基和次甲基

B.4-NMR譜顯示化合物F中有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

C.G-H的反響類型是取代反響

D.化合物X的分子式是G此AG

(2)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(3)C-D的化學(xué)方程式是o

(4)寫(xiě)出3種同時(shí)符合以下條件的化合物H的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不包括立體異構(gòu)

體)_______o

①包含

-CH=C-

②包含I(雙鍵兩端的C不再連接H)片段;

COOC.H,

③除②中片段外只含有1個(gè)-CHz-

(5)以化合物F、溟苯和甲醛為原料，設(shè)計(jì)以下圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)

CILBr)

C1H2C

HOH2C\jCHQH

/CH-CHCI0HCH.*

八CHQHCIHC2+Na

IIOILCC1HC

CIH2c2

【分析】

A發(fā)生取代反響生成B,B發(fā)生氧化反響并脫去C02后生成C,C發(fā)生消去反響生成D,I)發(fā)生第

一個(gè)信息的反響生成E,E再轉(zhuǎn)化為F,F發(fā)生取代反響生成G,G發(fā)生取代反響生成H,H經(jīng)

過(guò)一系列轉(zhuǎn)化最終生成X。據(jù)此解答。

【KS5U解析】

CIH2C

(1)A.化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C1H2c0C-CH2OH,因此分子結(jié)構(gòu)中含有亞甲基一CH?一,

cm2c

不含次甲基,CH一，A錯(cuò)誤；

B.化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為/分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，'H-NMR譜顯示化合物F中有1種

小同化學(xué)環(huán)境的氫原子，B錯(cuò)誤；

C.G->H是G中的一MgBr被一COOCH取代，反響類型是取代反響，C正確；

P川

D.化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為乙弋，，分子式是G3%SN()2,D正確；

H2N入COOH

答案選CD；

(2)A生成B是A中的羥基被氯原子取代，根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

HOH2C\/CH20HC1H2C\

V；C發(fā)生消去反響生成D,那么I)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C=CH?o

HOH2C/、CH20HCIH^

B\/Br

D發(fā)生信息中的第一個(gè)反響生成E,所以化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是ClH2C、/\；

CIH2C^^

(3)C發(fā)生消去反響生成D,那么C-D的化學(xué)方程式是

QH2cC1H2C\

HH

zCH-CH2CUNa0HP^°->C=CH,+NaCl+H20；

Z

CIH2CCIH2C

Ph

(4)化合物H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,分子式為c科Q2,符合條件的同分異構(gòu)

COOCH3

-CH=C-

體①含有苯基,屬于芳香族化合物；②含有I,且雙鍵兩端

COOC2H5

的C不再連接出③分子中除②中片段外中含有1個(gè)一C%一,因此符合條件的同分異構(gòu)體為

COOC2II5.

CH>COOC2H5、

COOC2H5

(5)根據(jù)第二個(gè)信息以及F轉(zhuǎn)化為G反響結(jié)合逆推法可知以化合物、澳苯和甲醛

為原料制備的合成路線為

aHCHO'H“%。）

2021年化學(xué)高考模擬題

1.(2021?九龍坡區(qū)?重慶市育才中學(xué)高三三模)藥物他莫昔芬(Tamoxifen)的一種合成路線

如以下圖所示:

O-R+HBr——>OII+RBr

答復(fù)以下問(wèn)題:

(DA+B-C的反響類型為;C中官能團(tuán)的名稱為

⑵CH3cH21的名稱為。

(3)反響DfE的化學(xué)方程式為0

(4)Tamoxifen的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)X是C的同分異構(gòu)體。X在酸性條件下水解，生成2種核磁共振氫譜都顯示4組峰的芳香

族化合物，其中一種遇FeCh溶液顯紫色，符合條件的X有種。

CH

0I3

r「H—CH~

(6)參照以上合成路線,設(shè)計(jì)用和飆I為原料制備I〃的合成路線

0

(無(wú)機(jī)試劑任選，限四步)：__________0

【KS5U答案】取代反響醒鍵、談基碘乙烷

Oo

C2H5-fH」?HOCH3+.-cH&+