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12.滴定過(guò)程圖像及分析1.(2024·廣東大亞灣區(qū)1月聯(lián)合模擬)常溫下,向20.00mL1mol·L-1次磷酸H3PO2(一元酸)中,逐滴加入1mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH與所加NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是()A.a點(diǎn)溶液中c(H2PO2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(HB.b點(diǎn)溶液中pH=7C.NaH2PO2溶液顯酸性D.H3PO2的電離平衡常數(shù)約為1×10-12.(2024·江西九江十校第二次聯(lián)考)某小組同學(xué)用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定未知濃度的一種酸20.00mL,滴定過(guò)程的曲線如圖所示,B點(diǎn)為兩者恰好反應(yīng)的點(diǎn)。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.這種酸可能是醋酸B.若用酚酞作指示劑,滴定終點(diǎn)在A處;若用甲基橙作指示劑,滴定終點(diǎn)在C處C.若酸為硫酸,B點(diǎn)溶液中有:c(H+)+c(Na+)=c(SO42-)+cD.若酸為鹽酸,C處溶液離子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)3.(2024·甘肅二模)已知pKa=-lgKa,25℃時(shí),H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常溫下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·LA.a、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度a<b<c<dB.c點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中各粒子濃度滿足3c(A2-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)C.當(dāng)加入NaOH溶液的體積為20mL時(shí),溶液中c(A2-)>c(H2A)D.a點(diǎn)加入NaOH溶液的體積V0>10mL4.(2024·貴州六校聯(lián)盟聯(lián)考三)常溫下,向20mL0.1mol·L-1NaB溶液中滴入等濃度的HA溶液,所得溶液中l(wèi)gc(A-)c(B-A.Ka(HB)=1.6×10-5B.與pH=4時(shí)相比,c(C.滴加過(guò)程中水的電離程度在減小D.滴入20mLHA溶液離子濃度存在關(guān)系:c(Na+)<c(A-)+c(B-)5.(2024·吉林白山二模)常溫下,在HOOCCH2COOH(簡(jiǎn)記為H2A)和Mn(NO3)2的混合溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中pX[pX=-lgX,X=c(HA-)A.L2代表-lgc(B.直線L1和L2的交叉點(diǎn)坐標(biāo)為M(7,-1.3)C.0.1mol·L-1NaHA溶液中:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)D.常溫下,Mn(OH)2(s)+H2A(aq)MnA(aq)+2H2O(l)的K值為10-6.86.(2024·安徽安慶二模)某溫度下,改變0.1mol·L-1K2Cr2O7溶液的pH,各種含鉻元素粒子的濃度變化如圖所示(已知H2CrO4是二元酸,其電離常數(shù)為KaA.該溫度下的KW=1×10-14B.該溫度下Ka1(H2CrO4C.該溫度下反應(yīng)Cr2O72-+H2O2CrO42D.B點(diǎn)溶液中:c(K+)≤2c(Cr2O72-)+3c7.(2024·甘肅白銀市名校聯(lián)合調(diào)研)常溫下,二元弱酸(H2A)在溶液中各組分百分含量(δ)隨溶液pH的變化(加入NaOH)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.曲線②表示δ(HA-)隨溶液pH的變化B.H2A的一級(jí)電離常數(shù)Ka1C.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)D.常溫下,若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,則一定存在:c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+)8.(2024·黑龍江大慶實(shí)驗(yàn)中學(xué)模擬)Al3+與F-具有很強(qiáng)的親和性,AlF在NaF溶液中存在分步電離:AlF3AlF2+AlF2+Al3+。常溫下實(shí)驗(yàn)測(cè)定Al3+、AlF2+、AlF2+、AlF3的百分含量隨pF[pF=-lgcA.曲線b表示AlFB.N點(diǎn)時(shí),4c(Al3+)+2c(AlF2+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-)C.M點(diǎn)溶液中c(F-)=10-4.5mol·L-1D.常溫下,Al3++3F-AlF3化學(xué)平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10159.(2024·遼寧錦州質(zhì)檢)四氯金酸(HAuCl4)由王水和純金反應(yīng)制得,可用于工業(yè)元件的鍍金。常溫時(shí),用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1的HAuCl4溶液,滴定過(guò)程中測(cè)得混合溶液的溫度T、NaOH溶液體積V(NaOH)與pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.常溫時(shí),四氯金酸(HAuCl4)的電離平衡常數(shù)Ka約為10-5B.n點(diǎn)溶液中,c(Na+)=c(AuCl4C.p、n、q三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的AuCl4-水解平衡常數(shù):Kh(p)<Kh(n)<KD.p點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,2c(H+)+c(HAuCl4)=2c(OH-)+c(AuCl410.(2024·遼寧省實(shí)驗(yàn)中學(xué)高考適應(yīng)性測(cè)試二)常溫下,Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5,Ka(CH3COOH)=1.7×10-5,向20mL濃度均為0.01mol·L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的氨水,測(cè)得過(guò)程中電導(dǎo)率和pH變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.a點(diǎn)溶液中,c(CH3COO-)數(shù)量級(jí)為10-5B.b點(diǎn)溶液中,存在c(Cl-)>c(NH4+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OHC.c點(diǎn)溶液中,存在c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)+c(CH3COOH)+c(CH3COOD.a、b、c、d點(diǎn)溶液中,d點(diǎn)水的電離程度最大12.滴定過(guò)程圖像及分析1.(2024·廣東大亞灣區(qū)1月聯(lián)合模擬)常溫下,向20.00mL1mol·L-1次磷酸H3PO2(一元酸)中,逐滴加入1mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH與所加NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是()A.a點(diǎn)溶液中c(H2PO2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(HB.b點(diǎn)溶液中pH=7C.NaH2PO2溶液顯酸性D.H3PO2的電離平衡常數(shù)約為1×10-1答案:A解析:根據(jù)電荷守恒,a點(diǎn)溶液中c(H2PO2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),A正確;b點(diǎn)溶液中恰好完全反應(yīng),溶質(zhì)為NaH2PO2,H2PO2-水解呈堿性,pH>7,B、C錯(cuò)誤;由起點(diǎn),H3PO2的電離平衡常數(shù)約為Ka=2.(2024·江西九江十校第二次聯(lián)考)某小組同學(xué)用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定未知濃度的一種酸20.00mL,滴定過(guò)程的曲線如圖所示,B點(diǎn)為兩者恰好反應(yīng)的點(diǎn)。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.這種酸可能是醋酸B.若用酚酞作指示劑,滴定終點(diǎn)在A處;若用甲基橙作指示劑,滴定終點(diǎn)在C處C.若酸為硫酸,B點(diǎn)溶液中有:c(H+)+c(Na+)=c(SO42-)+cD.若酸為鹽酸,C處溶液離子濃度大小關(guān)系:c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)答案:B解析:根據(jù)滴定曲線可知,開(kāi)始滴定前,溶液的pH約為1,B點(diǎn)為滴定終點(diǎn),此時(shí)消耗0.1000mol·L-1的NaOH溶液20mL,若這種酸為醋酸,則醋酸的濃度為0.1000mol·L-1,0.1000mol·L-1的醋酸pH大于1,A錯(cuò)誤;酚酞和甲基橙的變色范圍不同,分別在A和C處,故若用酚酞作指示劑,滴定終點(diǎn)在A處,若用甲基橙作指示劑,滴定終點(diǎn)在C處,B正確;若酸為硫酸,B點(diǎn)溶液中的電荷守恒關(guān)系為c(H+)+c(Na+)=2c(SO42-)+c(OH-),C錯(cuò)誤;若酸為鹽酸,C處溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH-),C處溶液存在電荷守恒關(guān)系c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),則C處溶液中存在c(Cl-)>c(Na+),故C處溶液離子濃度大小關(guān)系為c(Cl-)>c(Na+)>c(H+)>c3.(2024·甘肅二模)已知pKa=-lgKa,25℃時(shí),H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常溫下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·LA.a、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度a<b<c<dB.c點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中各粒子濃度滿足3c(A2-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)C.當(dāng)加入NaOH溶液的體積為20mL時(shí),溶液中c(A2-)>c(H2A)D.a點(diǎn)加入NaOH溶液的體積V0>10mL答案:D解析:向H2A溶液中滴加NaOH溶液,水的電離程度會(huì)越來(lái)越大,當(dāng)剛好中和時(shí)(d點(diǎn)),水的電離程度最大,A正確;c點(diǎn)的pH為7.19,結(jié)合pKa2=7.19可知此時(shí)c(A2-)=c(HA-),且存在電荷守恒c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),兩者結(jié)合可知所對(duì)應(yīng)的溶液中的各粒子濃度滿足3c(A2-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),B正確;當(dāng)加入NaOH溶液的體積為20mL時(shí),溶液中溶質(zhì)為NaHA,其中HA-的電離常數(shù)為Ka2=10-7.19,水解常數(shù)Kh2=KWKa1=10-1410-1.85<10-7.19,即電離程度大于水解程度,所以有c(A2-)>c(H2A),C正確;用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2A溶液,a點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為H2A和NaHA,pH=pKa1=1.85,則c(HA-)=c4.(2024·貴州六校聯(lián)盟聯(lián)考三)常溫下,向20mL0.1mol·L-1NaB溶液中滴入等濃度的HA溶液,所得溶液中l(wèi)gc(A-)c(B-A.Ka(HB)=1.6×10-5B.與pH=4時(shí)相比,c(C.滴加過(guò)程中水的電離程度在減小D.滴入20mLHA溶液離子濃度存在關(guān)系:c(Na+)<c(A-)+c(B-)答案:B解析:由圖知,lgc(HA)c(HB)=-1時(shí)lgc(A-)c(B-)=0,即c(HA)c(HB)=0.1時(shí)c(A-)c(B-)=1,常溫下,c(A-)c(B-)c(HA)c(HB)=c(A-)·c(HB)c(B-)·c5.(2024·吉林白山二模)常溫下,在HOOCCH2COOH(簡(jiǎn)記為H2A)和Mn(NO3)2的混合溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中pX[pX=-lgX,X=c(HA-)A.L2代表-lgc(B.直線L1和L2的交叉點(diǎn)坐標(biāo)為M(7,-1.3)C.0.1mol·L-1NaHA溶液中:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)D.常溫下,Mn(OH)2(s)+H2A(aq)MnA(aq)+2H2O(l)的K值為10-6.8答案:D解析:混合液中加NaOH,Mn2+濃度減小,因此-lgc(Mn2+)增大,故L1為c(Mn2+)與pH的變化曲線,Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)·c2(OH-)=c(Mn2+)×KW2c2(H+)=c(Mn2+)×10-28c2(H+)pKsp[Mn(OH)2]-28+2pH,代入L1上的(8,0.7)可得,pKsp[Mn(OH)2]=12.7;由Ka1(H2A)=c(H+)·c(HA-)c(H2A)、Ka2(H2A)=c(H+)·c(pKa2(H2A)=5.7,代入L3上的(8,-5.2)可得,pKa1(H2A)=2.8。根據(jù)分析,L2代表-lgc(A2-)c(HA-)與pH的變化曲線,A正確;M是L1、L2的交點(diǎn),pX、pH相等,根據(jù)分析代入數(shù)據(jù)可得5.7-pH=12.7-28+2pH,解得pH=7,pX=-1.3,B正確;NaHA溶液中,c(Na+)>c(HA-),HA-的水解常數(shù)Kh=KWKa1(H2A)=10-11.2<Ka2(H2A),HA-的電離能力大于水解能力,因此c(A2-)>c(H2A),故c(Na+)>6.(2024·安徽安慶二模)某溫度下,改變0.1mol·L-1K2Cr2O7溶液的pH,各種含鉻元素粒子的濃度變化如圖所示(已知H2CrO4是二元酸,其電離常數(shù)為KaA.該溫度下的KW=1×10-14B.該溫度下Ka1(H2CrO4C.該溫度下反應(yīng)Cr2O72-+H2O2CrO42D.B點(diǎn)溶液中:c(K+)≤2c(Cr2O72-)+3c答案:D解析:KW只與溫度有關(guān),取D點(diǎn)數(shù)據(jù),當(dāng)pH=13時(shí),c(OH-)=0.1mol·L-1,則KW=c(H+)·c(OH-)=1×10-14,A正確;取A點(diǎn)數(shù)據(jù),c(HCrO4-)=c(H2CrO4),Ka1(H2CrO4)=c(HCrO4-)·c(H+)c(H2CrO4)=c(H+)=10-0.74,數(shù)量級(jí)為10-1,B正確;該溫度下反應(yīng)Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+平衡常數(shù)K=c2(H+)·c2(CrO42-)c(Cr2O72-),取C點(diǎn)數(shù)據(jù),K=c2(H+)·c2(Cr7.(2024·甘肅白銀市名校聯(lián)合調(diào)研)常溫下,二元弱酸(H2A)在溶液中各組分百分含量(δ)隨溶液pH的變化(加入NaOH)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.曲線②表示δ(HA-)隨溶液pH的變化B.H2A的一級(jí)電離常數(shù)Ka1C.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)D.常溫下,若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,則一定存在:c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+)答案:C解析:向二元弱酸(H2A)溶液中加入NaOH調(diào)節(jié)pH,先后發(fā)生反應(yīng):H2A+OH-HA-+H2O、HA-+OH-A2-+H2O,則曲線①代表H2A,曲線②代表HA-,曲線③代表A2-,A正確;曲線①和②交點(diǎn)處,pH=1.25,所以H2A的一級(jí)電離常數(shù)Ka1=c(HA-)·c(H+)c(H2A)=c(H+)=10-1.25,B正確;在NaHA溶液中,HA-既可以電離出A2-,也可以水解生成H2A,由C點(diǎn)數(shù)據(jù)可知H2A的Ka2=c(A2-)·c(H+)c(HA-)=c(H+)=10-4.25,則HA-的Kh=KWKa1=8.(2024·黑龍江大慶實(shí)驗(yàn)中學(xué)模擬)Al3+與F-具有很強(qiáng)的親和性,AlF在NaF溶液中存在分步電離:AlF3AlF2+AlF2+Al3+。常溫下實(shí)驗(yàn)測(cè)定Al3+、AlF2+、AlF2+、AlF3的百分含量隨pF[pF=-lgcA.曲線b表示AlFB.N點(diǎn)時(shí),4c(Al3+)+2c(AlF2+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-)C.M點(diǎn)溶液中c(F-)=10-4.5mol·L-1D.常溫下,Al3++3F-AlF3化學(xué)平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為1015答案:B解析:由圖可知,隨著pF的增大,c(F-)減小,則a、b、c、d分別代表AlF3、AlF2+、AlF2+、Al3+變化曲線,A正確;N點(diǎn)時(shí)c(AlF2+)=c(Al3+),根據(jù)電荷守恒可知:c(Na+)+3c(Al3+)+c(AlF2+)+2c(AlF2+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-),故有:c(Na+)+4c(Al3+)+2c(AlF2+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-),B錯(cuò)誤;當(dāng)c(AlF3)=c(AlF2+)時(shí),c(F-)=10-3.8mol·L-1,即K1=c(AlF2+)·c(F-)c(AlF3)=10-3.8,當(dāng)c(AlF2+)=c(AlF2+)時(shí),c(F-)=10-5.2mol·L-1,則K2=c(AlF2+)·c(F-)c(AlF2+)=10-5.2,K1K2=c(AlF2+)·c2(F-)c(AlF3)=10-9.0,M點(diǎn)為a、c曲線的交點(diǎn),即代表c9.(2024·遼寧錦州質(zhì)檢)四氯金酸(HAuCl4)由王水和純金反應(yīng)制得,可用于工業(yè)元件的鍍金。常溫時(shí),用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1的HAuCl4溶液,滴定過(guò)程中測(cè)得混合溶液的溫度T、NaOH溶液體積V(NaOH)與pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.常溫時(shí),四氯金酸(HAuCl4)的電離平衡常數(shù)Ka約為10-5B.n點(diǎn)溶液中,c(Na+)=c(AuCl4C.p、n、q三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的AuCl4-水解平衡常數(shù):Kh(p)<Kh(n)<KD.p點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,2c(H+)+c(HAuCl4)=2c(OH-)+c(AuCl4答案:B解析:由圖像可知,常溫時(shí),當(dāng)V(NaOH)=0時(shí),對(duì)應(yīng)溶液的pH=3,此時(shí)溶液中的c(H+)=0.001mol·L-1,Ka=c(H+)·c(AuCl4-)c(HAuCl4)≈10-5,A項(xiàng)正確;根據(jù)電荷守恒,在n點(diǎn):c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(AuCl4-),n點(diǎn)時(shí)溫度高于25℃,故KW>10-14,當(dāng)c(H+)=10-7mol·L-1時(shí),c(OH-)>c(H+),則c(Na+)>c(AuCl4-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度能促進(jìn)AuCl4-的水解,水解平衡常數(shù)增大,由題圖可知,溫度:T(p)<T(n)<T(q),則p、n、q三點(diǎn)對(duì)應(yīng)AuCl4-的水解平衡常數(shù):Kh(p)<Kh(n)<Kh(q),C項(xiàng)正確;p點(diǎn)時(shí),V(NaOH)=10mL,根據(jù)電荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(AuCl4-),根據(jù)元素守恒有2c(Na+)=c10.(2024·遼寧省實(shí)驗(yàn)中學(xué)高考適應(yīng)性測(cè)試二)常溫下,Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5,Ka(CH3COOH)=1.7×10-5,向20mL濃度均為0.01mol·L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的氨水,測(cè)得過(guò)程中電導(dǎo)率和pH變化曲線如圖所示。下列
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