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高三化學(xué)總復(fù)習(xí)基本理論晶體結(jié)構(gòu)第1頁(yè)觀察1細(xì)細(xì)品味,慢慢數(shù)數(shù)。面數(shù)
頂點(diǎn)數(shù)棱數(shù)612123030探索1好好想想,找出聯(lián)絡(luò)。4+4-66+8-128+6-1212+20-3020+12-30規(guī)律1總結(jié)歸納,敘述規(guī)律。面數(shù)+頂點(diǎn)數(shù)-棱數(shù)=2歐拉定律!適用范圍:凸多面體四、正多面體數(shù)學(xué)特征46812204862012第2頁(yè)觀察2各種正多面體中每條棱被幾個(gè)面共用?探索2各種正多面體中二面角度數(shù)必須滿足什么條件?每條棱被2個(gè)面共用雙面角(資料)70°32′90°109°28′116°34′138°12′規(guī)律2凸多面體雙面角必小于180°!四、正多面體數(shù)學(xué)特征第3頁(yè)觀察3面邊數(shù)會(huì)聚于頂點(diǎn)棱數(shù)33435探索3正多面體每一個(gè)面只能是正三角形或正方形或正五邊形?可否是正六邊形或正七邊形等?為何?規(guī)律3凸多面體每一個(gè)頂點(diǎn)面角之和必須小于360°!正多面體每一個(gè)面只能是正三角形或正方形或正五邊形!頂點(diǎn)面角之和四、正多面體數(shù)學(xué)特征3×60°3×90°4×60°3×108°5×60°34353第4頁(yè)SF6是一個(gè)無(wú)色氣體,含有很強(qiáng)穩(wěn)定性,可用于滅火。SF6分子結(jié)構(gòu)下列圖所表示,呈正八面體型。假如F元素有兩種穩(wěn)定同位素,則SF6不一樣分子種數(shù)為
。
FFFFFFS分析設(shè)F元素兩種穩(wěn)定同位素為A和B,則6個(gè)F原子組合有幾個(gè)?A6A5BA4B2A3B3A2B4AB5B6它們?cè)谡嗣骟w頂點(diǎn)上分布方式分別有幾個(gè)?1種1種
七種102種2種2種1種1種
第5頁(yè)AAAASAAAAAASAAAAAASAAAAS等邊三角形等腰直角三角形AABBAABBBBBBBB第6頁(yè)想想:下列圖是十二面體烷空間構(gòu)型,寫(xiě)出它化學(xué)式并計(jì)算它一氯取代物和二氯取代物數(shù)目?;瘜W(xué)式:C20H20一氯取代物:1種二氯取代物:5種第7頁(yè)練練:?jiǎn)钨|(zhì)硼有沒(méi)有定形和晶體兩種,參考以下數(shù)據(jù):
(1)晶體硼晶體類型屬于
晶體。(2)已知晶體硼基本結(jié)構(gòu)單元是由硼原子組成正二十面體(如圖所表示),其中有二十個(gè)等邊三角形面和一定數(shù)目標(biāo)頂點(diǎn),每個(gè)頂點(diǎn)各有一個(gè)硼原子。經(jīng)過(guò)觀察圖形及推算得出此基本結(jié)構(gòu)單元是由
個(gè)硼原子組成;共有
個(gè)B-B鍵,其中B-B鍵鍵角為
。金剛石晶體硅晶體硼熔點(diǎn)(K)382316832573沸點(diǎn)(K)510026282823硬度(Moh)107.09.5原子123060°第8頁(yè)想想:
SiC是原子晶體,其結(jié)構(gòu)類似金剛石,為C、Si兩原子依次相間排列正四面體型空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。如圖所表示為兩個(gè)中心重合,各面分別平行大小兩個(gè)正方體,其中心為一個(gè)硅原子,試在小正方體頂點(diǎn)上畫(huà)出與該Si最近C位置,在大正方體棱上畫(huà)出與該Si最近Si位置。SiC第9頁(yè)通常人們把拆開(kāi)1mol某化學(xué)鍵所吸收能量看成該化學(xué)鍵鍵能。鍵能大小能夠衡量化學(xué)鍵強(qiáng)弱,也能夠估算化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)熱(△H),化學(xué)反應(yīng)△H等于反應(yīng)中止裂舊化學(xué)鍵鍵能之和與反應(yīng)中形成新化學(xué)鍵鍵能之和差?;瘜W(xué)鍵Si-OSi-ClH-HH-ClSi-SiSi-C鍵能/kJ·mol-1460360436431176347請(qǐng)回答以下問(wèn)題:(1)比較以下兩組物質(zhì)熔點(diǎn)高低(填“>”或“<”)SiC______Si;SiCl4_________SiO2第10頁(yè)(2)右圖立方體中心“●”表示硅晶體中一個(gè)原子,請(qǐng)?jiān)诹⒎襟w頂點(diǎn)用“●”表示出與之緊鄰硅原子。(3)工業(yè)上用高純硅可經(jīng)過(guò)以下反應(yīng)制?。篠iCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g)該反應(yīng)反應(yīng)熱△H=_____________kJ/mol第11頁(yè)碘元素有各種價(jià)態(tài),能夠形成各種含氧陰離子IxOyn-。由兩個(gè)IO62-正八面體共用一個(gè)面形成IxOyn-化學(xué)式為A、I2O94-B、I2O106-C、I2O118-D、I2O1210-第12頁(yè)例、已知氯化鋁熔點(diǎn)為90℃(2.02×105Pa),但它在180℃即開(kāi)始升華。(1)氯化鋁是
(填“離子化合物”或“共價(jià)化合物”)。
(2)在500K和1.01×105Pa時(shí),它蒸氣密度(換算成標(biāo)準(zhǔn)情況時(shí))為11.92g/L,且已知它結(jié)構(gòu)中還含有配位鍵,氯化鋁化學(xué)式為
,結(jié)構(gòu)式為
。(3)無(wú)水氯化鋁在空氣中強(qiáng)烈地“發(fā)煙”,其原因是
。
(4)怎樣經(jīng)過(guò)試驗(yàn)來(lái)判別氯化鋁是離子化合物還是共價(jià)化合物?第13頁(yè)第14頁(yè)例.已知LiI晶體結(jié)構(gòu)為NaCl型,試驗(yàn)測(cè)得Li+和I-最鄰近距離為3.02×10-10m,假定Li+和I-都是剛性球。試回答以下各問(wèn):⑴欲計(jì)算得到Li+和I-近似半徑,你還須做何假設(shè)?⑵計(jì)算Li+、I-近似半徑⑶若用另一方法測(cè)得Li+半徑為6.0×10-11m~6.8×10-11m,試驗(yàn)證你假設(shè)是否正確。
bca⑶因?yàn)殡x子間并非接觸,即:3.02×10-10>R++R-R+<8.80×10-11m所以假設(shè)成立。
解:⑴因?yàn)殛庩?yáng)離子半徑為“接觸”半徑,所以還必須假設(shè)離子間相接觸。⑵在上述假設(shè)下,聯(lián)想晶胞結(jié)構(gòu),并取其一個(gè)面來(lái)觀察,得如右圖所表示關(guān)系:在△abc中,因ac=×2×3.02×10-10m=4R-R-=2.14×10-10m故R+=8.80×10-11m第15頁(yè)例、(1)中學(xué)教材上圖示了NaCl晶體結(jié)構(gòu),它向三維空間延伸得到完美晶體。NiO(氧化鎳)晶體結(jié)構(gòu)與NaCl相同,Ni2+與最鄰近O2-核間距離為a×10-8cm,計(jì)算NiO晶體密度(已知NiO摩爾質(zhì)量為74.7g·mol-1).(2)天然和絕大部分人工制備晶體都存在各種缺點(diǎn),比如在某種NiO晶體中就存在如右圖所表示缺點(diǎn):一個(gè)Ni2+空缺,另有兩個(gè)Ni2+被兩個(gè)Ni3+所取代。其結(jié)果晶體仍呈電中性,但化合物中Ni和O比值卻發(fā)生了改變。某氧化鎳樣品組成為Ni0.97O,試計(jì)算該晶體中Ni3+與Ni2+離子數(shù)之比
第16頁(yè)六、晶體常見(jiàn)題型(一)求晶體化學(xué)式確實(shí)定C例1(西安市競(jìng)賽題)右圖所表示晶體結(jié)構(gòu)是一個(gè)含有優(yōu)良?jí)弘?、鐵電、電光等功效晶體材料最小結(jié)構(gòu)單元(晶胞)。晶體內(nèi)與每個(gè)“Ti”緊鄰氧原子數(shù)和這種晶體材料化學(xué)式分別是(各元素所帶電荷均已略去)(A)8;BaTi8O12(B)8;BaTi4O9(C)6;BaTiO3(D)3;BaTi2O3第17頁(yè)例21987年2月,朱經(jīng)武教授等發(fā)覺(jué)釔鋇銅氧化物在90K下含有超導(dǎo)性,若該化合物晶胞結(jié)構(gòu)以下列圖所表示,則該化合物化學(xué)式可能為()
A.YBa2CuO7-xB.YBa2Cu2O7-x
C.YBa2Cu3O7-xD.YBa2Cu4O7-x
計(jì)算晶胞中各原子數(shù):Y:1Ba:2Cu:8×1/8+8×1/4=3C第18頁(yè)例:最近科學(xué)家發(fā)覺(jué)一個(gè)由鈦原子和碳原子組成氣態(tài)團(tuán)簇分子,如圖所表示。頂角和面心原子是鈦原子,棱中心和體心原子是碳原子,則它化學(xué)式是()A.TiCB.Ti6C7C.Ti14C13D.Ti13C14此題給出是分子簇結(jié)構(gòu)而非晶體結(jié)構(gòu),故只需數(shù)出原子數(shù)目即可。均攤法是研究晶體結(jié)構(gòu)慣用方法,但要注意以下題型:第19頁(yè)已知物質(zhì)晶體類型判斷依據(jù)
(僅限于中學(xué)范圍)1.觀察有沒(méi)有金屬離子?(若有,普通是離子晶體)2.觀察是否屬于“原子晶體”?3.以上皆否定,則多數(shù)是分子晶體。第20頁(yè)例:以下性質(zhì)適合分子晶體是()BCA.熔點(diǎn)1070℃,易溶于水,水溶液能導(dǎo)電;B.熔點(diǎn)10.31℃,液態(tài)不導(dǎo)電,水溶液能導(dǎo)電;C.能溶于CS2,熔點(diǎn)112.8℃,沸點(diǎn)444.6℃D.熔點(diǎn)97.81℃,質(zhì)軟,導(dǎo)電,密度0.97g/cm3例2:據(jù)以下物質(zhì)性質(zhì),判斷屬于原子晶體是()A.微溶于水,硬度小,熔點(diǎn)-56℃,固態(tài)或液態(tài)時(shí)不導(dǎo)電;B.熔點(diǎn)3410℃,導(dǎo)電性好,延展性強(qiáng);C.熔點(diǎn)3550℃,不導(dǎo)電,不溶于水及有機(jī)溶劑,質(zhì)硬D.熔點(diǎn)800℃,易溶于水,熔化時(shí)能導(dǎo)電C第21頁(yè)2.同種晶體離子晶體:比較離子鍵強(qiáng)弱,離子半徑越小,電荷越多,熔 沸點(diǎn)越高M(jìn)gO>MgCl2>NaCl>KCl>KBr原子晶體:比較共價(jià)鍵強(qiáng)弱(看鍵能和鍵長(zhǎng))
金剛石(C)>水晶(SiO2)>SiC>Si
分子晶體:比較分子間力1)組成和結(jié)構(gòu)相同時(shí),分子量越大熔沸點(diǎn)越高 F2<Cl2<Br2<I2;HCl<HBr<HI; CF4<CCl4<CBr4<CI4;
N2<O2;同系物熔沸點(diǎn)比較2)同分異構(gòu)體:支鏈越多沸點(diǎn)越低 正戊烷>異戊烷>新戊烷金屬晶體:比較金屬鍵,熔沸點(diǎn)同族從上到下減小,同周期 從左到右增大。Li>Na>K>Rb>Cs;Na<Mg<Al物質(zhì)熔沸點(diǎn)普通規(guī)律1、不一樣晶型熔沸點(diǎn):原子晶體>離子晶體>分子晶體(金屬晶體熔沸點(diǎn)有很高,如鎢、鉑等;有則很低,如汞等)第22頁(yè)[例1]右圖為NaCl晶胞結(jié)構(gòu)示意圖。它向三維空間延伸得到完美晶體。試回答:(1)一個(gè)NaCl晶胞中有
個(gè)Na+,有
個(gè)Cl-。(2)一定溫度下,用X射線衍射法測(cè)得晶胞邊長(zhǎng)為acm,求該溫度下NaCl晶體密度。(3)若NaCl晶體密度為ρg/cm3,則NaCl晶體中Na+與Na十之間最短距離是多少?8×1/8+6×1/2=41+12×1/4=4ρ=m/V=n·M/V=58.5×4/(NA·a3)(二)晶體密度、粒子間距離計(jì)算第23頁(yè)[例2]右圖為NaCl晶胞結(jié)構(gòu),已知FexO晶體晶胞結(jié)構(gòu)為NaCl型,因?yàn)榫w缺點(diǎn),x值小于1。測(cè)知FexO晶體密度為ρ=5.71g/cm3,晶胞邊長(zhǎng)為4.28×10-10m。(1)FexO中x值(準(zhǔn)確至0.01)為
;(2)晶體雖Fen+分別為Fe2+和Fe3+,在Fe2+和Fe3+總數(shù)中,F(xiàn)e2+所占分?jǐn)?shù)(用小數(shù)表示)為
;(3)此晶體化學(xué)式為
;(4)與某個(gè)Fe2+或Fe3+距離最近且距離相等O2-離子圍成空間幾何形狀是
;(5)在晶體中鐵元素離子間最短距離為
m。0.920.826正八面體3.03×10-10Fe0.762+Fe0.163+O第24頁(yè)[例3]金晶體最小重復(fù)單元(也稱晶胞)是面心立方,即在立方體8個(gè)頂點(diǎn)上各有一個(gè)金原子,各個(gè)面面心上各有一個(gè)金原子(如圖),每個(gè)金原子被相鄰晶胞共用。金原子直徑為d,用NA表示阿伏加德羅常數(shù),M表示金摩爾質(zhì)量。(1)金晶體中每個(gè)晶胞中含有
個(gè)金原子;(2)欲計(jì)算一個(gè)晶胞體積,除假定金原子是剛性小球外,還應(yīng)假定
。(3)一個(gè)晶胞體積是多少?(4)金晶體密度是多少?4在立方體各個(gè)面對(duì)角線上3個(gè)金原子彼此兩兩相切
第25頁(yè)(三)晶體中點(diǎn)、線、面關(guān)系[例1]C60是碳單質(zhì)家族中新組員,已知每個(gè)碳原子與其它三個(gè)碳原子相連。請(qǐng)依據(jù)碳成鍵方式計(jì)算C60分子中存在
________條C—C單鍵;
________條C=C雙鍵?
分析:碳原子成鍵方式:每個(gè)碳原子經(jīng)過(guò)4條共價(jià)鍵與其它原子成鍵。其成鍵方式圖為:
由圖能夠看出:每個(gè)C—C單鍵為2個(gè)碳原子所擁有,故每個(gè)碳原子占有2×1/2=1條C-C單鍵,分子中共有1×60=60條C—C單鍵;每個(gè)C=C雙鍵為2個(gè)碳原子所擁有,故每個(gè)碳原子占有1×1/2=1/2條C=C雙鍵,分子中共有1/2×60=30條C=C雙鍵。
6030第26頁(yè)[例2]
石墨晶體層內(nèi)結(jié)構(gòu)如圖所表示,每一層由無(wú)數(shù)個(gè)正六邊形組成,則:(1)平均每一個(gè)正六邊形所占碳原子數(shù)為
;(2)石墨晶體每一層內(nèi)碳原子數(shù)與碳一碳化學(xué)鍵之比是
;(3)ng碳原子可組成
個(gè)正六邊形。每個(gè)碳原子為三個(gè)正六邊形共用,每個(gè)正六邊形碳原子數(shù)為6×1/3=22又每個(gè)正六邊形所占C-C鍵數(shù)為:6×1/2=3∴碳原子數(shù)與碳一碳化學(xué)鍵之比是2∶32∶3(n/12)·NA2第27頁(yè)面數(shù)
頂點(diǎn)數(shù)棱數(shù)6121230304+4-66+8-128+6-1212+20-3020+12-30規(guī)律1總結(jié)歸納,敘述規(guī)律。面數(shù)+頂點(diǎn)數(shù)-棱數(shù)=2歐拉定律!適用范圍:凸多面體七、正多面體數(shù)學(xué)特征46812204862012第28頁(yè)SF6是一個(gè)無(wú)色氣體,含有很強(qiáng)穩(wěn)定性,可用于滅火。SF6分子結(jié)構(gòu)下列圖所表示,呈正八面體型。假如F元素有兩種穩(wěn)定同位素,則SF6不一樣分子種數(shù)為
。
FFFFFFS分析設(shè)F元素兩種穩(wěn)定同位素為A和B,則6個(gè)F原子組合有幾個(gè)?A6A5BA4B2A3B3A2B4AB5B6它們?cè)谡嗣骟w頂點(diǎn)上分布方式分別有幾個(gè)?1種1種
七種102種2種2種1種1種
第29頁(yè)AAAASAAAAAASAAAAAASAAAAS等邊三角形等腰直角三角形AABBAABBBBBBBB第30頁(yè)想想:下列圖是十二面體烷空間構(gòu)型,寫(xiě)出它化學(xué)式并計(jì)算它一氯取代物和二氯取代物數(shù)目。化學(xué)式:C20H20一氯取代物:1種二氯取代物:5種第31頁(yè)練練:?jiǎn)钨|(zhì)硼有沒(méi)有定形和晶體兩種,參考以下數(shù)據(jù):
(1)晶體硼晶體類型屬于
晶體。(2)已知晶體硼基本結(jié)構(gòu)單元是由硼原子組成正二十面體(如圖所表示),其中有二十個(gè)等邊三角形面和一定數(shù)目標(biāo)頂點(diǎn),每個(gè)頂點(diǎn)各有一個(gè)硼原子。經(jīng)過(guò)觀察圖形及推算得出此基本結(jié)構(gòu)單元是由
個(gè)硼原子組成;共有
個(gè)B-B鍵,其中B-B鍵鍵角為
。金剛石晶體硅晶體硼熔點(diǎn)(K)382316832573沸點(diǎn)(K)510026282823硬度(Moh)107.09.5原子123060°第32頁(yè)想想:
SiC是原子晶體,其結(jié)構(gòu)類似金剛石,為C、Si兩原子依次相間排列正四面體型空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。如圖所表示為兩個(gè)中心重合,各面分別平行大小兩個(gè)正方體,其中心為一個(gè)硅原子,試在小正方體頂點(diǎn)上畫(huà)出與該Si最近C位置,在大正方體棱上畫(huà)出與該Si最近Si位置。SiC第33頁(yè)通常人們把拆開(kāi)1mol某化學(xué)鍵所吸收能量看成該化學(xué)鍵鍵能。鍵能大小能夠衡量化學(xué)鍵強(qiáng)弱,也能夠估算化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)熱(△H),化學(xué)反應(yīng)△H等于反應(yīng)中止裂舊化學(xué)鍵鍵能之和與反應(yīng)中形成新化學(xué)鍵鍵能之和差?;瘜W(xué)鍵Si-OSi-ClH-HH-ClSi-SiSi-C鍵能/kJ·mol-1460360436431176347請(qǐng)回答以下問(wèn)題:(1)比較以下兩組物質(zhì)熔點(diǎn)高低(填“>”或“<”)SiC______Si;SiCl4_________SiO2第34頁(yè)(2)右圖立方體中心“●”表示硅晶體中一個(gè)原子,請(qǐng)?jiān)诹⒎襟w頂點(diǎn)用“●”表示出與之緊鄰硅原子。(3)工業(yè)上用高純硅可經(jīng)過(guò)以下反應(yīng)制?。篠iCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g)該反應(yīng)反應(yīng)熱△H=_____________kJ/mol第35頁(yè)碘元素有各種價(jià)態(tài),能夠形成各種含氧陰離子IxOyn-。由兩個(gè)IO62-正八面體共用一個(gè)面形成IxOyn-化學(xué)式為A、I2O94-B、I2O106-C、I2O118-D、I2O1210-第36頁(yè)例、已知氯化鋁熔點(diǎn)為90℃(2.02×105Pa),但它在180℃即開(kāi)始升華。(1)氯化鋁是
(填“離子化合物”或“共價(jià)化合物”)。
(2)在500K和1.01×105Pa時(shí),它蒸氣密度(換算成標(biāo)準(zhǔn)情況時(shí))為11.92g/L,且已知它結(jié)構(gòu)中還含有配位鍵,氯化鋁化學(xué)式為
,結(jié)構(gòu)式為
。(3)無(wú)水氯
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