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文檔簡介

1、2012-20132012-2013 學年第一學期天然化學品期末考試試題學年第一學期天然化學品期末考試試題 適用專業(yè):應用化學 一、一、選擇題選擇題 1、兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的(B ) A、密度不同 B、分配系數(shù)不同 C、萃取常數(shù)不同 D、介電常數(shù)不同 2、采用鉛鹽沉淀分離化學成分時常用的脫鉛方法是(A ) A、硫化氫 B、石灰水 C、雷氏鹽 D、氯化鈉 3、化合物進行反相分離分配柱色譜時的結果是(A ) A、極性大的先流出 B、極性小的先流出 C、熔點低的先流出 D、熔點高 的先流出 4、天然藥物水提取液中,有效成分是多糖,欲除去無機鹽,采用( A) A、透析

2、法 B、鹽析法 C、蒸餾法 D、過濾法 5、在硅膠柱色譜中(正相)下列哪一種溶劑的洗脫能力最強( D) A、石油醚 B、乙醚 C、乙酸乙酯 D、甲醇 6、測定一個化合物分子量最有效的實驗儀器是(C ) A、元素分析儀 B、核磁共振儀 C、質譜儀 D、紅外光譜儀 7、在苯環(huán)分子中,兩相鄰氫的偶合常數(shù)為( C) A、23 B、01 C、79 D、1016 8、弱極性大孔吸附樹脂適用于從下列何種溶液中分離低極性化合物(A ) A、水 B、氯仿 C、稀醇 D、95%乙醇 9、研究苷的結構時,可用于推測苷鍵構型的方法是(D ) A、酸水解 B、堿水解 C、酶水解 D、降解 10、研究苷的結構時,可用于推

3、測糖和苷元之間連接位置的方法是(C ) A、酸水解 B、降解 C、全甲基化甲醇解 D、酶水解 11、提取苷類成分時,為抑制或破壞酶常加入一定量的( B) A、酒石酸 B、碳酸鈣 C、氫氧化鈉 D、碳酸鈉 12、在苷的 1譜中,-葡萄糖苷端基質子的偶合常數(shù)是(B ) A、17 B、11 C、69 D、23 13、蕓香糖的組成是( D) A、兩分子葡萄糖 B、兩分子鼠李糖 C、一分子葡萄糖,一分子果糖 D、一分子葡萄糖,一分子鼠李糖 14、最難被酸水解的是( A) A、碳苷 B、氮苷 C、氧苷 D、硫苷 15、麥芽糖酶能水解( B) A、-果糖苷鍵 B、-葡萄糖苷鍵 C、-葡萄糖苷鍵 D、-麥 芽

4、糖苷鍵 16、某杏仁苷酶水解的最終產(chǎn)物包括(A ) A、葡萄糖、氫氰酸、苯甲醛 B、苯羥乙氰、龍膽雙糖 C、苯羥乙氰、葡萄糖 D、龍膽雙糖、氫氰酸、苯甲醛 17、屬于異喹啉生物堿的是(C ) A、莨菪堿 B、苦參堿 C、小檗堿 D、麻黃堿 18、生物堿的薄層色譜和紙色譜常用的顯色劑是(B ) A、碘化汞鉀 B、碘化鉍鉀 C、硅鎢酸 D、雷氏銨鹽 19、莨菪堿堿性強于山莨菪堿是由于(B ) A、雜化方式 B、誘導效應 C、共軛效應 D、空間效應 20、既可溶于水又可溶于氯仿中的是(A ) A、麻黃堿 B、嗎啡堿 C、氧化苦參堿 D 小檗柴 21、黃酮類化合物大多呈色的最主要原因是( A) A、具

5、酚羥基 B、具交叉共軛體系 C、具羥基 D、具苯環(huán) 22、下面哪些類化合物在水中溶解度稍大一些(A ) A、二氫黃酮醇類 B、黃酮醇類 C、黃酮類 D、雙苯吡酮類 23、槲皮素、蘆丁、3、5、7、3,4,5-六羥基黃酮在聚酰胺薄層 上層析,用水-丁酮-甲醇(4:3:3)展開,其大小順序為( B) A、 B、 C、 D、 24、測黃酮醇類化合物的醋酸鈉 -硼酸紫外光譜,可幫助推斷結構中是否有 ( D) A、3 B、5 C、7 D、鄰二酚羥基 25、下列化合物中不具有旋光性的是(C ) A、蘆丁 B、槲皮素 C、葛根苷 D、橙皮素 26、依據(jù)萜類化合物的分類,薄荷醇屬于( D) A、倍半萜 B、二

6、萜 C、三萜 D、單萜 27、下列幾種提取方法不適宜于揮發(fā)油成分提取的是( C) A、冷壓法 B、超臨界流體萃取法 C、煎煮法 D、水蒸氣蒸 餾法 28、代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分的含量的是(A ) A、酸值 B、皂化值 C、酯值 D、相對密度值 29、人參皂苷屬于(A ) A、達瑪烷型 B、五環(huán)三萜 C、-香樹醇型 D、齊敦果烷 型 30、提取強心苷通常用的溶劑是( D) A、熱水 B、堿水 C、5060%乙醇 D、7080%乙醇 31、不同的甾體皂元與濃 H24作用后,均出現(xiàn)的吸收峰波長是(B ) A、220240 B、270275 C、300360 D、370400 32、作用于五元

7、不飽和內酯環(huán)的反應是(C ) A、反應 B、反應 C、反應 D、反應 33、除以下哪種物質之外,都可能為強心苷堿水解的結果(A ) A、除去-去氧糖 B、酰基水解 C、苷元異構化 D、內酯環(huán) 開裂 34、紅外光譜可用于鑒定甾體皂苷元結構中的(C ) A、位置 B、位置 C、F 環(huán) C253構型 D、雙鍵位置 35、大黃酚(A) 、大黃素(B) 、蘆薈大黃素(C)和蘆薈大黃素葡萄糖苷(D) 四種化合物,在硅膠上值大小順序是( B) A、A B C D B、A C B D C 、B A C D D 、D C A B 36、下列說法不正確的是( C) A、堿液反應是指羥基蒽醌類化合物在堿液中顯紅紫紅

8、色的反應 B、蒽酚或蒽酮類只存在于新鮮藥材中 C、羥基蒽醌類化合物的紫外吸收譜中有四個主要吸收峰帶 D、羥基蒽醌類化合物的紫外吸收譜中的 240260 峰是由其苯樣結構引起的 37、在大黃總蒽醌的提取液中,若要分離大黃酸、大黃酚、大黃素、蘆薈大 黃素、大黃素甲醚,采用哪種分離方法最佳( D) A、梯度萃取法 B、分布結晶法 C、堿性酸沉法 D、梯度萃取法與硅膠柱色 譜結合法 38、番瀉 A 與 3 反應生成(A ) A、2 分子大黃酸 B、2 分子大黃酸葡萄糖苷 C、2 分子蘆薈大黃素 D、1 分子大黃酸及 1 分子蘆薈大黃素 39、羥基蒽醌苷元混合物溶于有機溶劑中,用 A、只能萃取出酸性較弱

9、的蒽醌 5 萃?。― ) B、只能萃取出酸性較強的蒽醌 C、只能萃取出酸性強的蒽醌 D、可萃取出總的羥基蒽醌混合物 40、香豆素的基本母核是(B ) A、對羥基桂皮酸 B、苯并-吡喃酮 C、苯并-吡喃酮 D、凡是 鄰羥基桂皮酸 41、若某一化合物對反應呈陽性,則其結構中具有(B ) A、芐基 B、亞甲二氧基 C、甲氧基 D、酚羥基 42、反應呈陽性的化合物是(D ) A、7-羥基香豆素 B、6、7-二羥基香豆素 C、5,8-二羥基香豆素 D、6-甲氧基-7,8-二羥基香豆素 43、五味子酯甲具有( A) A、反應 B、反應 C、反應 D、反應 44、香豆素的生物合成途徑是(C ) A、鄰羥基桂

10、皮酸途徑 B、苯丙素途徑 C、莽草酸途徑 D、甲戊二羥 酸途徑 二、填空題 1、常用的紙層析的展開系統(tǒng) 1、正丁醇() :冰醋酸() :水(H2O)=4:1:5 2、黃酮類化合物中含有鄰二酚羥基的鑒別方法乙酸鈉-硼酸可確定有無鄰 二酚羥基,還可以通過氯化鍶反應加以區(qū)分 3、判斷苷鍵的構型目前常用的方法苷鍵構型有-苷鍵和-苷鍵兩種, 苷鍵構型的測定方法主要有酶水解法;經(jīng)驗公式計算法及核磁共振法 4、含有 雙鍵的萜類化合物分離方法化學法分離;精密分流法;色譜分離 法 5、具有六元環(huán)結構的糖稱為吡喃糖,具有五元環(huán)結構的糖稱為 呋喃糖 6、四大光譜紫外光譜() ;紅外光譜() ;核磁共振譜() ;質譜

11、(M 7、正相色譜中,極性大的化合物值(小)極性小的值(大) 反相色譜中,極性大的化合物值( 大)極性小的值(?。?三、三、名詞解釋名詞解釋 1、天然產(chǎn)物化學:以各類生物為研究對象,以有機化學為基礎,以化學和物 理方法為手段,研究生物二次代謝產(chǎn)物的提取、分離、結構、功能、生物合 成、化合物和用途的一門科學。 2、梯度萃取法:在分離過程中,逐漸改變溶液的酸堿度來萃取有效成分或 去除雜質的方法。 3、 先導化合物: 具有特征結構和生物活性并通過結構改造優(yōu)化其生理活性的 化合物。 4、 醌類化合物: 分子內具有不飽和環(huán)二酮結構或容易轉變成這樣結構的天然 有機化合物。 5、反相色譜:當分離脂溶性化合物

12、時,固定相可用弱極性的物質(如石蠟油 等) ,而流動相用水或甲醇等強極性溶劑的色譜分離。 6、 超臨界萃?。?一種以超臨界流體代替常規(guī)有機溶劑對天然產(chǎn)物有效成分進 行萃取和分離的新技術。 7、香豆素:鄰羥基桂皮酸內酯。 8、 苷類化合物: 糖或糖的衍生物與一類非糖物質通過糖的端基碳原子連接而 成的化合物。 9、 高效液相色譜法: 用高壓輸液泵將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的 混合溶劑、緩沖液等流動相泵入裝有固定相的色譜柱,經(jīng)進樣閥注入樣品, 由流動相帶入柱內,在柱內各成分被分離后依次進入檢測器,色譜信號由記 錄儀或積分儀記錄的色譜分離方法。 四、問答題四、問答題 1、對天然產(chǎn)物化學成分進行

13、結構測定之前,如何檢查其純度? (1)形狀觀察:觀察外觀顏色是否均一,晶形是否一致。 (2)物理常數(shù)測定:熔點(熔程應小于 23) ,比旋光度、沸點等。 (3)色譜法檢測。 (薄層色譜) :選擇三種不同類型的展開劑進行檢查,經(jīng)自 然光下觀度、紫外光下觀察,兩種不同顯色試劑顯色(其中必須有一種通用 性的顯色試劑) ,均應為單一而圓整的斑點。 (高效液相色譜) 或 (氣相色譜) : 在兩種不同色譜條件下, 均為單一色譜峰。 必要時應進行色譜峰純度檢查,符合要求。 2、 從槐米中提取蕓香苷的過程中, 加入硼砂的目的是什么?加入石灰乳的目 的是什么? 值過高或過低會造成什么后果? 蕓香苷分子中含有鄰二

14、酚羥基,性質不太穩(wěn)定,暴露在空氣中能緩慢氧化為 暗褐色,在堿性條件下更容易被氧化分解,硼砂的作用是能與鄰二酚羥基結 合,達到保護的目的。加入石灰乳的目的是調節(jié)溶液的值。值過高或過低都 會對實驗造成誤差,值過高堿性過強時,在加熱條件下會破壞蕓香苷的黃酮 母核; 過低酸性過強時, 會反應生成烊鹽使析出的黃酮類化合物又重新溶解, 降低收得率。 3、 為什么可用堿溶酸沉法提取分離香豆素類成分?分析說明提取分離時應注 意什么問題? 香豆素具有內酯或酚羥基,可溶于熱的堿液中,生成順鄰羥基桂皮酸鹽,加 酸后又重新環(huán)合成內酯而析出;在提取分離是須注意所加堿液的濃度不易太 濃,加熱時間不宜過長,溫度不宜過高,以

15、免破壞內酯環(huán)。堿溶酸沉法不適 合于遇酸堿不穩(wěn)定的香豆素類化合物的提取 4、兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進行的? 在實際工作中如何選擇溶劑? 利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達到分離的目 的。實際工作中,在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機溶劑如 苯、氯仿、乙醚等進行液-液萃取;若有效成分是偏于親水性的則改用弱脂性 溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等,也可采用氯仿或乙醚加適量的乙醇或甲醇的混 合劑。 5、二次代謝產(chǎn)物的生物合成途徑主要有哪些? 2、莽草酸途徑 生成芳香化合物,如:酚、氨基酸等。 -多酮途徑生成多炔類、多元酚、前列腺素、四環(huán)素、大環(huán)抗生素 甲基戊酸途徑生成萜類、

16、甾體 氨基酸途徑生成青霉素、頭孢菌素、生物堿 混合途徑如由氨基酸和甲羥戊酸生成吲哚生物堿, 由-多酮和莽草酸 生成黃酮類 6、為什么用常法酸水解皂苷時得不到真正的苷元?如何才能得到真正的苷 元?并說明簡單原理。 常法酸水解有時會使苷元發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵轉位等變化,故得不到真正 的苷元。采用降解法可得到真正的苷元。降解法事先采用過碘酸氧化,使糖 開環(huán),再用硼氫化鈉還原,然后在溫和的條件下(室溫,與稀酸反應)水解。 7、如何鑒別多糖、低聚糖、單糖、苷類? 單糖用菲林試劑,多糖用碘,聚合度很低的低聚糖與苷可以用減水解然后再 用菲林試劑鑒別,糖苷不反應。最好使用(高效液相色譜) 8、從中草藥提取液中

17、除去鞣質常用的方法有哪些? 熱處理冷藏法;石灰沉淀法;鉛鹽沉淀法;明膠沉淀法;聚酰胺 吸附法;醇溶液調法。 五、提取分離 1、某中藥總生物堿中含有季銨堿(A) 、酚性叔胺堿(B) 、非酚性叔胺堿(C) 及水溶性雜質(D)和脂溶性雜質(E) ,現(xiàn)有下列分離流程,試將每種成 分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。 總堿的酸性水液 4 調至 9-10, 3 萃取 + 堿水層 3 層 酸化;雷氏銨鹽 1 水液沉淀堿水層 3 層 ( D)經(jīng)分解 4 處理 1 萃取 ( A) 3 提取 3 層酸水層 3 層 ( B)( C)( E) 2. 某中藥中含有下列五種醌類化合物, 按照下列流程圖提取分離, 試將每種 成分可

18、能出現(xiàn)的部位填入括號中。 O H3C OHOOH OHOOH O H3C O OH O COOH A OHOOGLc B OHO C 6 1 OGlc_Glc H3C O OH COOH O ED 中藥材 粉碎,水蒸氣蒸餾 蒸餾液殘渣 ( A) 3 提取 3 液殘渣 5 3 萃取風干 95 提取 經(jīng) 20 3 液 3 液 70 洗脫 酸化 5 23 萃取分段收集 黃色沉淀先出柱后出柱 ( C) 23 液 3 ( E )( D ) ( B) 參考答案參考答案 一、選擇題一、選擇題 1、B 2、A 3、A 4、A 5、D 6、C 7、C 8、A 9、D 10、C 11、B 12、B 13、D 14

19、、A 15、B 16、A 17、C 18、B 19、B 20、A 21、A 22、A 23、B 24、D 25、C 26、D 27、C 28、A 29、A 30、D 31、B 32、C 33、A 34、C 35、B 36、C 37、D 38、A 39、D 40、B 41、B 42、D 43、A 44、C 二、二、填空題填空題 2、正丁醇() :冰醋酸() :水(H2O)=4:1:5 3、乙酸鈉-硼酸可確定有無鄰二酚羥基,還可以通過氯化鍶反應加以區(qū)分 3、 苷鍵構型有-苷鍵和-苷鍵兩種, 苷鍵構型的測定方法主要有酶水解法; 經(jīng)驗公式計算法及核磁共振法 4、化學法分離;精密分流法;色譜分離法 5、

20、吡喃糖;呋喃糖 6、紫外光譜() ;紅外光譜() ;核磁共振譜() ;質譜() 7、?。淮?8、大;小 三、名詞解釋三、名詞解釋 1、天然產(chǎn)物化學:以各類生物為研究對象,以有機化學為基礎,以化學和物 理方法為手段,研究生物二次代謝產(chǎn)物的提取、分離、結構、功能、生物合 成、化合物和用途的一門科學。 2、梯度萃取法:在分離過程中,逐漸改變溶液的酸堿度來萃取有效成分或去 除雜質的方法。 3、 先導化合物: 具有特征結構和生物活性并通過結構改造優(yōu)化其生理活性的 化合物。 4、 醌類化合物: 分子內具有不飽和環(huán)二酮結構或容易轉變成這樣結構的天然 有機化合物。 5、反相色譜:當分離脂溶性化合物時,固定相可

21、用弱極性的物質(如石蠟油 等) ,而流動相用水或甲醇等強極性溶劑的色譜分離。 6、 超臨界萃?。?一種以超臨界流體代替常規(guī)有機溶劑對天然產(chǎn)物有效成分進 行萃取和分離的新技術。 7、香豆素:鄰羥基桂皮酸內酯。 8、 苷類化合物: 糖或糖的衍生物與一類非糖物質通過糖的端基碳原子連接而 成的化合物。 9、 高效液相色譜法: 用高壓輸液泵將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的 混合溶劑、緩沖液等流動相泵入裝有固定相的色譜柱,經(jīng)進樣閥注入樣品, 由流動相帶入柱內,在柱內各成分被分離后依次進入檢測器,色譜信號由記 錄儀或積分儀記錄的色譜分離方法。 四、問答題 1、 (1)形狀觀察:觀察外觀顏色是否均一,晶形

22、是否一致。 (2)物理常數(shù)測定:熔點(熔程應小于 23) ,比旋光度、沸點等。 (3)色譜法檢測。 (薄層色譜) :選擇三種不同類型的展開劑進行檢查,經(jīng)自 然光下觀度、紫外光下觀察,兩種不同顯色試劑顯色(其中必須有一種通用 性的顯色試劑) ,均應為單一而圓整的斑點。 (高效液相色譜) 或 (氣相色譜) : 在兩種不同色譜條件下, 均為單一色譜峰。 必要時應進行色譜峰純度檢查,符合要求。 3、蕓香苷分子中含有鄰二酚羥基,性質不太穩(wěn)定,暴露在空氣中能緩慢氧化 為暗褐色,在堿性條件下更容易被氧化分解,硼砂的作用是能與鄰二酚羥基 結合,達到保護的目的。加入石灰乳的目的是調節(jié)溶液的值。值過高或過低 都會對實驗造成誤差,值過高堿性過強時,在加熱條件下會破壞蕓香苷的黃 酮母核;過低酸性過強時,會反應生成烊鹽使析出的黃酮類化合物又重新溶 解,降低收得率。 4、香豆素具有內酯或酚羥基,

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