有機化學考研重點0.

1、有機化學考研重點,一 有機化合物的命名 一、碳鏈偏號與秩序規(guī)則 1、秩序規(guī)則,排在前的為“較優(yōu)”基團，命名時在后：如,3-甲基-5-乙基庚烷,3-甲基-5-氨基苯甲酸,3,取代基（官能團）的優(yōu)先秩序,2、順反異構(gòu),順-2-丁烯 反-2-丁烯,順偶氮苯 反偶氮苯,Z/E法：,3-戊烯-1-炔 1-戊烯-4-炔,1、以炔為母體；2、使編號之和最??；3、使雙鍵編號最小,烯炔同時含雙鍵和三鍵時：,單環(huán)化合物,雙環(huán)化合物,（S,S） 環(huán)丙烷二甲酸 （R,R）,螺環(huán)化合物,對映異構(gòu)體的R/S命名法,練習：,二、有機化合物結(jié)構(gòu)的書寫,一、順反異構(gòu)體,二、對映體的表示法 1、透視式（楔形式）,2、Fische

2、r式,3、鋸架式,4、各種構(gòu)型表示法的相互轉(zhuǎn)化,三、構(gòu)象異構(gòu)體的表示方法,丁烷：鋸架式,環(huán)已烷,四、糖類化合物構(gòu)型的表示法,氧環(huán)式：,開鏈式：,Haworth式,構(gòu)象式,型 型,三、選擇題 一、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性 1、電子效應(yīng)的影響 （1）碳正離子的穩(wěn)定性,（2）比較下列自由基的穩(wěn)定性,（3）比較下列碳負離子的穩(wěn)定性,2、空間效應(yīng)的影響 碳正離子：,A C B D 越接近sp2雜化、平面結(jié)構(gòu)，越穩(wěn)定。,3、芳香性的影響,4、碳原子雜化狀態(tài)的影響,S 成分越大越穩(wěn)定,二、化學反應(yīng)速度 1、自由基取代反應(yīng) 鹵代時：,2、親電加成反應(yīng) 烯烴與HX、X2等加成,如：,對HX而言：HI HBr HC

3、l,雙鍵電子云密度越大，親電加成越容易,自由基越穩(wěn)定，反應(yīng)速度越快,3、親電取代反應(yīng) （1）比較硝化速度,A C D B,4、親核取代反應(yīng) SN1反應(yīng)活性：,CH3Br CH3CH2Br (CH3)2CHBr (CH3)3CBr,SN2反應(yīng)活性：,芳環(huán)上電子云密度越大，反應(yīng)越易進行。,碳正離子中間體越穩(wěn)定，反應(yīng)越易進行。,空間位阻越小，反應(yīng)越易進行。,5、親核加成,三、芳香性,1、休克爾規(guī)則 平面、單環(huán)共軛閉環(huán)體系，價電子數(shù)目數(shù)符合 4n+2 (n=0, 1, 2, 3),空間位阻越小，反應(yīng)越容易。,10輪烯之芳香性,稠環(huán)體系,忽略中心橋鍵 芳環(huán)狀有機離子：,富烯及其衍生物：,四、酸堿性的強弱

4、,1、羧酸的酸性,取決于電子效應(yīng)與共軛效應(yīng)之和,取決于誘導(dǎo)效應(yīng),2、醇的酸性,烯醇：,pKa911 2,4-戊二酮乙酰乙酸乙酯,3、酚的酸性,4、烴的酸性,5、胺的堿性 （1）脂肪胺,（2）芳胺 比NH3弱，且,溶劑化作用影響,供電子能力越強，堿性越強。,6、含氮雜環(huán)化合物的堿性,五、有關(guān)化合物物理性質(zhì)的問題 1、b.p與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 碳數(shù)越多（分子量越大），b.p越高，但支鏈越多，b.p越低。 2、含極性基團的化合物（如醇、鹵代物、硝基化合物等），比母體烴的b.p高。,3、分子中引入能形成氫鍵的基團時，b.p 顯著升高，但形成分子內(nèi)氫鍵時 b.p 較低。 如：,4、順式異構(gòu)體高于反式,六、有關(guān)立體異構(gòu)體的問題 1、幾何異構(gòu),2、旋光異構(gòu) 當分子中含有 n 個不相同的手性碳原子時，有2n個旋光異構(gòu)體，即2n-1對對映體。如：,3、除碳原子外，其它手性原子形成的化合物也有旋光異構(gòu)體：,4、丙二烯型化合物,5、聯(lián)苯型,6、環(huán)狀化合物,7、內(nèi)消旋體、外消旋體、非對映體,外消旋體：一對對映體的等量混合物 非對映體：構(gòu)造相同，構(gòu)型不同但不是鏡象關(guān)系的化合物,I 和 II， I 和 III之間互