飼料廠品控之原料篇.ppt

1、飼料廠品控之原料篇,張 建 勇 北京益農(nóng)博創(chuàng)生物科技有限公司,一、玉米,主要控制指標：水份、霉變、含雜、不完善粒、容重、脂肪酸值。感觀非常重要！ 一般要求：水分15%，霉變粒1%（豬用），3%（禽用），雜質(zhì)1%，不完善粒5%，容重660g/l，脂肪酸值70 mgKOH/100g（乳豬用玉米 40mgKOH/100g）,對霉變玉米進行檢查區(qū)分,田間毒素：赤霉烯酮、嘔吐毒素、 T-2毒素、伏馬毒素 倉儲毒素：黃曲霉毒素（AFB1）、赭曲霉毒素（OA） 03年河南赤霉病玉米的毒素情況： F-2：24000ppb DON：150ppm 畜禽耐受情況：F-2：豬：200-400ppb DON：豬：1pp

2、m 禽類：5ppm,要將赤霉病玉米單獨算出：,控制目標：2% ， F-2 24000*2%=480ppb DON 120*2%=2.40ppm 調(diào)控范圍：12%應據(jù)市場及倉庫存貨而定。 乳豬料玉米：建議單獨存放，赤霉籽應0.5%。,赤霉病玉米,水泡過的玉米,赤霉病玉米,曲霉病玉米,陳化玉米,烘干玉米,好玉米,陳化玉米與脂肪酸值,人們把玉米在自然條件下貯存過程中，營養(yǎng)成份自然的變質(zhì)稱為陳化，已經(jīng)發(fā)生陳化的玉米，稱之為陳化糧。 脂肪酸值反映出玉米陳化的程度 脂肪酸值(mgKOH/100g) 3年 差 100 很差,不能用于飼料,烘干的程度對玉米的影響,淀粉的糊化與老化 糊化度、老化 單筒烘干與雙筒

3、烘干 單筒烘干溫度高,質(zhì)量差 雙筒烘干溫度低,質(zhì)量好,玉米水分對價值的影響,容重對價值的影響,玉米容重的大小反映玉米子粒的飽滿度、完整度、均勻度和籽粒的大小,容重越大子粒中含的營養(yǎng)物質(zhì)也越多。 一般情況下玉米的價值判斷：25克/升容重相當于1水分 a:水分15容重710地產(chǎn)玉米水分14容重685玉米 b:水分13容重660東北玉米水分14容重685玉米 這是操作東北玉米的理論依據(jù)，也是品管使用玉米的依據(jù)。 出現(xiàn)a b等值情況，選b不選a （干物質(zhì) 標準差）,玉米價值采購,14%水分2020元 17水分1980元 該買哪種？,二、小麥,主要控制指標及感觀判斷：參照玉米指標。 一般要求：水分12.

4、5%（新小麥13%），霉變粒1%，雜質(zhì)1%，不完善粒5%，容重760g/l）,小麥與玉米相比較,粗纖維含量與玉米相當 粗脂肪含量低于玉米 蛋白質(zhì)含量高于玉米，必需氨基酸含量較低，尤其是賴氨酸的含量低 小麥與玉米比較，小麥的代謝能較低，且變異較大，主要原因是小麥的谷實籽粒的細胞壁主要是可溶于水的非淀粉多糖組,小麥、玉米各種營養(yǎng)指標對比表,使用小麥注意的幾個問題,陳化糧問題 蟲蝕問題 新小麥的后熟性質(zhì) 用量大時的抗營養(yǎng)因子問題,紅白皮小麥差異,原 因： 種皮內(nèi)含有色素，稱色素層，紅皮小麥種皮較厚故色深。 差 異： 紅皮小麥皮層厚，透水透氣性差，后熟期較長，紅皮小麥大多為硬質(zhì)麥，麥粒結(jié)構(gòu)緊，出粉率低

5、。,紅皮、白皮小麥價值差異,小麥如此高的用量，其氨基酸也應成為關注點！,三、油脂類,外觀：正常的顏色、氣味、比較澄清（植物油），不應混入其它雜質(zhì)。粘度適中 水分：取少量放在燒杯內(nèi)，電爐上加熱，觀察其變化情況。 理化指標：油脂的組成非常復雜，原料多種，評價困難。傳統(tǒng)指標過氧化值已證實不再能用；酸價也因攙假者加堿而失去了原來的衡量油脂水解程度的意義，但仍有一定的參考價值。,飼料用油脂的質(zhì)量評價方法（一）,1、油脂水解、酸敗的程度：酸價、皂化率、含皂量、不皂化物 酸價5mgKOH/g；皂化率98% 2、油脂被氧化程度：過氧化值、TBA值、p-茴香胺值、羰基價、氧化酸 六和目前用TBA值，要求TBA5

6、ppm，植物油用過氧化值衡量，不必測TBA值，過氧化值6mmol/kg 3、油脂組成：脂肪酸、碘價 每種油脂的碘價均有其特定值，如魚油在150以上，豆油在120-130之間，菜籽油為110，豬油為70-80，棕櫚油30左右，若碘價與樣品名稱不相符則應查找原因。,飼料用油脂的質(zhì)量評價方法（二）,4、油脂摻假：方法不斷翻新 摻水：靜置分層、電爐加熱 摻入礦物油、生物柴油： 240加熱減重 摻米湯：KI-I2法 摻油渣、沙土、皂角：石油醚不溶物 5、油脂衛(wèi)生指標： 不可能用某一個指標來全面衡量油脂的質(zhì)量，最簡單的方法就是自己嘗嘗,240加熱減重的作用,檢查混合油是否經(jīng)高溫處理。 檢測油中是否含低沸點

7、的雜質(zhì)-游離的脂肪酸、混合脂、乳化的水、生物柴油。 檢查油中是否含有易炭化的雜質(zhì)-磷脂、皂角等。 正常情況下減重2%,四、豆粕,外觀：小碎片狀、黃色、有烤黃豆香味 水分13% 粗蛋白43%（44、46、48） 粗灰分7% 尿酶0.4，KOH溶解度70%-85% 粗纖維7%（46%蛋白豆粕要求粗纖維4%）,需要注意的問題：,陳化黃豆生產(chǎn)的豆粕：外觀色澤暗，無香味，蛋白溶液度低。 巴西轉(zhuǎn)基因黃豆生產(chǎn)的豆粕：色澤偏紅，注意不要誤認為過熱，反而應注意偏生的問題。 過熱與有效賴氨酸：蛋白溶液度在65%左右時，有效賴氨酸仍達96%以上，影響較小，生產(chǎn)乳豬料時偏熟的豆粕比偏生的要好。,豆粕的價值評估與使用,

8、豆粕的價值評估與使用,如果從單項營養(yǎng)成分蛋白、代謝能、賴氨酸、蛋氨酸來比較（表3），去皮豆粕與帶皮豆粕的價格比達到1.10時，購買去皮豆粕似乎未必合算。然而，我們指定相同的約束條件，配方軟件中篩選的最低成本配方選用了去皮豆粕而不含帶皮豆粕，如果強制性地選帶皮豆粕配方成本會增加幾十塊錢不等，為什么？,豆粕的價值評估與使用,其原因是去皮豆粕在本例中最主要的優(yōu)勢在于其本身含蛋白和能量均高，從而在配方中留出了更多的空間來容納更多的玉米，減少價格昂貴的脂肪用量。也就是說，去皮豆粕在飼料配方中的實際價值會遠遠超過按單一營養(yǎng)成分計算的價值。,豆粕的價值評估與使用,那么，在本例中去皮豆粕的實際價值究竟是多少呢

9、？這里我們要引入“影子價格”這一概念。 所謂影子價格，是指在給定的原料價格結(jié)構(gòu)條件下，在配方中被選中的某一飼料原料（如本例中的去皮豆粕）開始被其他原料所取代的價格；或者指某一未被選中的飼料原料(如本例中的帶皮豆粕）開始進入配方中的價格。較為先進的配方軟件，可在篩選配方的同時計算并顯示出原料的影子價格。一個原料的影子價格反映了該原料在配方中的實際價值。,豆粕的價值評估與使用,表列出了本例中兩種豆粕的影子價格及它們之間的影子價格或?qū)嶋H價值的比例關系。該表提供的信息是：當去皮豆粕的市場價格為2.80元公斤時，帶皮豆粕在本肉雞料配方中的實際價值只有2.25元公斤；二者的實際價值比為1.244。當帶皮豆

10、粕的市場價格為2.55元公斤時，去皮豆粕的實際價值是2.96元公斤，二者的實際價值比為1.161。對于采購飼料原料，這無疑是十分重要的信息。,五、菜粕,外觀：黑褐色、黑紅色、黃褐色的小碎片 抗營養(yǎng)因子：OZT+ITC 雙低菜粕：指硫甙與芥酸較低的油菜籽制成的菜籽粕 一般：硫甙的水解產(chǎn)物OZT+ITC4000mg/Kg (ppm)，進口約為1000 mg/Kg，國產(chǎn)1000-3000 mg/Kg (ppm) 進口CP 37%，國產(chǎn)CP 35-37% 粗灰分7% 粗纖維14%,品質(zhì)判斷：,顏色與加熱溫度：顏色深，加工溫度高，品質(zhì)差 雙低菜粕：進口為黃(黃褐)色，國產(chǎn)雙低顏色偏紅 菜籽餅制成的菜粕二

11、次粕(Cp=39% ) 溶劑油的殘留 水分的高低,影響菜粕質(zhì)量的因素,影響能值的因素: 菜籽外殼,粗纖維含量,種皮外殼中單寧的含量,以及榨油工藝的影響(殘留油脂的多少) 影響蛋白品質(zhì)的因素: 榨油加工工藝的影響非常嚴重.,菜粕質(zhì)量控制(存在情況）,菜粕的質(zhì)量隨季節(jié)變化很厲害，新菜籽才下（6月份）來時，菜粕為一次粕，呈粉狀，顏色為黃褐色。 12月份以后，菜粕質(zhì)量較差，二次粕較多，顏色為深褐色，呈塊狀。 由于原料價格上仰，菜粕灰分偏高，還存在摻有茶籽餅等原料。,六、棉粕,外觀：黃褐色、暗褐色、暗紅色，具有棉籽的香味。注意淺色的比深色的好 水分40.0% 粗纖維12.0%(影響質(zhì)量的主要因素) 粗脂

12、肪3.5% 粗灰分7.0%(第二因素) 游離棉酚0.12%,注意幾個問題,籽與絨的量過多影響蛋白測定準確性，如何取樣與制樣？ 棉籽的質(zhì)量(新與陳) 棉粕脫絨.脫殼的程度(粗蛋白含量和粗纖維含量) 棉粕的加工工藝對棉粕蛋白品質(zhì)影響很大 嚴禁熱打包,七、花生粕,外觀：淡褐色至黃褐色，有花生香味 水分48.0% 粗纖維7.0% 粗灰分8.0%(影響質(zhì)量的主要因素) 黃曲霉毒素50ppb,花生粕質(zhì)量控制,對花生粕質(zhì)量的影響因素 花生殼 黃曲霉毒素含量(收獲方法,儲藏的溫度,水分等) 加工工藝(溶劑浸出法或預壓浸出法的產(chǎn)品較好),花生粕摻假,摻假的手段：超微粉碎的稻谷殼粉，從外觀看不出。NPN-銨鹽,尿

13、素,縮二尿素,蛋白精 摻假的量：稻殼粉約10-20%,蛋白用NPN調(diào)配到46-50% 識別方法：1、鏡檢；2、 AA,但摻的量小于5%,AA查不出。,摻假花生粕(蛋白精+稻谷殼粉),八、魚粉,魚粉富含氨基酸及蛋白質(zhì)的品質(zhì)好，消化吸收率高和擁有未知促生長因子等，是被用做飼料原料最好的原料之一；經(jīng)常用于幼禽、豬料及水產(chǎn)料中。 但魚粉的質(zhì)量卻千差萬別，正確鑒別魚粉的質(zhì)量和正確使用顯得非常重要。,魚粉的質(zhì)量控制,描述:以整只未切割只全魚或切斷的魚體為原料,經(jīng)加熱,壓榨,干燥,粉碎等工藝處理后的產(chǎn)品. 特性:因制作魚粉所用魚的種類,部位及加工方法的不同,魚粉的質(zhì)量也存在著很大的差異;魚粉的攙假現(xiàn)象非常嚴

14、重.,魚粉的質(zhì)量控制(進口魚粉),水分62.0 粗脂肪2.0% 食鹽,3.5% 灰分85% 鎘2ppm 氟500ppm 感官指標:顏色,氣味,味道 雜質(zhì):不摻有血粉,羽毛粉,皮革粉,肉骨粉等物質(zhì).,魚粉的質(zhì)量控制,魚粉的感官檢測非常關鍵（魚粉的攙假情況與魚粉的品質(zhì)）（通過聞、嘗、看、抓等手段） 魚粉的定性檢測 1.鏡檢（羽毛粉、蛋白精、血粉、皮革粉、稻殼粉等） 2.非蛋白氮檢測 （1）尿醛聚合物（蛋白精，用變色酸檢驗） （2）尿素（生黃豆粉檢測） （3）縮二脲（硫酸銅檢測） （4）銨鹽（濃堿） （5）氧化鋁（類似蛋白精的可疑物）,魚粉的質(zhì)量控制(國產(chǎn)魚粉),水分60.0 粗脂肪2.0% 食鹽8

15、5% 鎘2 ppm 氟500ppm 感官指標:顏色,氣味,味道 雜質(zhì):不摻有血粉,羽毛粉,皮革粉,肉骨粉等物質(zhì).,魚粉的真假與好壞,鏡檢 、AA 、NIR、定性和常規(guī)檢測分析已能解決真假的問題 魚粉的好壞與魚粉的種類有關：白魚粉蒸汽魚粉直火魚粉蒸干魚粉(下雜魚粉,魚干粉) 直火魚粉常含少部分(10-20%)過熱成分 質(zhì)量差的直火魚粉有時含40-50%的燒焦魚粉,也可能是摻入的自燃魚粉,直火干燥魚粉。樣品經(jīng)脫脂處理?？梢姾?多顆粒被火燎焦糊了,直火干燥魚粉。樣品經(jīng)脫脂處理?？梢姳换鹆墙购念w粒,強調(diào)新鮮度的指標,魚粉的好壞與魚粉的新鮮度有關 新鮮度指標: 感觀、氣味、 VBN、組胺 、酸價、過氧

16、化值、 TBA 蒸干魚粉,下雜魚粉,魚干粉的新鮮度最差，含魚溶漿多的魚粉新鮮度也差一些，感觀難看和氣味難聞的魚粉新鮮度很差,新鮮度指標,(1)揮發(fā)性鹽基氮(VBN) mgN/100g 蛋白質(zhì)變質(zhì)后脫羧基(-COOH)及脫胺基(NH2)形成的揮發(fā)性胺和氨的總和 VBN mgN/100g 200 質(zhì)量很差,新鮮度指標,(2)組胺-組胺酸脫羧基(-COOH)后形成的胺 組胺 mg/100g 200 質(zhì)量很差,新鮮度指標,(3)油脂酸價-魚粉中殘留的魚油發(fā)生變質(zhì)(水解)的程度 油脂酸價(mgkOH/g) 7 質(zhì)量差 打魚加的明礬在加工過程中變成Al2O3,影響油脂酸價的測定,新鮮度指標,(4)丙二醛(

17、TBA值)-魚粉中殘留的魚油發(fā)生變質(zhì)(氧化)的程度 一般要求：TBA 5ppm,幾點建議,乳豬料用蒸汽魚粉,禁用蒸干魚粉(下雜魚粉, 魚干粉),最好不用直火魚粉 69月減少國產(chǎn)魚粉用量,多用進口魚粉,其它時間增大國產(chǎn)魚粉用量 進口魚粉也逐漸象國產(chǎn)魚粉一樣摻假的手段及方法多樣化,要堅持每批送檢并保證樣品的真實性,九、玉米蛋白粉,外觀:顏色為深黃色 水分60.0% 粗纖維90% 黃曲霉毒素(必須保證玉米質(zhì)量),玉米蛋白粉質(zhì)量的判定,(1)看外觀,水中溶解的情況 (2)在稀酸稀堿中變化情況 (3)摻蛋白精的識別(變色酸反應) (4)摻銨鹽,尿素的識別 (5)測氨基酸 (6)鏡檢 (7)結(jié)論:假貨?摻

18、雜?調(diào)蛋白?新鮮度差? 合格品?優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品?,十、DDGS,外觀：黃色或金黃色，有酒香味 水分27.0% 粗纖維10.0%(影響質(zhì)量的主要因素) 灰分5.0 玉米霉菌毒素,DDGS的組成,DDG:將谷物酒精蒸餾廢液作簡單的過濾,濾渣干燥后所得的飼料; DDS:將濾清夜?jié)饪s干燥所獲得的產(chǎn)物; 以上兩種產(chǎn)物混合后即為DDGS.,影響玉米DDGS的因素,粗纖維含量(含有稻殼花生殼) 加工工藝(不是真正意義上的DDGS,很多為DDG) 粗脂肪含量 玉米霉菌毒素超標,十一、玉米胚芽粕（餅）,玉米胚芽粕是以玉米為原料濕磨法加工淀粉時分離的濕胚芽經(jīng)不同形式的干燥器（如烘床、沸騰床、蒸汽管干燥機）干燥至含水3，

19、在經(jīng)溶液浸提將玉米油提取出來，所留下的就是玉米胚芽粕。國內(nèi)現(xiàn)在所產(chǎn)的玉米胚芽粕大多數(shù)都混有玉米皮、胚乳，另外不同家生產(chǎn)加工方法不同，其質(zhì)量也有較大變化。 玉米胚芽粕中的粗蛋白質(zhì)、粗纖維、粗灰分都高于原料玉米。而無氮浸出物含量低于玉米很多，代謝能為9.54MJ/KG。但由于質(zhì)量難以控制，變質(zhì)的玉米胚芽粕會導致不良的效果，因此使用是要小心,質(zhì)量要求,外觀：淡黃色至褐色，新鮮的油粕味 水分12% 粗蛋白17% 粗灰分7% 粗纖維8 玉米胚芽粕中的有毒有害成分主要來源于原料玉米的各種霉菌毒素。,十二、麩皮,描述:主要有小麥種皮,糊粉層和少量胚芽.胚乳組成; 特性:小麥麩的松散性差且吸濕性強,小麥麩易發(fā)

20、霉結(jié)塊，貯存過程中要注意,麩皮的質(zhì)量控制,水分15.0% 粗纖維9.0% 粗脂肪4.0% 粗灰分6.0% 感官指標:味道(無酸敗,無結(jié)快,無霉變,無蟲蛀) 雜質(zhì):不含有摻有麩皮以外的其它產(chǎn)品.,十三、油糠（全脂米糠）,描述:是糙米精加工過程中脫除的果皮層,果皮層及胚芽等混合物,亦混有少量的稻殼,碎米等. 特性:米糠含油高達12-18%,且脂肪在米糠中很不穩(wěn)定,極易分解為游離脂肪酸,使米糠的品質(zhì)下降。一般存貯時間不宜超過一周，夏季時間更短,油糠的質(zhì)量控制,水分12.0% 粗纖維14.0%(影響質(zhì)量的主要因素) 粗灰分10.0% 鎘1ppm 感官指標:顏色,氣味(必需新鮮),十四、米糠粕,描述:以

21、全脂米糠為原料以浸取法或預壓浸出法取油后的飼料用產(chǎn)品. 特性:其質(zhì)量受原料,加工的影響很大,其粗脂肪含量低較易儲存.,米糠粕的質(zhì)量控制,水分15.0% 粗纖維8.0%(影響質(zhì)量的主要因素) 粗脂肪2.0% 粗灰分9.0% 感官指標:顏色,氣味等,十五、國產(chǎn)肉骨粉 肉松粉,（1）名稱好聽假貨較多 肉活肽、動物小肽蛋白、動物蛋白飼料肉骨粉、肉松粉 （2）組成：油渣粉+羽毛粉（水解）+磷鈣 （骨粉）+植物性物質(zhì) （3）調(diào)配比：CP=40、50、60、70的產(chǎn)品 （4）品質(zhì)判斷要點: A.識別有效手段_鏡檢、AA B.常規(guī)指標CP等只能做參考 C.依據(jù)鏡檢確定其組成,判斷檢測其它指標 D.尤其是有毒有

22、害物質(zhì)的殘留,十六、“生物技術” 產(chǎn)品(固體發(fā)酵技術),(1)工藝流程 雜粕+麥麩+酒糟+賴氨酸(味精)廢液 +尿素（硫酸銨）+微量元素= 發(fā)酵 (2)品質(zhì)判斷要點: A:不單憑CP的大小,一定要檢測游離NH3(尿能素) B:檢測AA十分必要 C:充分關注AFB1 F-2 T-2 DON OA的殘留量,賴氨酸復合飼料,(1)賴氨酸復合飼料的生產(chǎn)工藝,玉米用亞硫酸 浸12-48h,粗粉碎 胚芽 玉米皮分離,離心分離 膜過濾,淀粉, 淀粉酶,玉米胚芽 玉米皮,玉米蛋白粉,葡萄糖,Lys菌種及雜菌,NH3,賴氨酸,Lys渣 Lys高蛋白,Lys98%,65%,Lys復合飼料 Lys蛋白,含NH3廢水

23、,賴氨酸菌種,玉米皮稻谷殼,賴氨酸復合飼料,賴氨酸復合飼料的質(zhì)量情況匯總,賴氨酸復合飼料的質(zhì)量特點, 游離氨(NH3)高 3% ,AA=14-16%,CP=36-39% CPNH3 CP 組成:玉米皮+賴氨酸生產(chǎn)過程的含氨廢水 霉菌毒素的殘留高 F-2=1500-5000ppb DON=1-3ppm AFB1=15-30ppb,40%,使用賴氨酸復合飼料中應討論的問題, 價值的合理評估？ 在什么飼料中可用及用量？ 進貨質(zhì)量驗收？ CP=? 游離氨(NH3)=? 霉菌毒素=? 鏡檢確認組成？,A,B,賴氨酸高蛋白飼料 (賴氨酸渣,賴氨酸菌體蛋白),C,賴氨酸蛋白(外觀:褐色或黑色小球),2種賴氨

24、酸菌體蛋白的對比,C,D,賴氨酸廠其它副產(chǎn)品, 賴氨酸高蛋白飼料 (賴氨酸渣,賴氨酸菌體蛋白) CP70% , Lys總=10-16 % , Lys游離=9-14% 游離氨(NH3)=6-9% , CPNH3=35-50% CP真=25-35% 有一種賴氨酸渣:顏色淺, 質(zhì)量好。游離氨=1% Lys游離=9-15% CP70% CP CP真 賴氨酸蛋白(外觀:褐色或黑色小球) 來源:賴氨酸廠發(fā)酵過程廢水濃縮而成 CP=80-110% , Lys總=2-3% , 游離氨(NH3)=14-16% , CPNH3=70-90% CP真=5-10%,十七、食品行業(yè)副產(chǎn)品的質(zhì)量判斷,菌體蛋白粉、粉絲蛋白

25、粉、味精渣、微生物蛋白飼料 質(zhì)量判斷時應注意的問題： 、霉菌等有害物質(zhì)、如玉米淀粉副產(chǎn)品中玉米赤霉烯酮、含硫漂白劑的殘留 2、測CP的同時應關注NPN 菌體蛋白粉CP=65，AA=45，NPN=20,2020/10/8,80,十八、磷酸氫鈣,硫酸法 鹽酸法 “植物磷酸氫鈣” “骨質(zhì)磷酸氫鈣”,82,硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝,1、磷酸的制備： 磷礦石（Ca3(PO4)2CaF2）與硫酸反應，生成磷酸、氫氟酸和硫酸鈣，此反應硫酸常會過量，因此在生成的混合酸中會有少量的硫酸殘留。 （Ca3(PO4)2CaF2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+2HF,83,硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝,2、

26、 脫氟： 加石灰乳（Ca(OH)2），并控制其PH，使混合酸中（H3PO4+HF+H2SO4）的氫氟酸與石灰乳反應，生成氟化鈣沉淀，同時部分硫酸也生成硫酸鈣沉淀，控制磷酸不參加反應。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2 +2H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4 +2H2O,84,硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝,3、形成產(chǎn)品： 脫氟后的磷酸與石灰乳反應生成磷酸氫鈣（CaHPO42H2O），反應中也會同時生成少量的磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O及磷酸三鈣Ca3(PO4)2，殘留的硫酸也會生成硫酸鈣 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2

27、=Ca(H2PO4) 2+H2O 2H3PO4 +3Ca(OH) 2=Ca3(PO4) 2+6H2O H2SO4+ Ca(OH) 2=CaSO4+2H2O,85,飼料級磷酸氫鈣正常情況下產(chǎn)品質(zhì)量情況,磷酸氫鈣CaHPO42H2O= 90%, 磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O=3%, 磷酸三鈣Ca3(PO4)2=3%， 硫酸鈣CaSO4= 3%， 氟化鈣CaF2=0.16%， 其他雜質(zhì)（磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鐵、酸不溶物等）之和約為1%。,86,飼料級磷酸氫鈣正常情況下產(chǎn)品質(zhì)量情況,常見的數(shù)據(jù)： 總磷（磷酸一二三鈣 ）P總=17-18% 水溶性磷（磷酸二氫鈣 ）P水=2-5% 枸溶性磷（磷酸一

28、二鈣) ）P枸=15-17.5% 硫酸鈣=2-3% 總鈣=21-23% 氟 0.18% 砷 30PPM,87,對硫酸法磷酸氫鈣質(zhì)量的認識,硫酸法磷酸氫鈣的質(zhì)量問題與控制 磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸16% 硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3% 結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18% 總鈣-控制Ca=21-23% 砷和氟-控制F 0.18%、AS 30PPM 防止焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽形成。,88,鹽酸法磷酸氫鈣質(zhì)量,由于（回收）鹽酸比硫酸價格低幾百元/噸，目前鹽酸法生產(chǎn)磷酸氫鈣有一定的市場、生產(chǎn)的企業(yè)有數(shù)十家。,89,鹽酸法磷酸氫鈣生產(chǎn)工藝,1、磷酸的制備： 磷礦石（Ca3(PO4)

29、2CaF2）與鹽酸反應，生成磷酸、氫氟酸和氯化鈣，因此在生成的混合酸中會有的大量氯化鈣殘留。 Ca3(PO4)2CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF,90,鹽酸法磷酸氫鈣生產(chǎn)工藝,2、脫氟： 加石灰乳（Ca(OH)2）或磷礦粉，由于CaCl2是可溶的，除不完全。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O,91,鹽酸法磷酸氫鈣生產(chǎn)工藝,3、形成產(chǎn)品： 脫氟后的磷酸與石灰乳反應生成磷酸氫鈣（CaHPO42H2O），殘留的鹽酸生成氯化鈣，產(chǎn)品中含有大量的氯化鈣。 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O

30、 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O HCl+ Ca(OH)2=CaCl2+2H2O,92,鹽酸法磷酸氫鈣的主要問題,(1)常見的數(shù)據(jù)： 總磷（磷酸一二三鈣 ）P總=16-18% 枸溶性磷（磷酸氫鈣 ）P枸=15-17% 氯化鈣=7-12% 總鈣=26-31% 氟 0.18% 砷 30PPM,93,鹽酸法磷酸氫鈣的主要問題,氯化鈣的吸水性強-結(jié)塊和混合均勻度，影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性和均勻性。 結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，換取P=17% 還有不可預測的一些問題？ 回收鹽酸的質(zhì)量？ 氯化鈣的腐蝕性和強酸性？ 焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽對磷吸收的影響？,94,植物磷

31、酸氫鈣,植物磷酸氫鈣是生產(chǎn)肌醇的副產(chǎn)品 肌醇的原料為植酸鈣 植酸鈣-用亞硫酸浸泡玉米的溶液用碳酸鈣沉淀,95,植酸鈣C6H8O24P6Mg4Ca2,96,植物磷酸氫鈣的生產(chǎn)過程,植酸鈣 肌醇+磷酸鈣+磷酸鎂（硫酸鈣 ） 植物磷酸氫鈣 植物磷酸氫鈣=磷酸鈣+磷酸鎂+硫酸鈣,水解,中和沉淀,97,植物磷酸氫鈣生產(chǎn)過程,C6H8O24P6Mg4Ca2+H2O Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 +C6H12O6 Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 CaHPO42H2O,水解,中和,98,植物磷酸氫鈣的組成,磷酸三鈣+磷酸鎂（鈣）-主成分 硫酸鈣

32、等酸不溶物-主要成分？ 磷酸氫鈣-含量極低 氟化物-幾乎不含 植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣,99,植物磷酸氫鈣的數(shù)據(jù),總磷P總=8-13% 枸溶性磷（磷酸氫鈣 ）P枸=2-5% 總鈣=20-31% 氟=30-50PPM 砷=1PPM,100,3種磷酸氫鈣的特點比較,101,1.硫酸法,磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸16% 硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3% 結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18% 總鈣-控制Ca=20-23%,102,2.鹽酸法,總磷（磷酸一二三鈣 ）P總=16-18% 枸溶性磷（磷酸氫鈣 ）P枸=15-17% 氯化鈣=7-12% 總鈣=27-31% 結(jié)晶水低,103,2.

33、鹽酸法,氯化鈣的吸水性強，影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性（結(jié)塊和混合均勻度）。 結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2，來換取P=17% 還有不可預測的一些問題？ 回收鹽酸的質(zhì)量？氯化鈣的腐蝕性和酸性？對磷吸收的影響？,104,3.植物磷酸氫鈣,磷酸三鈣+磷酸鎂（鈣）-主成分 硫酸鈣等酸不溶物-主要成分 磷酸氫鈣-含量極低 總磷P總=6-15% 枸溶性磷（磷酸氫鈣 ）P枸=2-5% 總鈣=20-31% 氟=30-50PPM 植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣,105,結(jié)論：,1.硫酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量最好。 2.鹽酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量差。 3.植物磷酸氫鈣鈣質(zhì)量最差。 4.針對磷礦品位下降，選礦難度加大，硫 酸法的磷酸氫

34、鈣的總鈣可略降（含磷酸鎂鋁），總鈣=20-23%。 5.枸溶性磷（磷酸氫鈣 ）P枸16%，硫酸鈣 3% 。,106,骨質(zhì)磷酸氫鈣,市場上近年有許多“骨質(zhì)磷酸氫鈣”在銷售，此類產(chǎn)品為熬明膠（或骨膠）后將殘渣（骨粉）酸化后烘干粉碎而成，其產(chǎn)品不能稱為磷酸氫鈣，因為磷酸氫鈣是無機物，有其確切的分子式和組成，骨質(zhì)磷酸氫鈣其分子組成不固定，只能稱之為骨粉,同時應考慮高氟和瘋牛病等因素的影響。,107,磷酸氫鈣檢測中常見的問題及原因,(1)樣品中滴酸冒氣泡 有少數(shù)磷酸氫鈣樣品在測總磷過程中遇酸會冒氣泡，正常的磷酸氫鈣不會有這樣的現(xiàn)象，冒氣泡的原因是樣品中含有碳酸鈣（CaCO3），即發(fā)生了下述反應： CaCO3+2HCl=CaCl2+ CO2+H2O