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1、飼料廠品控之原料篇,張 建 勇 北京益農(nóng)博創(chuàng)生物科技有限公司,一、玉米,主要控制指標(biāo):水份、霉變、含雜、不完善粒、容重、脂肪酸值。感觀非常重要! 一般要求:水分15%,霉變粒1%(豬用),3%(禽用),雜質(zhì)1%,不完善粒5%,容重660g/l,脂肪酸值70 mgKOH/100g(乳豬用玉米 40mgKOH/100g),對(duì)霉變玉米進(jìn)行檢查區(qū)分,田間毒素:赤霉烯酮、嘔吐毒素、 T-2毒素、伏馬毒素 倉(cāng)儲(chǔ)毒素:黃曲霉毒素(AFB1)、赭曲霉毒素(OA) 03年河南赤霉病玉米的毒素情況: F-2:24000ppb DON:150ppm 畜禽耐受情況:F-2:豬:200-400ppb DON:豬:1pp
2、m 禽類:5ppm,要將赤霉病玉米單獨(dú)算出:,控制目標(biāo):2% , F-2 24000*2%=480ppb DON 120*2%=2.40ppm 調(diào)控范圍:12%應(yīng)據(jù)市場(chǎng)及倉(cāng)庫(kù)存貨而定。 乳豬料玉米:建議單獨(dú)存放,赤霉籽應(yīng)0.5%。,赤霉病玉米,水泡過的玉米,赤霉病玉米,曲霉病玉米,陳化玉米,烘干玉米,好玉米,陳化玉米與脂肪酸值,人們把玉米在自然條件下貯存過程中,營(yíng)養(yǎng)成份自然的變質(zhì)稱為陳化,已經(jīng)發(fā)生陳化的玉米,稱之為陳化糧。 脂肪酸值反映出玉米陳化的程度 脂肪酸值(mgKOH/100g) 3年 差 100 很差,不能用于飼料,烘干的程度對(duì)玉米的影響,淀粉的糊化與老化 糊化度、老化 單筒烘干與雙筒
3、烘干 單筒烘干溫度高,質(zhì)量差 雙筒烘干溫度低,質(zhì)量好,玉米水分對(duì)價(jià)值的影響,容重對(duì)價(jià)值的影響,玉米容重的大小反映玉米子粒的飽滿度、完整度、均勻度和籽粒的大小,容重越大子粒中含的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)也越多。 一般情況下玉米的價(jià)值判斷:25克/升容重相當(dāng)于1水分 a:水分15容重710地產(chǎn)玉米水分14容重685玉米 b:水分13容重660東北玉米水分14容重685玉米 這是操作東北玉米的理論依據(jù),也是品管使用玉米的依據(jù)。 出現(xiàn)a b等值情況,選b不選a (干物質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)差),玉米價(jià)值采購(gòu),14%水分2020元 17水分1980元 該買哪種?,二、小麥,主要控制指標(biāo)及感觀判斷:參照玉米指標(biāo)。 一般要求:水分12.
4、5%(新小麥13%),霉變粒1%,雜質(zhì)1%,不完善粒5%,容重760g/l),小麥與玉米相比較,粗纖維含量與玉米相當(dāng) 粗脂肪含量低于玉米 蛋白質(zhì)含量高于玉米,必需氨基酸含量較低,尤其是賴氨酸的含量低 小麥與玉米比較,小麥的代謝能較低,且變異較大,主要原因是小麥的谷實(shí)籽粒的細(xì)胞壁主要是可溶于水的非淀粉多糖組,小麥、玉米各種營(yíng)養(yǎng)指標(biāo)對(duì)比表,使用小麥注意的幾個(gè)問題,陳化糧問題 蟲蝕問題 新小麥的后熟性質(zhì) 用量大時(shí)的抗?fàn)I養(yǎng)因子問題,紅白皮小麥差異,原 因: 種皮內(nèi)含有色素,稱色素層,紅皮小麥種皮較厚故色深。 差 異: 紅皮小麥皮層厚,透水透氣性差,后熟期較長(zhǎng),紅皮小麥大多為硬質(zhì)麥,麥粒結(jié)構(gòu)緊,出粉率低
5、。,紅皮、白皮小麥價(jià)值差異,小麥如此高的用量,其氨基酸也應(yīng)成為關(guān)注點(diǎn)!,三、油脂類,外觀:正常的顏色、氣味、比較澄清(植物油),不應(yīng)混入其它雜質(zhì)。粘度適中 水分:取少量放在燒杯內(nèi),電爐上加熱,觀察其變化情況。 理化指標(biāo):油脂的組成非常復(fù)雜,原料多種,評(píng)價(jià)困難。傳統(tǒng)指標(biāo)過氧化值已證實(shí)不再能用;酸價(jià)也因攙假者加堿而失去了原來的衡量油脂水解程度的意義,但仍有一定的參考價(jià)值。,飼料用油脂的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法(一),1、油脂水解、酸敗的程度:酸價(jià)、皂化率、含皂量、不皂化物 酸價(jià)5mgKOH/g;皂化率98% 2、油脂被氧化程度:過氧化值、TBA值、p-茴香胺值、羰基價(jià)、氧化酸 六和目前用TBA值,要求TBA5
6、ppm,植物油用過氧化值衡量,不必測(cè)TBA值,過氧化值6mmol/kg 3、油脂組成:脂肪酸、碘價(jià) 每種油脂的碘價(jià)均有其特定值,如魚油在150以上,豆油在120-130之間,菜籽油為110,豬油為70-80,棕櫚油30左右,若碘價(jià)與樣品名稱不相符則應(yīng)查找原因。,飼料用油脂的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法(二),4、油脂摻假:方法不斷翻新 摻水:靜置分層、電爐加熱 摻入礦物油、生物柴油: 240加熱減重 摻米湯:KI-I2法 摻油渣、沙土、皂角:石油醚不溶物 5、油脂衛(wèi)生指標(biāo): 不可能用某一個(gè)指標(biāo)來全面衡量油脂的質(zhì)量,最簡(jiǎn)單的方法就是自己嘗嘗,240加熱減重的作用,檢查混合油是否經(jīng)高溫處理。 檢測(cè)油中是否含低沸點(diǎn)
7、的雜質(zhì)-游離的脂肪酸、混合脂、乳化的水、生物柴油。 檢查油中是否含有易炭化的雜質(zhì)-磷脂、皂角等。 正常情況下減重2%,四、豆粕,外觀:小碎片狀、黃色、有烤黃豆香味 水分13% 粗蛋白43%(44、46、48) 粗灰分7% 尿酶0.4,KOH溶解度70%-85% 粗纖維7%(46%蛋白豆粕要求粗纖維4%),需要注意的問題:,陳化黃豆生產(chǎn)的豆粕:外觀色澤暗,無香味,蛋白溶液度低。 巴西轉(zhuǎn)基因黃豆生產(chǎn)的豆粕:色澤偏紅,注意不要誤認(rèn)為過熱,反而應(yīng)注意偏生的問題。 過熱與有效賴氨酸:蛋白溶液度在65%左右時(shí),有效賴氨酸仍達(dá)96%以上,影響較小,生產(chǎn)乳豬料時(shí)偏熟的豆粕比偏生的要好。,豆粕的價(jià)值評(píng)估與使用,
8、豆粕的價(jià)值評(píng)估與使用,如果從單項(xiàng)營(yíng)養(yǎng)成分蛋白、代謝能、賴氨酸、蛋氨酸來比較(表3),去皮豆粕與帶皮豆粕的價(jià)格比達(dá)到1.10時(shí),購(gòu)買去皮豆粕似乎未必合算。然而,我們指定相同的約束條件,配方軟件中篩選的最低成本配方選用了去皮豆粕而不含帶皮豆粕,如果強(qiáng)制性地選帶皮豆粕配方成本會(huì)增加幾十塊錢不等,為什么?,豆粕的價(jià)值評(píng)估與使用,其原因是去皮豆粕在本例中最主要的優(yōu)勢(shì)在于其本身含蛋白和能量均高,從而在配方中留出了更多的空間來容納更多的玉米,減少價(jià)格昂貴的脂肪用量。也就是說,去皮豆粕在飼料配方中的實(shí)際價(jià)值會(huì)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過按單一營(yíng)養(yǎng)成分計(jì)算的價(jià)值。,豆粕的價(jià)值評(píng)估與使用,那么,在本例中去皮豆粕的實(shí)際價(jià)值究竟是多少呢
9、?這里我們要引入“影子價(jià)格”這一概念。 所謂影子價(jià)格,是指在給定的原料價(jià)格結(jié)構(gòu)條件下,在配方中被選中的某一飼料原料(如本例中的去皮豆粕)開始被其他原料所取代的價(jià)格;或者指某一未被選中的飼料原料(如本例中的帶皮豆粕)開始進(jìn)入配方中的價(jià)格。較為先進(jìn)的配方軟件,可在篩選配方的同時(shí)計(jì)算并顯示出原料的影子價(jià)格。一個(gè)原料的影子價(jià)格反映了該原料在配方中的實(shí)際價(jià)值。,豆粕的價(jià)值評(píng)估與使用,表列出了本例中兩種豆粕的影子價(jià)格及它們之間的影子價(jià)格或?qū)嶋H價(jià)值的比例關(guān)系。該表提供的信息是:當(dāng)去皮豆粕的市場(chǎng)價(jià)格為2.80元公斤時(shí),帶皮豆粕在本肉雞料配方中的實(shí)際價(jià)值只有2.25元公斤;二者的實(shí)際價(jià)值比為1.244。當(dāng)帶皮豆
10、粕的市場(chǎng)價(jià)格為2.55元公斤時(shí),去皮豆粕的實(shí)際價(jià)值是2.96元公斤,二者的實(shí)際價(jià)值比為1.161。對(duì)于采購(gòu)飼料原料,這無疑是十分重要的信息。,五、菜粕,外觀:黑褐色、黑紅色、黃褐色的小碎片 抗?fàn)I養(yǎng)因子:OZT+ITC 雙低菜粕:指硫甙與芥酸較低的油菜籽制成的菜籽粕 一般:硫甙的水解產(chǎn)物OZT+ITC4000mg/Kg (ppm),進(jìn)口約為1000 mg/Kg,國(guó)產(chǎn)1000-3000 mg/Kg (ppm) 進(jìn)口CP 37%,國(guó)產(chǎn)CP 35-37% 粗灰分7% 粗纖維14%,品質(zhì)判斷:,顏色與加熱溫度:顏色深,加工溫度高,品質(zhì)差 雙低菜粕:進(jìn)口為黃(黃褐)色,國(guó)產(chǎn)雙低顏色偏紅 菜籽餅制成的菜粕二
11、次粕(Cp=39% ) 溶劑油的殘留 水分的高低,影響菜粕質(zhì)量的因素,影響能值的因素: 菜籽外殼,粗纖維含量,種皮外殼中單寧的含量,以及榨油工藝的影響(殘留油脂的多少) 影響蛋白品質(zhì)的因素: 榨油加工工藝的影響非常嚴(yán)重.,菜粕質(zhì)量控制(存在情況),菜粕的質(zhì)量隨季節(jié)變化很厲害,新菜籽才下(6月份)來時(shí),菜粕為一次粕,呈粉狀,顏色為黃褐色。 12月份以后,菜粕質(zhì)量較差,二次粕較多,顏色為深褐色,呈塊狀。 由于原料價(jià)格上仰,菜粕灰分偏高,還存在摻有茶籽餅等原料。,六、棉粕,外觀:黃褐色、暗褐色、暗紅色,具有棉籽的香味。注意淺色的比深色的好 水分40.0% 粗纖維12.0%(影響質(zhì)量的主要因素) 粗脂
12、肪3.5% 粗灰分7.0%(第二因素) 游離棉酚0.12%,注意幾個(gè)問題,籽與絨的量過多影響蛋白測(cè)定準(zhǔn)確性,如何取樣與制樣? 棉籽的質(zhì)量(新與陳) 棉粕脫絨.脫殼的程度(粗蛋白含量和粗纖維含量) 棉粕的加工工藝對(duì)棉粕蛋白品質(zhì)影響很大 嚴(yán)禁熱打包,七、花生粕,外觀:淡褐色至黃褐色,有花生香味 水分48.0% 粗纖維7.0% 粗灰分8.0%(影響質(zhì)量的主要因素) 黃曲霉毒素50ppb,花生粕質(zhì)量控制,對(duì)花生粕質(zhì)量的影響因素 花生殼 黃曲霉毒素含量(收獲方法,儲(chǔ)藏的溫度,水分等) 加工工藝(溶劑浸出法或預(yù)壓浸出法的產(chǎn)品較好),花生粕摻假,摻假的手段:超微粉碎的稻谷殼粉,從外觀看不出。NPN-銨鹽,尿
13、素,縮二尿素,蛋白精 摻假的量:稻殼粉約10-20%,蛋白用NPN調(diào)配到46-50% 識(shí)別方法:1、鏡檢;2、 AA,但摻的量小于5%,AA查不出。,摻假花生粕(蛋白精+稻谷殼粉),八、魚粉,魚粉富含氨基酸及蛋白質(zhì)的品質(zhì)好,消化吸收率高和擁有未知促生長(zhǎng)因子等,是被用做飼料原料最好的原料之一;經(jīng)常用于幼禽、豬料及水產(chǎn)料中。 但魚粉的質(zhì)量卻千差萬別,正確鑒別魚粉的質(zhì)量和正確使用顯得非常重要。,魚粉的質(zhì)量控制,描述:以整只未切割只全魚或切斷的魚體為原料,經(jīng)加熱,壓榨,干燥,粉碎等工藝處理后的產(chǎn)品. 特性:因制作魚粉所用魚的種類,部位及加工方法的不同,魚粉的質(zhì)量也存在著很大的差異;魚粉的攙假現(xiàn)象非常嚴(yán)
14、重.,魚粉的質(zhì)量控制(進(jìn)口魚粉),水分62.0 粗脂肪2.0% 食鹽,3.5% 灰分85% 鎘2ppm 氟500ppm 感官指標(biāo):顏色,氣味,味道 雜質(zhì):不摻有血粉,羽毛粉,皮革粉,肉骨粉等物質(zhì).,魚粉的質(zhì)量控制,魚粉的感官檢測(cè)非常關(guān)鍵(魚粉的攙假情況與魚粉的品質(zhì))(通過聞、嘗、看、抓等手段) 魚粉的定性檢測(cè) 1.鏡檢(羽毛粉、蛋白精、血粉、皮革粉、稻殼粉等) 2.非蛋白氮檢測(cè) (1)尿醛聚合物(蛋白精,用變色酸檢驗(yàn)) (2)尿素(生黃豆粉檢測(cè)) (3)縮二脲(硫酸銅檢測(cè)) (4)銨鹽(濃堿) (5)氧化鋁(類似蛋白精的可疑物),魚粉的質(zhì)量控制(國(guó)產(chǎn)魚粉),水分60.0 粗脂肪2.0% 食鹽8
15、5% 鎘2 ppm 氟500ppm 感官指標(biāo):顏色,氣味,味道 雜質(zhì):不摻有血粉,羽毛粉,皮革粉,肉骨粉等物質(zhì).,魚粉的真假與好壞,鏡檢 、AA 、NIR、定性和常規(guī)檢測(cè)分析已能解決真假的問題 魚粉的好壞與魚粉的種類有關(guān):白魚粉蒸汽魚粉直火魚粉蒸干魚粉(下雜魚粉,魚干粉) 直火魚粉常含少部分(10-20%)過熱成分 質(zhì)量差的直火魚粉有時(shí)含40-50%的燒焦魚粉,也可能是摻入的自燃魚粉,直火干燥魚粉。樣品經(jīng)脫脂處理。可見很 多顆粒被火燎焦糊了,直火干燥魚粉。樣品經(jīng)脫脂處理??梢姳换鹆墙购念w粒,強(qiáng)調(diào)新鮮度的指標(biāo),魚粉的好壞與魚粉的新鮮度有關(guān) 新鮮度指標(biāo): 感觀、氣味、 VBN、組胺 、酸價(jià)、過氧
16、化值、 TBA 蒸干魚粉,下雜魚粉,魚干粉的新鮮度最差,含魚溶漿多的魚粉新鮮度也差一些,感觀難看和氣味難聞的魚粉新鮮度很差,新鮮度指標(biāo),(1)揮發(fā)性鹽基氮(VBN) mgN/100g 蛋白質(zhì)變質(zhì)后脫羧基(-COOH)及脫胺基(NH2)形成的揮發(fā)性胺和氨的總和 VBN mgN/100g 200 質(zhì)量很差,新鮮度指標(biāo),(2)組胺-組胺酸脫羧基(-COOH)后形成的胺 組胺 mg/100g 200 質(zhì)量很差,新鮮度指標(biāo),(3)油脂酸價(jià)-魚粉中殘留的魚油發(fā)生變質(zhì)(水解)的程度 油脂酸價(jià)(mgkOH/g) 7 質(zhì)量差 打魚加的明礬在加工過程中變成Al2O3,影響油脂酸價(jià)的測(cè)定,新鮮度指標(biāo),(4)丙二醛(
17、TBA值)-魚粉中殘留的魚油發(fā)生變質(zhì)(氧化)的程度 一般要求:TBA 5ppm,幾點(diǎn)建議,乳豬料用蒸汽魚粉,禁用蒸干魚粉(下雜魚粉, 魚干粉),最好不用直火魚粉 69月減少國(guó)產(chǎn)魚粉用量,多用進(jìn)口魚粉,其它時(shí)間增大國(guó)產(chǎn)魚粉用量 進(jìn)口魚粉也逐漸象國(guó)產(chǎn)魚粉一樣摻假的手段及方法多樣化,要堅(jiān)持每批送檢并保證樣品的真實(shí)性,九、玉米蛋白粉,外觀:顏色為深黃色 水分60.0% 粗纖維90% 黃曲霉毒素(必須保證玉米質(zhì)量),玉米蛋白粉質(zhì)量的判定,(1)看外觀,水中溶解的情況 (2)在稀酸稀堿中變化情況 (3)摻蛋白精的識(shí)別(變色酸反應(yīng)) (4)摻銨鹽,尿素的識(shí)別 (5)測(cè)氨基酸 (6)鏡檢 (7)結(jié)論:假貨?摻
18、雜?調(diào)蛋白?新鮮度差? 合格品?優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品?,十、DDGS,外觀:黃色或金黃色,有酒香味 水分27.0% 粗纖維10.0%(影響質(zhì)量的主要因素) 灰分5.0 玉米霉菌毒素,DDGS的組成,DDG:將谷物酒精蒸餾廢液作簡(jiǎn)單的過濾,濾渣干燥后所得的飼料; DDS:將濾清夜?jié)饪s干燥所獲得的產(chǎn)物; 以上兩種產(chǎn)物混合后即為DDGS.,影響玉米DDGS的因素,粗纖維含量(含有稻殼花生殼) 加工工藝(不是真正意義上的DDGS,很多為DDG) 粗脂肪含量 玉米霉菌毒素超標(biāo),十一、玉米胚芽粕(餅),玉米胚芽粕是以玉米為原料濕磨法加工淀粉時(shí)分離的濕胚芽經(jīng)不同形式的干燥器(如烘床、沸騰床、蒸汽管干燥機(jī))干燥至含水3,
19、在經(jīng)溶液浸提將玉米油提取出來,所留下的就是玉米胚芽粕。國(guó)內(nèi)現(xiàn)在所產(chǎn)的玉米胚芽粕大多數(shù)都混有玉米皮、胚乳,另外不同家生產(chǎn)加工方法不同,其質(zhì)量也有較大變化。 玉米胚芽粕中的粗蛋白質(zhì)、粗纖維、粗灰分都高于原料玉米。而無氮浸出物含量低于玉米很多,代謝能為9.54MJ/KG。但由于質(zhì)量難以控制,變質(zhì)的玉米胚芽粕會(huì)導(dǎo)致不良的效果,因此使用是要小心,質(zhì)量要求,外觀:淡黃色至褐色,新鮮的油粕味 水分12% 粗蛋白17% 粗灰分7% 粗纖維8 玉米胚芽粕中的有毒有害成分主要來源于原料玉米的各種霉菌毒素。,十二、麩皮,描述:主要有小麥種皮,糊粉層和少量胚芽.胚乳組成; 特性:小麥麩的松散性差且吸濕性強(qiáng),小麥麩易發(fā)
20、霉結(jié)塊,貯存過程中要注意,麩皮的質(zhì)量控制,水分15.0% 粗纖維9.0% 粗脂肪4.0% 粗灰分6.0% 感官指標(biāo):味道(無酸敗,無結(jié)快,無霉變,無蟲蛀) 雜質(zhì):不含有摻有麩皮以外的其它產(chǎn)品.,十三、油糠(全脂米糠),描述:是糙米精加工過程中脫除的果皮層,果皮層及胚芽等混合物,亦混有少量的稻殼,碎米等. 特性:米糠含油高達(dá)12-18%,且脂肪在米糠中很不穩(wěn)定,極易分解為游離脂肪酸,使米糠的品質(zhì)下降。一般存貯時(shí)間不宜超過一周,夏季時(shí)間更短,油糠的質(zhì)量控制,水分12.0% 粗纖維14.0%(影響質(zhì)量的主要因素) 粗灰分10.0% 鎘1ppm 感官指標(biāo):顏色,氣味(必需新鮮),十四、米糠粕,描述:以
21、全脂米糠為原料以浸取法或預(yù)壓浸出法取油后的飼料用產(chǎn)品. 特性:其質(zhì)量受原料,加工的影響很大,其粗脂肪含量低較易儲(chǔ)存.,米糠粕的質(zhì)量控制,水分15.0% 粗纖維8.0%(影響質(zhì)量的主要因素) 粗脂肪2.0% 粗灰分9.0% 感官指標(biāo):顏色,氣味等,十五、國(guó)產(chǎn)肉骨粉 肉松粉,(1)名稱好聽假貨較多 肉活肽、動(dòng)物小肽蛋白、動(dòng)物蛋白飼料肉骨粉、肉松粉 (2)組成:油渣粉+羽毛粉(水解)+磷鈣 (骨粉)+植物性物質(zhì) (3)調(diào)配比:CP=40、50、60、70的產(chǎn)品 (4)品質(zhì)判斷要點(diǎn): A.識(shí)別有效手段_鏡檢、AA B.常規(guī)指標(biāo)CP等只能做參考 C.依據(jù)鏡檢確定其組成,判斷檢測(cè)其它指標(biāo) D.尤其是有毒有
22、害物質(zhì)的殘留,十六、“生物技術(shù)” 產(chǎn)品(固體發(fā)酵技術(shù)),(1)工藝流程 雜粕+麥麩+酒糟+賴氨酸(味精)廢液 +尿素(硫酸銨)+微量元素= 發(fā)酵 (2)品質(zhì)判斷要點(diǎn): A:不單憑CP的大小,一定要檢測(cè)游離NH3(尿能素) B:檢測(cè)AA十分必要 C:充分關(guān)注AFB1 F-2 T-2 DON OA的殘留量,賴氨酸復(fù)合飼料,(1)賴氨酸復(fù)合飼料的生產(chǎn)工藝,玉米用亞硫酸 浸12-48h,粗粉碎 胚芽 玉米皮分離,離心分離 膜過濾,淀粉, 淀粉酶,玉米胚芽 玉米皮,玉米蛋白粉,葡萄糖,Lys菌種及雜菌,NH3,賴氨酸,Lys渣 Lys高蛋白,Lys98%,65%,Lys復(fù)合飼料 Lys蛋白,含NH3廢水
23、,賴氨酸菌種,玉米皮稻谷殼,賴氨酸復(fù)合飼料,賴氨酸復(fù)合飼料的質(zhì)量情況匯總,賴氨酸復(fù)合飼料的質(zhì)量特點(diǎn), 游離氨(NH3)高 3% ,AA=14-16%,CP=36-39% CPNH3 CP 組成:玉米皮+賴氨酸生產(chǎn)過程的含氨廢水 霉菌毒素的殘留高 F-2=1500-5000ppb DON=1-3ppm AFB1=15-30ppb,40%,使用賴氨酸復(fù)合飼料中應(yīng)討論的問題, 價(jià)值的合理評(píng)估? 在什么飼料中可用及用量? 進(jìn)貨質(zhì)量驗(yàn)收? CP=? 游離氨(NH3)=? 霉菌毒素=? 鏡檢確認(rèn)組成?,A,B,賴氨酸高蛋白飼料 (賴氨酸渣,賴氨酸菌體蛋白),C,賴氨酸蛋白(外觀:褐色或黑色小球),2種賴氨
24、酸菌體蛋白的對(duì)比,C,D,賴氨酸廠其它副產(chǎn)品, 賴氨酸高蛋白飼料 (賴氨酸渣,賴氨酸菌體蛋白) CP70% , Lys總=10-16 % , Lys游離=9-14% 游離氨(NH3)=6-9% , CPNH3=35-50% CP真=25-35% 有一種賴氨酸渣:顏色淺, 質(zhì)量好。游離氨=1% Lys游離=9-15% CP70% CP CP真 賴氨酸蛋白(外觀:褐色或黑色小球) 來源:賴氨酸廠發(fā)酵過程廢水濃縮而成 CP=80-110% , Lys總=2-3% , 游離氨(NH3)=14-16% , CPNH3=70-90% CP真=5-10%,十七、食品行業(yè)副產(chǎn)品的質(zhì)量判斷,菌體蛋白粉、粉絲蛋白
25、粉、味精渣、微生物蛋白飼料 質(zhì)量判斷時(shí)應(yīng)注意的問題: 、霉菌等有害物質(zhì)、如玉米淀粉副產(chǎn)品中玉米赤霉烯酮、含硫漂白劑的殘留 2、測(cè)CP的同時(shí)應(yīng)關(guān)注NPN 菌體蛋白粉CP=65,AA=45,NPN=20,2020/10/8,80,十八、磷酸氫鈣,硫酸法 鹽酸法 “植物磷酸氫鈣” “骨質(zhì)磷酸氫鈣”,82,硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝,1、磷酸的制備: 磷礦石(Ca3(PO4)2CaF2)與硫酸反應(yīng),生成磷酸、氫氟酸和硫酸鈣,此反應(yīng)硫酸常會(huì)過量,因此在生成的混合酸中會(huì)有少量的硫酸殘留。 (Ca3(PO4)2CaF2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+2HF,83,硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝,2、
26、 脫氟: 加石灰乳(Ca(OH)2),并控制其PH,使混合酸中(H3PO4+HF+H2SO4)的氫氟酸與石灰乳反應(yīng),生成氟化鈣沉淀,同時(shí)部分硫酸也生成硫酸鈣沉淀,控制磷酸不參加反應(yīng)。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2 +2H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4 +2H2O,84,硫酸法制磷酸氫鈣的主要工藝,3、形成產(chǎn)品: 脫氟后的磷酸與石灰乳反應(yīng)生成磷酸氫鈣(CaHPO42H2O),反應(yīng)中也會(huì)同時(shí)生成少量的磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O及磷酸三鈣Ca3(PO4)2,殘留的硫酸也會(huì)生成硫酸鈣 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2
27、=Ca(H2PO4) 2+H2O 2H3PO4 +3Ca(OH) 2=Ca3(PO4) 2+6H2O H2SO4+ Ca(OH) 2=CaSO4+2H2O,85,飼料級(jí)磷酸氫鈣正常情況下產(chǎn)品質(zhì)量情況,磷酸氫鈣CaHPO42H2O= 90%, 磷酸二氫鈣Ca(H2PO4)2H2O=3%, 磷酸三鈣Ca3(PO4)2=3%, 硫酸鈣CaSO4= 3%, 氟化鈣CaF2=0.16%, 其他雜質(zhì)(磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鐵、酸不溶物等)之和約為1%。,86,飼料級(jí)磷酸氫鈣正常情況下產(chǎn)品質(zhì)量情況,常見的數(shù)據(jù): 總磷(磷酸一二三鈣 )P總=17-18% 水溶性磷(磷酸二氫鈣 )P水=2-5% 枸溶性磷(磷酸一
28、二鈣) )P枸=15-17.5% 硫酸鈣=2-3% 總鈣=21-23% 氟 0.18% 砷 30PPM,87,對(duì)硫酸法磷酸氫鈣質(zhì)量的認(rèn)識(shí),硫酸法磷酸氫鈣的質(zhì)量問題與控制 磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸16% 硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3% 結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18% 總鈣-控制Ca=21-23% 砷和氟-控制F 0.18%、AS 30PPM 防止焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽形成。,88,鹽酸法磷酸氫鈣質(zhì)量,由于(回收)鹽酸比硫酸價(jià)格低幾百元/噸,目前鹽酸法生產(chǎn)磷酸氫鈣有一定的市場(chǎng)、生產(chǎn)的企業(yè)有數(shù)十家。,89,鹽酸法磷酸氫鈣生產(chǎn)工藝,1、磷酸的制備: 磷礦石(Ca3(PO4)
29、2CaF2)與鹽酸反應(yīng),生成磷酸、氫氟酸和氯化鈣,因此在生成的混合酸中會(huì)有的大量氯化鈣殘留。 Ca3(PO4)2CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF,90,鹽酸法磷酸氫鈣生產(chǎn)工藝,2、脫氟: 加石灰乳(Ca(OH)2)或磷礦粉,由于CaCl2是可溶的,除不完全。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O,91,鹽酸法磷酸氫鈣生產(chǎn)工藝,3、形成產(chǎn)品: 脫氟后的磷酸與石灰乳反應(yīng)生成磷酸氫鈣(CaHPO42H2O),殘留的鹽酸生成氯化鈣,產(chǎn)品中含有大量的氯化鈣。 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O
30、 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O HCl+ Ca(OH)2=CaCl2+2H2O,92,鹽酸法磷酸氫鈣的主要問題,(1)常見的數(shù)據(jù): 總磷(磷酸一二三鈣 )P總=16-18% 枸溶性磷(磷酸氫鈣 )P枸=15-17% 氯化鈣=7-12% 總鈣=26-31% 氟 0.18% 砷 30PPM,93,鹽酸法磷酸氫鈣的主要問題,氯化鈣的吸水性強(qiáng)-結(jié)塊和混合均勻度,影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性和均勻性。 結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2,換取P=17% 還有不可預(yù)測(cè)的一些問題? 回收鹽酸的質(zhì)量? 氯化鈣的腐蝕性和強(qiáng)酸性? 焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽對(duì)磷吸收的影響?,94,植物磷
31、酸氫鈣,植物磷酸氫鈣是生產(chǎn)肌醇的副產(chǎn)品 肌醇的原料為植酸鈣 植酸鈣-用亞硫酸浸泡玉米的溶液用碳酸鈣沉淀,95,植酸鈣C6H8O24P6Mg4Ca2,96,植物磷酸氫鈣的生產(chǎn)過程,植酸鈣 肌醇+磷酸鈣+磷酸鎂(硫酸鈣 ) 植物磷酸氫鈣 植物磷酸氫鈣=磷酸鈣+磷酸鎂+硫酸鈣,水解,中和沉淀,97,植物磷酸氫鈣生產(chǎn)過程,C6H8O24P6Mg4Ca2+H2O Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 +C6H12O6 Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 CaHPO42H2O,水解,中和,98,植物磷酸氫鈣的組成,磷酸三鈣+磷酸鎂(鈣)-主成分 硫酸鈣
32、等酸不溶物-主要成分? 磷酸氫鈣-含量極低 氟化物-幾乎不含 植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣,99,植物磷酸氫鈣的數(shù)據(jù),總磷P總=8-13% 枸溶性磷(磷酸氫鈣 )P枸=2-5% 總鈣=20-31% 氟=30-50PPM 砷=1PPM,100,3種磷酸氫鈣的特點(diǎn)比較,101,1.硫酸法,磷酸三鈣的殘留量-控制 P枸16% 硫酸鈣的殘留量-控制CaSO4 3% 結(jié)晶水CaHPO42H2O-控制P總=17-18% 總鈣-控制Ca=20-23%,102,2.鹽酸法,總磷(磷酸一二三鈣 )P總=16-18% 枸溶性磷(磷酸氫鈣 )P枸=15-17% 氯化鈣=7-12% 總鈣=27-31% 結(jié)晶水低,103,2.
33、鹽酸法,氯化鈣的吸水性強(qiáng),影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性(結(jié)塊和混合均勻度)。 結(jié)晶水CaHPO42H2O小于2,來?yè)Q取P=17% 還有不可預(yù)測(cè)的一些問題? 回收鹽酸的質(zhì)量?氯化鈣的腐蝕性和酸性?對(duì)磷吸收的影響?,104,3.植物磷酸氫鈣,磷酸三鈣+磷酸鎂(鈣)-主成分 硫酸鈣等酸不溶物-主要成分 磷酸氫鈣-含量極低 總磷P總=6-15% 枸溶性磷(磷酸氫鈣 )P枸=2-5% 總鈣=20-31% 氟=30-50PPM 植物磷酸氫鈣磷酸氫鈣,105,結(jié)論:,1.硫酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量最好。 2.鹽酸法的磷酸氫鈣質(zhì)量差。 3.植物磷酸氫鈣鈣質(zhì)量最差。 4.針對(duì)磷礦品位下降,選礦難度加大,硫 酸法的磷酸氫
34、鈣的總鈣可略降(含磷酸鎂鋁),總鈣=20-23%。 5.枸溶性磷(磷酸氫鈣 )P枸16%,硫酸鈣 3% 。,106,骨質(zhì)磷酸氫鈣,市場(chǎng)上近年有許多“骨質(zhì)磷酸氫鈣”在銷售,此類產(chǎn)品為熬明膠(或骨膠)后將殘?jiān)ü欠郏┧峄蠛娓煞鬯槎桑洚a(chǎn)品不能稱為磷酸氫鈣,因?yàn)榱姿釟溻}是無機(jī)物,有其確切的分子式和組成,骨質(zhì)磷酸氫鈣其分子組成不固定,只能稱之為骨粉,同時(shí)應(yīng)考慮高氟和瘋牛病等因素的影響。,107,磷酸氫鈣檢測(cè)中常見的問題及原因,(1)樣品中滴酸冒氣泡 有少數(shù)磷酸氫鈣樣品在測(cè)總磷過程中遇酸會(huì)冒氣泡,正常的磷酸氫鈣不會(huì)有這樣的現(xiàn)象,冒氣泡的原因是樣品中含有碳酸鈣(CaCO3),即發(fā)生了下述反應(yīng): CaCO3+2HCl=CaCl2+ CO2+H2O
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