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1、加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng),1,發(fā)現(xiàn)技巧,一、概念和區(qū)別,由小分子生成高分子化合物的反應(yīng)叫做聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)包括兩類:加成聚合反應(yīng)和縮合聚合反應(yīng)。,單體或單體間反應(yīng)只生成一種高分子化合物的反應(yīng)叫做加成聚合反應(yīng),簡稱為加聚反應(yīng)。,單體間相互反應(yīng)而成高分子化合物,同時還生成小分子如水、氨等的聚合反應(yīng)叫做縮合聚合反應(yīng),簡稱縮聚反應(yīng)。,2,發(fā)現(xiàn)技巧,加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的異同:,1加聚反應(yīng)是含“CC”鍵的不飽和化合物的性質(zhì),而不能說成是烯烴,也不能說成廣義的不飽和烴如炔烴或不飽和化合物的性質(zhì)。但有例外的是,甲醛可以聚合為聚甲醛。,2加聚反應(yīng)是把“CC”鍵碳上的原子或基團(tuán)上下甩,打開雙鍵中的一鍵連起來。加聚反應(yīng)
2、的實質(zhì)是通過加成反應(yīng)而生成高分子的聚合反應(yīng),故它只能生成一種物質(zhì),即高分子化合物。,3,發(fā)現(xiàn)技巧,3除特種橡膠外,一般橡膠都是加聚反應(yīng)的產(chǎn)物,且單體都是二烯烴,或兩個含“CC”鍵的化合物,故橡膠鏈節(jié)中有“CC”,易氧化、老化。,4加聚反應(yīng)所生成的高分子的名稱是在單體名稱前加上一個“聚”字。,5加聚反應(yīng)所生成的高分子的鏈節(jié)與單體組成相同,結(jié)構(gòu)不同,故其相對分子質(zhì)量是單體的相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍:MM單體n聚合度。,4,發(fā)現(xiàn)技巧,6縮聚反應(yīng)是含有雙官能團(tuán)的物質(zhì)或物質(zhì)間可能發(fā)生的反應(yīng),如氨基酸,苯酚與甲醛,己二酸和己二胺等發(fā)生縮聚反應(yīng)。,7縮聚反應(yīng)的實質(zhì)是縮合反應(yīng)而生成高分子的聚合反應(yīng),在生成高分子物
3、質(zhì)的同時,還會產(chǎn)生一種小分子,如H2O、NH3等。,8縮聚反應(yīng)所生成的高分子的鏈節(jié)與單體組成不相同,結(jié)構(gòu)也不同,其相對分子質(zhì)量一定小于單體的相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍: MM單體n聚合度。,5,發(fā)現(xiàn)技巧,二、有關(guān)的加聚反應(yīng),聚甲基丙烯酸甲酯,有機(jī)玻璃,6,發(fā)現(xiàn)技巧,聚丁二烯橡膠、人造橡膠,丁苯橡膠,7,發(fā)現(xiàn)技巧,8,發(fā)現(xiàn)技巧,三、縮聚反應(yīng)的類型,1羥醇、酚醛縮合型,1 酚醛樹脂電木,9,發(fā)現(xiàn)技巧,2 聚乙烯醇縮甲醛維尼綸,單體:CH3COOCHCH2、CH3OH、HCHO,10,發(fā)現(xiàn)技巧,3 糠醛樹脂似電木,11,發(fā)現(xiàn)技巧,2羥醇羧酸縮合型酯化型,1 聚對苯二甲酸二乙酯滌綸,2 聚乙二酸乙二酯,3
4、聚乳酸,HOOCCOOH + HOCH2CH2OH,CH3CHOHCOOH,12,發(fā)現(xiàn)技巧,3羧氨縮合型酰胺鍵、肽鍵,1 聚己內(nèi)酰胺綿綸、尼龍6,2 蛋白質(zhì),3 尼龍66,13,發(fā)現(xiàn)技巧,4氨醛縮合,脲醛塑料電玉,14,發(fā)現(xiàn)技巧,四、應(yīng)用,1、判斷反應(yīng)類型,如果鏈節(jié)中含有N、O或C=O、COO、 CONH等基團(tuán),一般是縮聚產(chǎn)物。,通常加聚產(chǎn)物的主鏈節(jié)有三種情況:全是CC,有CC 和CC,有CC和CO鍵。,通??s聚產(chǎn)物的主鏈節(jié)也有三種情況: 含酯基COO或CORO, 含有肽鍵CONH或CORNH, 含有酚醛結(jié)合的基團(tuán)C6H4OHC。,15,發(fā)現(xiàn)技巧,2、判斷單體和鏈節(jié),判斷加聚產(chǎn)物的單體:,1
5、若主鏈結(jié)構(gòu)是上述加聚產(chǎn)物的前兩種,其單體的推導(dǎo)可按以下步驟進(jìn)行: 第一步:將聚合物的鏈節(jié)中的單、雙鍵互換,即單鍵改為雙鍵,雙鍵改為單鍵。 第二步:按碳四價檢查,超過四價的相鄰兩碳原子中間斷開。每一部分即為一單體。,2 若主鏈結(jié)構(gòu)是上述加聚產(chǎn)物的后一種,即有CO,將高聚物的鏈節(jié)兩端相連成環(huán),然后,破環(huán)形成CO即為單體。 (聚甲醛),16,發(fā)現(xiàn)技巧,判斷縮聚產(chǎn)物的單體:,一般說來,縮聚產(chǎn)物的單體多含有兩個能相互發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)。,1 主鏈上有酯基或肽鍵時,破此鍵,那里來回那里去。按水解規(guī)律,加OH成酸,加H成醇或氨基。 2 主鏈上有C6H4OHCH2,一般為醛類和酚類的縮聚產(chǎn)物,苯環(huán)補(bǔ)氫,另一部分的碳上加
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